趙文瑞
(中海油惠州石化有限公司,廣東惠州 516086)
某石化公司80×104t/a預(yù)加氫裝置采用節(jié)能的全餾分加氫工藝[1],直餾石腦油預(yù)處理后經(jīng)過(guò)預(yù)加氫汽提塔分餾,塔底精制油作為重整進(jìn)料。
預(yù)加氫精制油硫含量過(guò)高時(shí),將會(huì)影響重整貴金屬催化劑的活性,降低重整產(chǎn)品質(zhì)量[2]。通常引起預(yù)加氫精制油硫含量高的原因是多樣的,包括預(yù)加氫進(jìn)料、催化劑失活、反應(yīng)系統(tǒng)操作、汽提塔操作、換熱設(shè)備內(nèi)漏等問(wèn)題[3]。其中預(yù)加氫換熱器內(nèi)銨鹽在低溫易形成氯化氫-硫化氫-水腐蝕體系[4],會(huì)導(dǎo)致?lián)Q熱器內(nèi)漏發(fā)生,嚴(yán)重時(shí)迫使裝置停工檢修。因此,準(zhǔn)確判斷出預(yù)加氫精制油硫含量過(guò)高原因十分重要。
2021年1月25日預(yù)加氫精制油(SN111)硫含量化驗(yàn)分析數(shù)據(jù)顯示呈快速上漲趨勢(shì)(超過(guò)0.5×10-6),1月27日預(yù)加氫精制油(SN111)硫含量化驗(yàn)分析數(shù)據(jù)0.9×10-6。圖1所示數(shù)據(jù)均取每天8:00的樣品分析數(shù)據(jù)。
圖1 預(yù)加氫精制油硫含量化驗(yàn)分析結(jié)果
1)對(duì)本裝置而言,預(yù)加氫精制油硫含量偏高的可能原因[3,5]如下。
(1)預(yù)加氫進(jìn)料直餾石腦油硫含量超高。
(2)預(yù)加氫反應(yīng)溫度低反應(yīng)苛刻度不夠。
(3)預(yù)加氫反應(yīng)壓力低反應(yīng)苛刻度不夠。
(4)預(yù)加氫反應(yīng)氫油比低反應(yīng)苛刻度不夠。
(5)預(yù)加氫反應(yīng)器內(nèi)發(fā)生溝流現(xiàn)象。
(6)預(yù)加氫催化劑運(yùn)行到后期活性降低反應(yīng)苛刻度不夠。
(7)預(yù)加氫反應(yīng)器R101由于反應(yīng)器差壓高打開(kāi)R101B入口閥部分并聯(lián),導(dǎo)致反應(yīng)苛刻度不夠。
(8)汽提塔C101塔底溫度低無(wú)機(jī)硫帶入精制油中。
(9)汽提塔C101塔頂采出太小,回流量過(guò)大導(dǎo)致汽提不完全。
(10)預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101內(nèi)漏。
(11)汽提塔C101進(jìn)料換熱器E103內(nèi)漏。
(12)SN111化驗(yàn)分析數(shù)據(jù)異常或油品被污染。
2)預(yù)加氫系統(tǒng)具體流程如圖2所示。
圖2 預(yù)加氫系統(tǒng)流程
2021年1月25 、26 日,預(yù)加氫進(jìn)料直餾石腦油SN101采樣分析硫含量正常259×10-6<800×10-6。預(yù)加氫精制油 SN111加樣分析硫含量0.6~0.7×10-6>0.5×10-6。
通過(guò)預(yù)加氫進(jìn)料直餾石腦油SN101、預(yù)加氫精制油SN111采樣分析數(shù)據(jù),可排除預(yù)加氫進(jìn)料直餾石腦油硫含量超高及SN111化驗(yàn)分析數(shù)據(jù)異?;蛴推繁晃廴臼咕朴土蚝扛叩脑?。
3.2.1 預(yù)加氫反應(yīng)系統(tǒng)操作參數(shù)調(diào)整
2021年1月27 日17 :10,預(yù)加氫反應(yīng)溫度由301℃提至303℃控制,預(yù)加氫循環(huán)氫量提高800Nm3/h。
2021年1月27 日21 :07,關(guān)小R101B入口第一道閥,預(yù)加氫反應(yīng)器壓差由0.179MPa增至0.186MPa。
2021年1月27 日23 :50,SN-111加樣,S含量0.7×10-6>0.5×10-6。
通過(guò)預(yù)加氫反應(yīng)系統(tǒng)操作參數(shù)調(diào)整與加樣分析結(jié)果,排除預(yù)加氫反應(yīng)溫度低、預(yù)加氫反應(yīng)壓力低、預(yù)加氫反應(yīng)氫油比低、預(yù)加氫反應(yīng)器由于反應(yīng)器差壓高打開(kāi)R101B入口閥部分并聯(lián)導(dǎo)致反應(yīng)苛刻度低使精制油硫含量高的原因。
3.2.2 預(yù)加氫汽提塔C101操作參數(shù)調(diào)整
2021年1月28日 01:20,關(guān)小E-103溫控旁路;提高汽提塔重沸爐F102燃料氣量,將汽提塔塔底溫度提高至234℃,塔頂溫度提高至129℃,精制油溫度提高至100℃,增大汽提塔塔頂含硫C5采出,提高精制油初餾點(diǎn)。
2021年1月28日 03:00,預(yù)加氫精制油SN-111、預(yù)加氫高分罐D(zhuǎn)102、汽提塔C101液位控制閥LV11401處加樣分析硫含量,詳細(xì)數(shù)據(jù)如表1所示。
表1 塔操作參數(shù)調(diào)整后的樣品分析結(jié)果
通過(guò)預(yù)加氫汽提塔參數(shù)調(diào)整與樣品分析結(jié)果,排除汽提塔C101操作異常及汽提塔進(jìn)料換熱器E103內(nèi)漏導(dǎo)致精制油硫含量高的原因。
通過(guò)預(yù)加氫進(jìn)料與精制油采樣分析、預(yù)加氫反應(yīng)系統(tǒng)與汽提塔操作調(diào)整的排查判斷,預(yù)加氫精制油硫含量高的主要原因?yàn)轭A(yù)加氫催化劑活性下降反應(yīng)苛刻度低或預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101內(nèi)漏。
為了進(jìn)一步印證預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101發(fā)生內(nèi)漏,對(duì)E101管程入口(預(yù)加氫高溫脫氯罐出口SN112處)和E101B/D/F/G的管程出口處進(jìn)行采樣分析。
本次采樣主要是在預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101B/D/F/G各管程出口采樣,如圖3所示。
圖3 預(yù)加氫進(jìn)料換熱器采樣示意圖
預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101B/D/F/G各管程出口無(wú)采樣器,故設(shè)計(jì)了如圖4所示的臨時(shí)采樣器。首先將E101各管程出口明排線上第二道閥門后法蘭拆下,換成變徑接頭,連接移動(dòng)水冷器制成一個(gè)可活動(dòng)的臨時(shí)采樣器。
圖4 采樣器示意圖
由于采樣介質(zhì)溫度、壓力高,易燃易爆,且含有高濃度的劇毒物質(zhì)硫化氫,導(dǎo)致采樣風(fēng)險(xiǎn)較大,需要充分做好安全措施與應(yīng)急處置:采樣組由三人組成,兩人配合采樣,第三人現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)護(hù),采樣人員佩戴正壓式空氣呼吸器,四合一報(bào)警儀,使用防爆工具,監(jiān)護(hù)人員佩戴半面罩呼吸面具,四合一報(bào)警儀,準(zhǔn)備好干粉滅火器及推車式滅火器,站在上風(fēng)向或側(cè)風(fēng)向進(jìn)行監(jiān)護(hù);廢油置換時(shí)為防止噴出的高溫介質(zhì)靜電引燃需采用塑料桶裝油;前管路壓力高達(dá)2.7MPa,避免憋壓導(dǎo)致活接頭連接處斷開(kāi)造成人員傷害,采樣時(shí)需將圖4中閥1、2微開(kāi),閥4全開(kāi),閥3控制樣品采出流量。
(2)預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101樣品結(jié)果分析
表2為預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101管程入口(預(yù)加氫高溫脫氯罐出口SN112處)和E101B/D/F/G的管程出口處采樣硫含量分析結(jié)果。
表2 E101管層入口和出口硫含量分析結(jié)果
從表2可知,1月28日采樣數(shù)據(jù)偏差較大,可能存在采樣或化驗(yàn)分析誤差,故無(wú)法判斷。由1月29日至1月31日數(shù)據(jù),可以判定為預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101E/F/G存在內(nèi)漏。結(jié)合以往經(jīng)驗(yàn),由于預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101E/F/G管束為普通碳鋼材質(zhì),且工作溫度低,容易出現(xiàn)內(nèi)漏。同時(shí),E101F/G管程出口油樣明顯渾濁,與預(yù)加氫進(jìn)料油樣渾濁情況相近;而E101B/D管程出口油樣清澈,與預(yù)加氫反應(yīng)器出口油樣顏色一致,證明預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101A/B/C/D無(wú)內(nèi)漏,E101E/F/G內(nèi)漏。
2021年6月6日預(yù)加氫單元停工檢修,預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101E/F/G更換管束,打開(kāi)預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101E/F/G封頭抽芯,發(fā)現(xiàn)預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101E/F/G管束腐蝕減薄、穿孔。更換新管束后投用生產(chǎn),預(yù)加氫精制油SN111硫含量0.2×10-6,恢復(fù)至正常參數(shù),進(jìn)一步說(shuō)明預(yù)加氫精制油硫含量高原因?yàn)轭A(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101E/F/G內(nèi)漏。
目前預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101內(nèi)漏量較小,需要跟蹤分析預(yù)加氫精制油硫含量,監(jiān)控預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101泄漏情況。
當(dāng)預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101內(nèi)漏稍微增大,預(yù)加氫精制油硫含量超過(guò)1.5×10-6時(shí),可以將預(yù)加氫精制油改20~30t/h至預(yù)加氫進(jìn)料緩沖罐D(zhuǎn)101進(jìn)行部分小循環(huán),保證重整進(jìn)料硫含量合格。
當(dāng)預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101內(nèi)漏量過(guò)大,導(dǎo)致重整進(jìn)料硫含量超標(biāo)時(shí),則預(yù)加氫單元需要停工處理,更換預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101E/F/G管束。
1)當(dāng)預(yù)加氫精制油硫含量持續(xù)偏高(>0.5×10-6)時(shí),通過(guò)初步的預(yù)加氫進(jìn)料與精制油采樣分析,排除預(yù)加氫進(jìn)料直餾石腦油硫含量超高及SN111化驗(yàn)分析數(shù)據(jù)異?;蛴推繁晃廴臼咕朴土蚝扛叩脑?。
2)調(diào)整預(yù)加氫反應(yīng)系統(tǒng)、汽提塔操作參數(shù),通過(guò)油樣分析結(jié)果,排除汽提塔C101操作異常及汽提塔進(jìn)料換熱器E103內(nèi)漏導(dǎo)致精制油硫含量高的原因。
3)合理設(shè)計(jì)預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101臨時(shí)采樣器,通過(guò)風(fēng)險(xiǎn)管控措施,對(duì)預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101管程入口(預(yù)加氫高溫脫氯罐出口SN112處)和E101B/D/F/G的管程出口處采樣分析,得出預(yù)加氫精制油硫含量高原因?yàn)轭A(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101E/F/G內(nèi)漏。
4)針對(duì)預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101不同內(nèi)漏情況,提出了相關(guān)操作建議:內(nèi)漏較小時(shí),加強(qiáng)精制油、E101泄漏情況跟蹤分析;內(nèi)漏增大,精制油改部分至預(yù)加氫進(jìn)料緩沖罐;內(nèi)漏過(guò)大時(shí),停工檢修,更換管束。