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    離子交換樹(shù)脂在廢水處理中的應(yīng)用

    2022-12-29 12:53:13王林江佟建超
    化工設(shè)計(jì)通訊 2022年9期
    關(guān)鍵詞:含氰含汞含鉻

    王林江,佟建超

    (中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院有限公司,天津 300131)

    水資源污染問(wèn)題在當(dāng)下已經(jīng)成為影響到我國(guó)民生經(jīng)濟(jì)發(fā)展的關(guān)鍵問(wèn)題,而工業(yè)廢水則是造成水體污染的主要原因之一。廢水排放至水體中,會(huì)造成水體內(nèi)和周?chē)寥乐亟饘俸砍瑯?biāo),不僅會(huì)影響水體周?chē)用竦娜粘I詈蜕眢w健康,還會(huì)為水體附近的生態(tài)環(huán)境帶來(lái)巨大負(fù)擔(dān)。離子交換樹(shù)脂法是常見(jiàn)的工業(yè)廢水處理方法,對(duì)于含汞、銅等重金屬的廢水處理能夠取得顯著成效。和其他處理方法相比,離子交換樹(shù)脂在廢水處理中的應(yīng)用,具有凈化程度深、效率高、幫助回收金屬等多種優(yōu)勢(shì),在未來(lái)水污染治理領(lǐng)域擁有良好的應(yīng)用前景。

    1 離子交換樹(shù)脂概述

    離子交換樹(shù)脂是一種功能高分子材料,其內(nèi)部含有離子交換基團(tuán)。根據(jù)交聯(lián)聚合物品種的不同,可以將離子交換樹(shù)脂分為酚醛系樹(shù)脂、苯乙烯系樹(shù)脂、環(huán)氧系樹(shù)脂等。以離子交換樹(shù)脂包含官能團(tuán)的性質(zhì)作為劃分依據(jù),則離子交換樹(shù)脂分為強(qiáng)酸型、強(qiáng)堿型、弱酸型、弱堿型、螯合型等幾類(lèi),按照不同的樹(shù)脂形態(tài)將離子交換樹(shù)脂分成大孔型和凝膠型樹(shù)脂。此外,離子交換樹(shù)脂還可以根據(jù)用途劃分為脫色樹(shù)脂、水處理樹(shù)脂、催化樹(shù)脂等。離子交換樹(shù)脂功能十分廣泛,在廢水處理領(lǐng)域,其應(yīng)用過(guò)程中主要體現(xiàn)的是吸附性、交換性等性能。其中大孔離子交換樹(shù)脂具有抗污染能力強(qiáng)、處理穩(wěn)定性高、離子交換速度快等多個(gè)優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于工業(yè)廢水處理。隨著我國(guó)可持續(xù)發(fā)展理念的提出,以及一系列環(huán)保政策的出臺(tái),國(guó)家愈發(fā)重視工業(yè)廢水排放問(wèn)題,排放標(biāo)準(zhǔn)也一再提高,應(yīng)用離子交換樹(shù)脂進(jìn)行廢水處理是滿足國(guó)家發(fā)展需求的必然選擇。尤其樹(shù)脂可以再生,且應(yīng)用起來(lái)十分簡(jiǎn)便,既可以節(jié)約原材料使用,還能縮減廢水處理流程,同時(shí)還可以對(duì)部分稀有貴重金屬進(jìn)行處理回收,應(yīng)用效果十分理想。

    2 離子交換樹(shù)脂在廢水處理中的具體應(yīng)用

    2.1 處理含銅廢水

    在工業(yè)廢水中,銅廢水比較常見(jiàn),通常產(chǎn)生于礦山、有色金屬冶煉、電鍍等工業(yè)生產(chǎn)加工過(guò)程中。銅廢水中含有大量的銅離子,這些銅離子會(huì)對(duì)不同種類(lèi)生物體造成不同程度的影響和危害,且會(huì)隨著食物鏈流動(dòng)出現(xiàn)富集現(xiàn)象。其中,軟體動(dòng)物及海草對(duì)銅離子反應(yīng)較大,水體中銅離子濃度超過(guò)10μg/L便超出了其承擔(dān)范圍。人體對(duì)銅離子的攝入也比較敏感,過(guò)量銅離子會(huì)引發(fā)腹痛、嘔吐等癥狀,更嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成人體肝硬化,對(duì)人體危害極大。

    對(duì)于含銅廢水處理,傳統(tǒng)的處理方法是沉淀銅法,處理過(guò)程主要是借助金屬的還原性,事先準(zhǔn)備一個(gè)裝有鐵屑的流槽,含銅廢水通過(guò)后銅離子會(huì)在鐵屑表面被還原為單質(zhì)銅,可以將沉積在流槽中的銅金屬進(jìn)行處理回收。此種方式適用范圍較窄,對(duì)于低濃度的銅廢水處理效果不明顯,只適用于含銅離子濃度較高的廢水。離子交換樹(shù)脂也能夠在含銅廢水中起到良好的處理效果,不少學(xué)者對(duì)此方法展開(kāi)研究,本文對(duì)其中幾進(jìn)行作簡(jiǎn)單介紹:

    (1)氨基磷酸螯合樹(shù)脂。與其他螯合樹(shù)脂相比,氨基磷酸螯合樹(shù)脂具有更強(qiáng)的吸附功能,這是因?yàn)榘被姿狎蠘?shù)脂屬于鈉離子型螯合樹(shù)脂,與氫離子型螯合樹(shù)脂相比,對(duì)廢水中銅離子的吸附性提高近30%。此外,氨基磷酸螯合樹(shù)脂處理廢水使用的裝置比較簡(jiǎn)單,很容易操作使用,經(jīng)實(shí)踐證明經(jīng)氨基磷酸螯合樹(shù)脂處理后的銅廢水中,銅離子濃度可下降至不超過(guò)0.15mg/L。

    (2)含醚鍵離子交換樹(shù)脂。含醚鍵離子交換樹(shù)脂由苯氧基乙酸和甲醛為原料合成,對(duì)銅廢水能夠起到良好處理效果,但應(yīng)用過(guò)程中應(yīng)用效果會(huì)受到溶液溫度、酸堿性的影響。研究人員通過(guò)對(duì)含醚鍵離子交換樹(shù)脂吸附性的深入分析,得出的結(jié)論是含醚鍵離子交換樹(shù)脂在含銅廢水處理中的最佳應(yīng)用條件:水溶液溫度為25℃,pH為4.5,在此條件下含醚鍵離子交換樹(shù)脂的吸附性最強(qiáng),飽和吸附量能夠達(dá)到約2.3mol/kg,去除率高達(dá)97%。

    (3)大孔強(qiáng)酸型離子交換樹(shù)脂。與其他樹(shù)脂相比,大孔強(qiáng)酸型離子交換樹(shù)脂在銅廢水中的應(yīng)用效果最穩(wěn)定,樹(shù)脂溶脹率偏低,且離子交換容量較大。經(jīng)大孔強(qiáng)酸型離子交換樹(shù)脂處理后的銅廢水中,銅離子濃度可低至0.1μg/mL,應(yīng)用效果十分明顯,因此常用于含銅廢水處理。

    2.2 處理含汞廢水

    當(dāng)工業(yè)含汞廢水大量排入自然水體后,水體中含汞濃度嚴(yán)重超標(biāo),這些汞由浮游生物攝入體內(nèi)后,經(jīng)食物鏈流動(dòng)會(huì)被大量魚(yú)類(lèi)吞食,在魚(yú)類(lèi)體內(nèi)呈富集狀態(tài)。水體受到汞污染后,魚(yú)類(lèi)體內(nèi)含汞量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)0.2×10-6,會(huì)引發(fā)汞中毒。人體進(jìn)食汞中毒魚(yú)類(lèi)后,會(huì)出現(xiàn)四肢麻痹、情緒失控等癥狀,更嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成中樞神經(jīng)系統(tǒng)損傷,甚至失明殘疾。

    對(duì)于含汞廢水處理,傳統(tǒng)的處理方式為硫化鈉-明礬化學(xué)凝聚沉淀法,這種方法屬于對(duì)廢水的二級(jí)處理。含汞廢水中含有大量有機(jī)汞、無(wú)機(jī)汞和金屬汞,成分十分復(fù)雜,因此在使用硫化鈉-明礬化學(xué)凝聚沉淀法對(duì)含汞廢水進(jìn)行處理時(shí),難以控制好硫酸鈉的準(zhǔn)確用量以及酸化pH,經(jīng)此方法處理后的汞廢水中汞濃度依舊處于0.05~0.5mg/L,處理效果不夠明顯,難以達(dá)到廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。針對(duì)這一情況,含汞廢水處理大多會(huì)選擇應(yīng)用離子交換樹(shù)脂法,同屬于二級(jí)處理系統(tǒng)的離子交換樹(shù)脂法除汞,具有穩(wěn)定性強(qiáng)、封閉循環(huán)、經(jīng)濟(jì)性強(qiáng)等明顯優(yōu)勢(shì),經(jīng)此方法處理后的含汞廢水,不僅水體中含汞量能夠達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),水體顏色也會(huì)經(jīng)脫色處理變得清澈透明。其中,大孔巰基離子交換樹(shù)脂對(duì)含汞廢水處理效果極佳,樹(shù)脂上的巰基具有較強(qiáng)的吸附性,將經(jīng)樹(shù)脂吸附在表面的汞離子通過(guò)濃鹽酸洗脫后,可以對(duì)其進(jìn)行處理回收。經(jīng)大孔巰基離子交換樹(shù)脂處理后的含汞廢水中汞含量可以低至0.05mg/L,由此可見(jiàn)處理效果非常理想。

    2.3 處理含鉻廢水

    在含鉻廢水中,鉻離子通常以兩種形式存在,其中六價(jià)鉻離子的毒性要超出三價(jià)鉻離子約100倍,排入水體后會(huì)對(duì)水體及周邊環(huán)境造成極大的危害。含鉻廢水主要由礦石加工、金屬處理、皮革制造等行業(yè)生產(chǎn)加工過(guò)程中排放,由于含鉻廢水對(duì)生態(tài)環(huán)境危害較大,甚至?xí){到周邊居民的身體健康,國(guó)家對(duì)其排放有嚴(yán)格規(guī)定,只有含鉻量不超過(guò)0.05mg/L的廢水才可以排放至自然水體中。

    對(duì)于含鉻廢水處理,傳統(tǒng)的處理方法有混凝沉淀法、電解法等,其中混凝沉淀法通常被用于pH較高的含鉻廢水中,能夠?qū)α鶅r(jià)鉻離子進(jìn)行部分去除,但此種方法在應(yīng)用過(guò)程中會(huì)混凝沉淀形成污泥,沉積在水體中造成二次污染,因此不推薦使用。離子交換樹(shù)脂在含鉻廢水處理中的應(yīng)用,在國(guó)外比較廣泛,其中大孔弱酸離子交換樹(shù)脂效果顯著,具有較強(qiáng)的抵抗有機(jī)污染能力,其應(yīng)用過(guò)程中機(jī)械破損也相對(duì)較少。強(qiáng)酸陽(yáng)離子交換樹(shù)脂可以對(duì)廢水中的金屬鉻和鎘起到良好的處理回收作用,廢水中的三價(jià)鉻離子可以使用螯合樹(shù)脂去除,六價(jià)鉻離子可以使用二甲基離子交換樹(shù)脂進(jìn)行處理。近些年,國(guó)內(nèi)對(duì)于離子交換樹(shù)脂在含鉻廢水處理中的應(yīng)用也展開(kāi)了一系列研究,其中經(jīng)實(shí)踐證實(shí)陰離子交換樹(shù)脂對(duì)于含鉻濃度較高的廢水,能夠達(dá)到理想處理效果。研究人員通過(guò)對(duì)處理過(guò)程中各項(xiàng)影響條件的觀察發(fā)現(xiàn),離子交換樹(shù)脂能夠有效去除含鉻廢水中毒性較強(qiáng)的六價(jià)鉻,處理效果十分明顯。

    2.4 處理含酚廢水

    大多數(shù)含酚廢水通常由煤礦、石油等工業(yè)生產(chǎn)加工過(guò)程中排放,酚對(duì)動(dòng)植物和人體健康危害極大,含酚廢水會(huì)對(duì)自然水域造成嚴(yán)重污染。與此同時(shí),酚作為一種用途廣泛的有機(jī)試劑,十分貴重,因此根據(jù)國(guó)家環(huán)保政策和可持續(xù)發(fā)展政策要求,含酚廢水必須經(jīng)過(guò)科學(xué)的處理回收后,才能排入自然水域中。常用的含酚廢水處理方法較多,包括生物濾池法、活性污泥法、離子交換法等,其中離子交換樹(shù)脂的應(yīng)用效果極佳。大孔吸附樹(shù)脂能夠在含高濃度酚的廢水處理中,體現(xiàn)較強(qiáng)的吸附性能和脫附性能,應(yīng)用過(guò)程中對(duì)酚的吸附量高達(dá)600mg/L,對(duì)酚的回收率高達(dá)96%。大孔吸附樹(shù)脂可以多次使用,再生性較強(qiáng),吸附性能不會(huì)因多次利用受到較大影響,具有較強(qiáng)的經(jīng)濟(jì)性。

    經(jīng)多次實(shí)踐證實(shí),大孔吸附樹(shù)脂CHA-111對(duì)于含酚廢水的吸附性和脫附性遠(yuǎn)超于美國(guó)AmberhteXAD-2,以及國(guó)產(chǎn)的X-5,有良好的應(yīng)用前景。弱堿離子交換樹(shù)脂在含酚廢水中的應(yīng)用,具有設(shè)備操作簡(jiǎn)單、處理成本低、處理效果明顯等優(yōu)勢(shì),且弱堿離子交換樹(shù)脂再生性較強(qiáng),可以重復(fù)使用,能夠減少資源浪費(fèi),屬于比較理想的含酚廢水處理方法。陰離子交換樹(shù)脂也可以去除廢水中的酚,適用于含酚量在100~600mg/L的廢水處理,不僅可以回收部分酚,還能凈化水質(zhì)。研究人員在對(duì)幾種樹(shù)脂進(jìn)行同條件下檢測(cè)后發(fā)現(xiàn),大孔樹(shù)脂對(duì)酚的吸附性最佳,且應(yīng)用效果十分穩(wěn)定,解析也十分徹底,因此大孔樹(shù)脂最適合用于含酚廢水的處理。

    2.5 處理含氰廢水

    含氰廢水主要由金屬冶煉、電鍍、制革、選礦等行業(yè)生產(chǎn)加工過(guò)程中排放。含氰廢水中的氰化物屬于劇毒物質(zhì),人體攝入后會(huì)迅速和體內(nèi)高鐵細(xì)胞色素酶結(jié)合,影響氧氣運(yùn)輸,引發(fā)組織窒息,嚴(yán)重威脅到人類(lèi)的生命安全。與此同時(shí),氰化物還屬于二類(lèi)污染物,不經(jīng)處理排放至自然水域中會(huì)污染水源、損害農(nóng)田,對(duì)水體附近的生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重破壞。通常情況下,含氰廢水的主要成分有絡(luò)合氰化物和簡(jiǎn)單氰化物兩種,其中絡(luò)合氰化物的毒性相對(duì)較弱,但鋅氰和鎘氰絡(luò)合物溶液對(duì)魚(yú)類(lèi)會(huì)造成較大危害,鐵氰絡(luò)合物在一般情況下毒性不太明顯,但若經(jīng)陽(yáng)光直射會(huì)發(fā)生光解反應(yīng),光解產(chǎn)生的HCN是劇毒物質(zhì)。

    對(duì)于含氰廢水處理,傳統(tǒng)的處理方式包括二氧化硫-空氣法、氯氧化法、酸化回收法等,這些處理方法通常成本較高、設(shè)備操作煩瑣,不僅對(duì)含氰廢水處理效果不明顯,還可能生成沉淀物造成水體的二次污染,因此傳統(tǒng)的含氰廢水處理方法難以滿足當(dāng)下國(guó)家環(huán)保政策和可持續(xù)發(fā)展政策要求,推廣應(yīng)用受到限制。對(duì)此,研究人員通過(guò)探索研究,確定離子交換樹(shù)脂也能夠在含氰廢水處理中達(dá)到良好的應(yīng)用效果。其中,陰離子交換樹(shù)脂LSD-263效果極佳,適用于低濃度含氰廢水處理,經(jīng)其處理后的含氰廢水中氰含量可低至1.04mg/L。但是由于陰離子交換樹(shù)脂飽和吸附容量有限,因此不適用于高濃度含氰廢水的處理,高濃度含氰廢水對(duì)樹(shù)脂的用量、再生頻率要求較高,而在高濃度廢水中,陰離子交換樹(shù)脂會(huì)迅速達(dá)到飽和狀態(tài),因此陰離子交換樹(shù)脂法并不適配高濃度的含氰廢水處理。我國(guó)化工行業(yè)還在不斷發(fā)展,研究人員一直在研究開(kāi)發(fā)具有高飽和吸附容量的離子交換樹(shù)脂,處理穩(wěn)定性和處理效果也在不斷提升,在未來(lái)?yè)碛袕V闊的發(fā)展空間。

    3 結(jié)束語(yǔ)

    經(jīng)實(shí)踐證實(shí),傳統(tǒng)的廢水處理方法大多存在處理成本高、效果不明顯、造成二次污染等不足之處,針對(duì)這些問(wèn)題,離子交換樹(shù)脂在廢水處理中的應(yīng)用具有明顯優(yōu)勢(shì)。且近幾年,離子交換樹(shù)脂已經(jīng)在廢水處理領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用,因此有大量寶貴的經(jīng)驗(yàn)值得借鑒,此方法的應(yīng)用不僅可以通過(guò)離子交換起到良好的廢水處理效果,還具備一定的回收功能,能夠回收處理廢水中的金屬元素,在保護(hù)環(huán)境的基礎(chǔ)上,還能產(chǎn)生一定的經(jīng)濟(jì)效益。但是離子交換樹(shù)脂法也存在一些問(wèn)題,如樹(shù)脂中毒、再生、老化等問(wèn)題,還需對(duì)此方法進(jìn)行不斷研究,有針對(duì)性地改良優(yōu)化,使其在廢水處理領(lǐng)域擁有更廣闊的發(fā)展空間。

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