• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    赤泥基ZSM-5分子篩的合成及其催化裂解性能

    2022-12-21 08:16:08王曉峰伏洪兵顧恒碩李福威李志霞
    應(yīng)用化工 2022年11期
    關(guān)鍵詞:堿熔赤泥分子篩

    王曉峰,伏洪兵,顧恒碩,李福威,李志霞

    (廣西大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院,廣西 南寧 530004)

    隨著社會(huì)的發(fā)展和人民生活水平的不斷提高,產(chǎn)生了大量廢塑料生活垃圾。廢塑料因其自然降解速率太慢,已經(jīng)造成了嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題[1]。若將塑料加以回收用來(lái)生產(chǎn)有用的化學(xué)品,如苯、甲苯、乙苯和二甲苯(BTEX)等單環(huán)芳烴以及乙烯、丙烯等低碳烯烴,不僅可以對(duì)廢塑料進(jìn)行減量化,也可以減少社會(huì)對(duì)化石燃料的依賴[2]。目前處理廢棄塑料的主要方法有填埋[3]、焚燒[4]、熱解[5]等,其中熱解因其處理過(guò)程中高效、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)被越來(lái)越多人所重視,在熱解過(guò)程中添加分子篩等催化劑可進(jìn)一步提高產(chǎn)物選擇性[6],降低裂解溫度,因此催化裂解被認(rèn)為是將廢塑料轉(zhuǎn)化為低碳烯烴及芳香烴等有用化學(xué)品的重要途徑[7]。

    由于商業(yè)分子篩一般是由較純的原料合成,合成成本較高,這限制了其大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用。赤泥是提煉氧化鋁過(guò)程中產(chǎn)生的腐蝕性廢料,為強(qiáng)堿性污染物,其長(zhǎng)期露天堆積會(huì)污染地下水資源[8],也會(huì)對(duì)周圍環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重的粉塵污染[9];赤泥中含有豐富的硅、鋁、鐵和鈣等元素,有望作為硅鋁酸鹽分子篩合成的原料。區(qū)別與大多數(shù)學(xué)者對(duì)固體廢棄物的利用方法[10-11],本研究沒(méi)有采用對(duì)赤泥進(jìn)行分離提純或補(bǔ)充大量純物質(zhì)原料的方案,而是將其固相活化后直接晶化,避免了大量廢酸廢堿溶液的產(chǎn)生,配合廉價(jià)的水玻璃合成ZSM-5分子篩,并添加葡萄糖作為輔助模板劑來(lái)調(diào)變分子篩的酸性和孔道結(jié)構(gòu),進(jìn)一步對(duì)低密度聚乙烯(LDPE)塑料進(jìn)行催化裂解,考察分子篩的催化性能,研究結(jié)果將對(duì)廢塑料和赤泥等工業(yè)廢棄物的綜合利用提供重要的參考價(jià)值。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 材料與儀器

    赤泥,由廣西田東錦江集團(tuán)提供;水玻璃(SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%)、LDPE均為工業(yè)品;無(wú)水葡萄糖、氫氧化鈉、四丙基溴化銨(TPABr)均為分析純;商業(yè)ZSM-5分子篩(SiO2/Al2O3=27),化學(xué)純。

    S4 Pioneer型X射線熒光光譜儀;Dmax2500v X射線衍射儀;AMI-300LITE化學(xué)吸附儀;NOVA 2200e氮?dú)馕摳絻x;9790Ⅱ氣相色譜儀;GC-17A氣相色譜儀。

    1.2 催化劑的制備

    赤泥成分復(fù)雜,為使原料反應(yīng)活性更高,采用堿熔活化的方式對(duì)原料進(jìn)行預(yù)處理[12]。將赤泥(記為RM)與氫氧化鈉按不同質(zhì)量比均勻混合,然后在馬弗爐550 ℃煅燒5 h,獲得堿熔赤泥,記為AF-RM,調(diào)查了堿用量對(duì)赤泥組成的影響;接著使用優(yōu)化的堿熔赤泥,將AF-RM∶TPABr∶glucose∶水玻璃∶去離子水按照x∶y∶z∶24∶18的質(zhì)量比混合,室溫下攪拌 1 h,然后轉(zhuǎn)移到帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓水熱釜中180 ℃晶化24 h,將固體產(chǎn)物進(jìn)行洗滌、過(guò)濾、干燥,再于550 ℃焙燒5 h;得到的固體樣品用1 mol/L的氯化銨溶液離子交換(90 ℃,3 h)2次,再于 550 ℃ 焙燒5 h,得到氫型的ZSM-5。x、y、z分別表示堿熔赤泥、TPABr和葡萄糖的添加量(g)。在此,調(diào)查了堿熔赤泥、TPABr和葡萄糖添加量對(duì)合成分子篩的影響。將制得的分子篩進(jìn)行壓片、破碎和篩分獲得20~40目的固體顆粒,用于后續(xù)催化裂解實(shí)驗(yàn)。

    1.3 催化劑的表征

    使用X射線熒光光譜儀(XRF)對(duì)分子篩進(jìn)行元素分析;使用X射線衍射儀(XRD)對(duì)樣品的晶型結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征;使用化學(xué)吸附儀對(duì)催化劑進(jìn)行氨氣程序升溫脫附實(shí)驗(yàn)(NH3-TPD);使用氮?dú)馕摳絻x對(duì)催化劑孔徑進(jìn)行分析;使用9790Ⅱ氣相色譜和GC-17A氣相色譜對(duì)催化裂解的氣體與液體產(chǎn)物進(jìn)行分析。

    1.4 催化裂解實(shí)驗(yàn)

    使用直徑為10 mm,長(zhǎng)度為400 mm的石英管固定床裂解反應(yīng)器進(jìn)行催化裂解實(shí)驗(yàn)。將催化劑裝填到石英管中,并用石英棉固定在恒溫區(qū);載氣為氮?dú)?,流速?0 mL/min;待反應(yīng)溫度達(dá)到設(shè)定溫度(500 ℃),將塑料顆粒(0.3 g)由反應(yīng)器上方的螺旋進(jìn)料器逐粒推入催化劑床層上方,反應(yīng)15 min,裂解產(chǎn)物經(jīng)冷卻后,氣體產(chǎn)物由排水法收集,液體產(chǎn)物收集后進(jìn)行稱量;氣液產(chǎn)物分別用GC進(jìn)行分析。使用標(biāo)準(zhǔn)氣體和外標(biāo)法分別對(duì)氣體產(chǎn)物和液體產(chǎn)物進(jìn)行定量。固體產(chǎn)物為催化劑上的積碳,由使用后的催化劑經(jīng)馬弗爐煅燒除碳后的質(zhì)量損失表示,具體計(jì)算公式如下。

    液體產(chǎn)率YL=ML/M0×100%

    (1)

    積碳產(chǎn)率YC=MC/M0×100%

    (2)

    氣體產(chǎn)率YG=(M0-MC-ML)/M0×100%

    (3)

    式中ML——收集到的液體產(chǎn)物質(zhì)量,g;

    MC——積碳質(zhì)量,g;

    M0——裂解原料的質(zhì)量,g。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 ZSM-5的合成工藝探究

    元素分析結(jié)果表明,赤泥中含有Fe2O333.3%、CaO 23.8%、Al2O318.5%、SiO213%和Na2O 5.3%。赤泥的硅鋁比太低,不適合同時(shí)作為硅源和鋁源用于分子篩的合成(ZSM-5硅鋁比一般大于20),因此需添加額外的硅源調(diào)整硅鋁比。

    不同RM/NaOH質(zhì)量比堿熔活化的赤泥的XRD見(jiàn)圖1。

    圖1 不同RM/NaOH質(zhì)量比堿熔活化的赤泥的XRD圖譜Fig.1 XRD patterns of AF-RM from differentRM/NaOH mass ratio

    由圖1可知,赤泥經(jīng)過(guò)堿熔活化后產(chǎn)生了明顯的鋁酸鈉的衍射峰(2θ=21.1,30.3,34.3°,PDF-#33-1200),且隨著堿量的增加,其峰強(qiáng)度逐漸增強(qiáng),同時(shí)氧化鐵的衍射峰(2θ=31.2,36.8°,PDF-#26-1136)也逐漸增強(qiáng)。過(guò)大的氧化鐵結(jié)晶不利于后續(xù)分子篩骨架的形成,綜合考慮活化效果與預(yù)處理成本,最終選擇RM/NaOH為1∶1作為堿熔活化的最佳配比。

    圖2a表示不同堿熔赤泥添加量對(duì)合成分子篩的影響,在AF-RM-x中,x表示堿熔赤泥的添加量(g),看出隨著赤泥的添加量逐漸增加,ZSM-5分子篩的特征峰(2θ=7.8,8.8,23.1,23.7,24.2°,PDF#43-0321)強(qiáng)度呈現(xiàn)先增強(qiáng)后減弱的趨勢(shì)。當(dāng)赤泥添加量較少時(shí),合成前驅(qū)體的硅鋁比偏大,在晶化過(guò)程中無(wú)法提供足夠的鋁原子參與分子篩骨架結(jié)構(gòu)的形成,因而結(jié)晶度較低;而當(dāng)赤泥添加過(guò)量時(shí),體系中Fe、Ca等雜質(zhì)也大幅增加,這些雜原子可能對(duì)結(jié)晶過(guò)程產(chǎn)生負(fù)面影響[8],當(dāng)赤泥添加量超過(guò)1.5 g時(shí),ZSM-5的衍射峰強(qiáng)度迅速下降,且產(chǎn)生了絲光沸石(2θ=6.5,9.7,22.3,25.7°,PDF-#49-0924)雜晶,因此,最佳活化赤泥添加量為1.5 g,此時(shí)分子篩結(jié)晶度最高,雜晶含量也最少。

    分子篩合成不僅需要合適比例的硅鋁凝膠前驅(qū)體,在大多數(shù)條件下還需要模板劑的輔助[13],添加模板劑會(huì)提高催化劑的造價(jià),但是與全部使用純物質(zhì)硅鋁源的工藝路線相比,本文若使用低價(jià)值硅鋁源達(dá)到較好的催化反應(yīng)效果,依舊有一定的研究意義。圖2b表示不同TPABr的添加量對(duì)合成分子篩的影響。在TPABr-y中,y表示TPABr的添加量(g)。由圖2b可知,在不添加TPABr時(shí),產(chǎn)物中只產(chǎn)生莫來(lái)石雜晶(2θ=16.4,25.9°,PDF-#15-0776),隨著TPABr添加量逐漸增加,莫來(lái)石與絲光沸石晶相被逐漸抑制,ZSM-5的特征峰逐漸增強(qiáng),在TPABr添加量為0.8 g時(shí),得到了較好的ZSM-5結(jié)晶,再繼續(xù)增加TPABr的添加量對(duì)結(jié)晶度的提升效果不明顯,因此TPABr最佳用量為0.8 g。

    為了在分子篩中增加介孔體積,提高分子篩的傳質(zhì)效率,通常會(huì)在合成過(guò)程中添加介孔模板劑,如有機(jī)胺、碳纖維等。本研究通過(guò)在合成過(guò)程中添加葡萄糖作為第二模板劑,以達(dá)到調(diào)節(jié)孔徑的目的[14]。圖2c表示不同葡萄糖的添加量對(duì)形成分子篩的影響。在glucose-z中,z表示葡萄糖的添加量(g)。由圖2c可知,隨著葡萄糖添加量從1.8 g增加到5.4 g,ZSM-5的特征衍射峰強(qiáng)度呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢(shì),在添加量為3.6 g時(shí)取得最大值。同時(shí)發(fā)現(xiàn)葡萄糖添加量越高,晶化液的pH在晶化初期階段下降的越多(晶化前pH均為12.1,晶化4 h時(shí)三個(gè)葡萄糖添加量pH分別為11.65,11.09,10.21),這可能因?yàn)槠咸烟窃趬A性條件下水解釋放出酸性物質(zhì)所致。pH適度下降,有利于硅酸鈉聚合成聚硅酸[15],這利于后續(xù)的晶化反應(yīng),葡萄糖在此過(guò)程中起到了pH調(diào)節(jié)劑的作用。

    圖2 不同堿熔赤泥(a)、TPABr(b)和葡萄糖(c)用量合成的分子篩的XRD圖譜Fig.2 XRD patterns of zeolites from different AF-RM(a),TPABr (b) and glucose (c) addition amounts

    由圖3 NH3-TPD的分析結(jié)果表明,在AF-RM-x中,當(dāng)x為1,1.5,2,2.5,3 g時(shí)分子篩總酸量分別為425.4,418.9,309.3,183.2,101.3 μmol/g,隨著赤泥添加量的逐漸增加,分子篩酸性顯著下降,這可能由于赤泥中的Ca、Fe等元素對(duì)催化劑酸性的影響所致。在Li等[16]對(duì)ZSM-5負(fù)載Fe和Bakare等[17]對(duì)ZSM-5負(fù)載Ca的研究中發(fā)現(xiàn),F(xiàn)e的引入會(huì)增加催化劑L酸的比例,提升催化劑的芳構(gòu)化能力,Ca的引入會(huì)大幅度中和催化劑的酸中心,降低催化劑酸強(qiáng)度,二者綜合影響,形成了弱酸性的ZSM-5分子篩。在TPABr-y中,當(dāng)y為0,0.4,0.6,0.8,1 g時(shí),分子篩總酸量分別為 50.1,366.1,389.2,418.9,428.3 μmol/g,隨著TPABr添加量的增加,分子篩酸性逐漸增強(qiáng),這與分子篩結(jié)晶度的變化趨勢(shì)相一致。在glucose-z中,z為1.8,3.6,5.4 g時(shí)總酸量分別為284.1,418.89,525.6 μmol/g,隨著葡萄糖添加量的逐漸上升,催化劑酸性逐漸增強(qiáng),結(jié)晶度較低時(shí),酸性的提升得益于結(jié)晶度的提升,隨著葡萄糖繼續(xù)增加,結(jié)晶度反而降低,可能導(dǎo)致非骨架鋁逐漸增多,從而導(dǎo)致酸性的增強(qiáng)[18]。商業(yè)ZSM-5分子篩的總酸量為1 218.7 μmol/g,且有著較強(qiáng)的高溫脫附峰,說(shuō)明其強(qiáng)酸位點(diǎn)較多。

    圖3 不同堿熔赤泥(a)、TPABr(b)和葡萄糖(c)用量合成的分子篩的NH3-TPD 曲線Fig.3 NH3-TPD curves of zeolites from different AF-RM(a),TPABr (b) and glucose (c) addition amounts

    由圖4氮?dú)馕矫摳綄?shí)驗(yàn)結(jié)果表明,與商業(yè)ZSM-5分子篩(C-ZSM-5)相比,添加葡萄糖后催化劑的微孔體積由0.185 cm3/g下降至0.088 cm3/g;而隨著葡萄糖添加量從1.8 g增加到3.6 g,介孔/微孔比由0.74增加至0.78,平均孔徑由4.42 nm增加至5.10 nm,由于ZSM-5分子篩是微孔分子篩,介孔是堆積孔,與商業(yè)分子篩相比,自制催化劑的微孔的大幅度下降,可能是由于合成原料不純導(dǎo)致形成的晶粒減少造成的;在不同葡萄糖添加量的三個(gè)實(shí)驗(yàn)中,介孔的增加比微孔更加明顯,這是由于葡萄糖在堿性條件下脫水碳化形成較大的碳納米粒子占據(jù)了一定空間經(jīng)過(guò)焙燒得到了不同數(shù)量的介孔。

    圖4 不同葡萄糖添加量制備的ZSM-5的孔結(jié)構(gòu)分析Fig.4 Porous structure analysis of ZSM-5 fromdifferent glucose additionsa.N2吸附-脫附等溫線;b.孔徑分布曲線

    表1 不同葡萄糖添加量合成ZSM-5的孔徑分析Table 1 Pore size analysis of ZSM-5 from different glucose addition

    2.2 催化裂解特性研究

    不同赤泥添加量制備的分子篩催化裂解聚乙烯的產(chǎn)物產(chǎn)率和選擇性見(jiàn)圖5。

    由圖5可知,隨著赤泥添加量由1 g增加至 3 g,液體產(chǎn)率由16.6%增加至59.3%,但產(chǎn)物中單環(huán)芳烴的選擇性由60.2%下降至6.7%;同時(shí),氣體產(chǎn)率由81.3%下降至40.0%,其中低碳烯烴(C2-4=)的選擇性基本維持在75%左右。產(chǎn)物選擇性主要取決于催化劑的酸性,AF-RM-1 和AF-RM-1.5可能由于其酸性較強(qiáng),此時(shí)Fe的添加對(duì)催化效果的影響較大,在促進(jìn)聚乙烯裂解成小分子氣體的同時(shí),也促進(jìn)了低碳烯烴等氣體產(chǎn)物進(jìn)一步芳構(gòu)化,導(dǎo)致液體產(chǎn)物中出現(xiàn)更多的芳烴產(chǎn)物[19]。當(dāng)催化劑酸性較弱時(shí),此時(shí)過(guò)量的Ca導(dǎo)致裂解和芳構(gòu)化活性都較低,塑料只是發(fā)生了初步的熱解,形成較多大分子成分的熱解油,導(dǎo)致液體產(chǎn)率增加,但產(chǎn)物中芳烴選擇性較低,產(chǎn)物多為蠟和長(zhǎng)鏈烷烴。

    圖5 不同赤泥添加量制備的分子篩催化裂解聚乙烯的產(chǎn)物分布Fig.5 Effects of zeolites from different RM additionamount on catalytic cracking of LDPEa.液體產(chǎn)率與選擇性;b.氣體產(chǎn)率與選擇性

    不同TPABr添加量制備的分子篩催化裂解LDPE的產(chǎn)物選擇性見(jiàn)圖6。

    圖6 不同TPABr添加量制備的分子篩對(duì)催化裂解聚乙烯產(chǎn)物分布Fig.6 Effects of zeolites from different TPABr additionamount on catalytic cracking of LDPEa.液體產(chǎn)率與選擇性;b.氣體產(chǎn)率與選擇性

    由圖6可知,不添加模板劑的催化劑(TPABr-0),產(chǎn)物主要為蠟狀,產(chǎn)率為60%,產(chǎn)物中BTEX選擇性不到2%;當(dāng)TPABr添加量增加至0.8 g時(shí),液體產(chǎn)物主要為油狀,產(chǎn)率為13.3%,其中BTEX選擇性增加到47.6%,氣體產(chǎn)率為85.3%,其中低碳烯烴選擇性為77.1%;這說(shuō)明催化劑結(jié)晶度越高對(duì)聚乙烯的催化裂解反應(yīng)更有利,能形成更多的有用物質(zhì),如低碳烯烴和單環(huán)芳烴。

    圖7表明不同葡萄糖添加量制備的分子篩催化裂解聚乙烯的產(chǎn)物分布,研究結(jié)果與商業(yè)ZSM-5分子篩進(jìn)行了對(duì)比。

    圖7 不同葡萄糖添加量制備的分子篩催化裂解聚乙烯的產(chǎn)物分布Fig.7 Product distribution from catalytic cracking ofLDPE over zeolites from different glucose addition amountsa.液體產(chǎn)率與選擇性;b.氣體產(chǎn)率與選擇性

    由圖7可知,隨著葡萄糖添加量由1.8 g增加至5.4 g,其液體產(chǎn)率由20.9%下降至11.9%,但其中單環(huán)芳烴的選擇性由27.5%上升至62.7%。同時(shí),隨著葡萄糖添加量的增加,氣體產(chǎn)率由 77.9% 上升至86.4%,但低碳烯烴的選擇性由 76.7% 下降為43.1%。裂解產(chǎn)物分布主要與分子篩的酸性有關(guān),如前面分析可知,隨著葡萄糖添加量增加,分子篩酸性逐漸增強(qiáng),因此裂解活性和芳構(gòu)化活性不斷增強(qiáng),導(dǎo)致聚乙烯更多地裂解成小分子的氣體產(chǎn)物,并促進(jìn)氣體中的低碳烯烴經(jīng)過(guò)雙烯合成反應(yīng)轉(zhuǎn)化成芳烴,導(dǎo)致最終液體產(chǎn)物中芳烴選擇性有所增加,而氣體產(chǎn)物中低碳烯烴選擇性有所下降。此外,隨著葡萄糖添加量增加,分子篩的介孔體積增大,傳質(zhì)效率更高,使得裂解中間產(chǎn)物能迅速到達(dá)分子篩孔內(nèi)的活性位點(diǎn),使反應(yīng)更充分。商業(yè)分子篩獲得的液體產(chǎn)率為31.8%,BTEX選擇性為85.7%,氣體產(chǎn)率為66.3%,低碳烯烴選擇性僅為29.4%。與商業(yè)分子篩相比,自制的ZSM-5在獲低碳烯烴方面展示出了顯著的優(yōu)勢(shì)。

    圖8表明最優(yōu)催化劑(AF-RM∶TPABr∶glucose∶水玻璃∶去離子水質(zhì)量比為1.5∶0.8∶3.6∶24∶18)在不同反應(yīng)溫度下催化裂解LDPE 15 min的裂解產(chǎn)物分布。

    圖8 反應(yīng)溫度對(duì)催化裂解聚乙烯的影響Fig.8 Effects of reaction temperature on catalyticcracking of LDPEa.液體產(chǎn)率與選擇性;b.氣體產(chǎn)率與選擇性

    由圖8可知,在400 ℃時(shí),液體產(chǎn)率和氣體產(chǎn)率都較低,催化劑床層上仍殘留大量未反應(yīng)的固體原料,表明此溫度條件下聚乙烯很難發(fā)生裂解反應(yīng);當(dāng)反應(yīng)溫度增加至500 ℃時(shí),開(kāi)始產(chǎn)生油狀液體產(chǎn)物,其中BTEX選擇性上升至47.6%,但隨著反應(yīng)溫度繼續(xù)上升至550 ℃,氣體與液體產(chǎn)物增長(zhǎng)幅度較小,綜合考慮產(chǎn)物選擇性和反應(yīng)能耗,500 ℃的反應(yīng)溫度較為合適。

    表2、表3列出了上述所有分子篩在500 ℃催化裂解LDPE的積碳率,以及最優(yōu)催化劑在不同溫度條件下反應(yīng)的積碳率??傮w上看,積碳率的變化趨勢(shì)與催化劑的總酸量變化規(guī)律一致,酸性越強(qiáng),積碳率越高;反應(yīng)溫度越高,積碳率也越高。

    表2 不同催化劑500 ℃的積碳率Table 2 Carbon deposition rate for different catalysts at 500 ℃

    表3 最優(yōu)催化劑在不同反應(yīng)溫度下的積碳率Table 3 Carbon deposition rate of the optimal catalyst at different reaction temperatures

    在最佳反應(yīng)溫度(500 ℃)下,使用最優(yōu)配方的催化劑進(jìn)行了15次連續(xù)投料的長(zhǎng)期的催化裂解實(shí)驗(yàn),考察了催化劑的穩(wěn)定性。結(jié)果見(jiàn)圖9。

    圖9 連續(xù)催化裂解LDPE的液體(a)和氣體(b)產(chǎn)物分布Fig.9 Liquid (a) and gas (b) product distribution fromcontinuous catalytic cracking of LDPE

    由圖9可知,在反應(yīng)前165 min氣體和液體產(chǎn)率均保持較為穩(wěn)定(液體產(chǎn)率13%,氣體產(chǎn)率84%左右),接近單次反應(yīng)時(shí)的效果。當(dāng)反應(yīng)超過(guò) 165 min 后,液體產(chǎn)率開(kāi)始增加,氣體產(chǎn)率有所下降,同時(shí)BTEX選擇性逐漸下降,而低碳烯烴選擇性維持不變(75%左右)。隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),催化劑表面的強(qiáng)酸位點(diǎn)可能被積碳覆蓋,導(dǎo)致芳構(gòu)化能力下降,同時(shí)因?yàn)榇呋瘎┲写蠖鄶?shù)酸性位點(diǎn)為弱酸性,且擁有較高的介孔體積,塑料裂解為小分子產(chǎn)物如低碳烯烴的反應(yīng),以及小分子產(chǎn)物的擴(kuò)散并沒(méi)有受到太多影響,因此,催化劑在制取氣體產(chǎn)物方面能夠始終維持著較好的反應(yīng)效果。

    3 結(jié)論

    (1)對(duì)赤泥進(jìn)行堿熔活化的研究,堿熔活化的最佳原料配比為RM∶NaOH質(zhì)量比為1∶1,堿熔活化破壞了硅酸鋁晶體結(jié)構(gòu),使其轉(zhuǎn)化成了鋁酸鈉。

    (2)合成ZSM-5的最佳原料配比為:堿熔赤泥∶TPABr∶葡萄糖∶水玻璃∶去離子水質(zhì)量比為1.5∶0.8∶3.6∶24∶18,此條件下得到的分子篩結(jié)晶度較高,酸性較強(qiáng)。

    (3)在500 ℃的最優(yōu)反應(yīng)條件下,催化聚乙烯裂解的液體產(chǎn)率為13%,氣體產(chǎn)率為84%,其中單環(huán)芳烴選擇性為47%,低碳烯烴選擇性為75%,并進(jìn)行了穩(wěn)定性試驗(yàn)說(shuō)明該分子篩在制備低碳烯烴與單環(huán)芳烴方面展示了較好的應(yīng)用前景。

    猜你喜歡
    堿熔赤泥分子篩
    沸石分子篩發(fā)展簡(jiǎn)述
    云南化工(2021年10期)2021-12-21 07:33:24
    容量法測(cè)定高碳鉻鐵中鉻含量的改進(jìn)
    拜耳法赤泥底流與燒結(jié)法赤泥濾餅混合預(yù)處理試驗(yàn)
    山東冶金(2019年5期)2019-11-16 09:09:18
    EDTA2Na滴定法測(cè)定礦石樣品中的鐵
    赤泥制備新型燃煤脫硫劑工業(yè)應(yīng)用
    山東冶金(2019年2期)2019-05-11 09:12:10
    碳酸鈉堿熔-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定石墨中的常量元素硅鋁鈣鎂鐵鈦錳磷
    赤泥吸附劑的制備及其對(duì)銅離子的吸附性能
    粉煤灰-赤泥復(fù)合絮凝劑PAFC的除磷性能
    金屬礦山(2014年7期)2014-03-20 14:20:00
    ZSM-5分子篩膜制備方法的研究進(jìn)展
    簡(jiǎn)述ZSM-5分子篩水熱合成工藝
    毛片一级片免费看久久久久| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 国产一区二区在线观看日韩| 中国国产av一级| 久久国内精品自在自线图片| 中文字幕免费在线视频6| 看黄色毛片网站| 国产精品久久久久久久电影| 亚洲伊人久久精品综合 | 免费在线观看成人毛片| 看片在线看免费视频| 国产精品久久久久久久电影| 免费电影在线观看免费观看| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 成人av在线播放网站| 久久久a久久爽久久v久久| 人妻系列 视频| 亚洲在线自拍视频| 人妻夜夜爽99麻豆av| 久久久成人免费电影| 成人午夜高清在线视频| 亚洲美女搞黄在线观看| 老司机影院毛片| 村上凉子中文字幕在线| 嫩草影院新地址| 国产视频内射| 亚洲性久久影院| 纵有疾风起免费观看全集完整版 | 亚洲国产欧美人成| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 超碰av人人做人人爽久久| 欧美xxxx性猛交bbbb| 国产淫语在线视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 成年女人看的毛片在线观看| 色吧在线观看| 午夜免费激情av| 精品人妻一区二区三区麻豆| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲欧洲国产日韩| 一区二区三区乱码不卡18| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 欧美激情国产日韩精品一区| 久久久久精品久久久久真实原创| 亚洲国产精品sss在线观看| 色哟哟·www| 国产真实乱freesex| 国产免费又黄又爽又色| 三级国产精品欧美在线观看| 成年女人永久免费观看视频| 少妇人妻精品综合一区二区| 亚洲国产精品国产精品| 桃色一区二区三区在线观看| 中文欧美无线码| 亚洲av免费在线观看| 嫩草影院入口| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 国产精品不卡视频一区二区| 全区人妻精品视频| 精华霜和精华液先用哪个| 免费观看在线日韩| 青春草国产在线视频| av黄色大香蕉| 赤兔流量卡办理| 国产精品.久久久| 日韩一本色道免费dvd| 久久精品国产自在天天线| 我的女老师完整版在线观看| 亚洲精品国产成人久久av| 一个人观看的视频www高清免费观看| 成人av在线播放网站| 免费黄网站久久成人精品| 看片在线看免费视频| 99视频精品全部免费 在线| av在线观看视频网站免费| 亚洲av免费在线观看| 一级毛片久久久久久久久女| 亚洲欧美精品综合久久99| www.av在线官网国产| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 久久韩国三级中文字幕| 一级爰片在线观看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 久久6这里有精品| 欧美高清性xxxxhd video| .国产精品久久| 国产成人免费观看mmmm| 最近的中文字幕免费完整| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产一区二区在线观看日韩| 99久国产av精品国产电影| 十八禁国产超污无遮挡网站| 亚洲精品自拍成人| 国产高清有码在线观看视频| 亚洲久久久久久中文字幕| 在线a可以看的网站| 国产精品一及| 午夜激情欧美在线| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 啦啦啦啦在线视频资源| 色综合色国产| 久久人人爽人人爽人人片va| 人妻少妇偷人精品九色| 91精品一卡2卡3卡4卡| 人人妻人人澡欧美一区二区| 六月丁香七月| a级一级毛片免费在线观看| 久久久午夜欧美精品| 免费大片18禁| 又爽又黄a免费视频| 久久精品91蜜桃| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 成人二区视频| 全区人妻精品视频| 色综合站精品国产| 国产91av在线免费观看| 中文亚洲av片在线观看爽| 欧美精品国产亚洲| 秋霞在线观看毛片| 少妇高潮的动态图| 有码 亚洲区| 国产视频内射| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | av又黄又爽大尺度在线免费看 | 中文亚洲av片在线观看爽| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产精品一二三区在线看| 不卡视频在线观看欧美| 爱豆传媒免费全集在线观看| 久久精品夜色国产| 黄色配什么色好看| 亚洲精品色激情综合| 亚洲成人久久爱视频| 国产又色又爽无遮挡免| 看非洲黑人一级黄片| 午夜老司机福利剧场| 天堂网av新在线| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 午夜精品在线福利| 赤兔流量卡办理| 亚洲成人中文字幕在线播放| 最后的刺客免费高清国语| 可以在线观看毛片的网站| 亚洲真实伦在线观看| 99久久无色码亚洲精品果冻| 可以在线观看毛片的网站| 久久99蜜桃精品久久| 男女视频在线观看网站免费| 久久久久久伊人网av| 熟女人妻精品中文字幕| 一个人看视频在线观看www免费| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 免费观看的影片在线观看| 午夜免费男女啪啪视频观看| 色噜噜av男人的天堂激情| 最近手机中文字幕大全| 内射极品少妇av片p| 色综合亚洲欧美另类图片| 好男人在线观看高清免费视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 看非洲黑人一级黄片| 毛片女人毛片| 精品酒店卫生间| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 亚洲最大成人av| 亚洲av电影不卡..在线观看| 两个人的视频大全免费| 综合色丁香网| 青春草视频在线免费观看| 亚洲精品,欧美精品| 成人一区二区视频在线观看| 久久久午夜欧美精品| 国产免费视频播放在线视频 | 中文天堂在线官网| 一个人观看的视频www高清免费观看| 亚洲在线自拍视频| 免费观看a级毛片全部| 久久久久九九精品影院| 伊人久久精品亚洲午夜| 麻豆国产97在线/欧美| 免费黄色在线免费观看| 插逼视频在线观看| 国产黄色小视频在线观看| 午夜久久久久精精品| 日韩av在线免费看完整版不卡| 最近中文字幕高清免费大全6| av在线老鸭窝| 日韩中字成人| 亚洲国产最新在线播放| 欧美+日韩+精品| 我的女老师完整版在线观看| a级毛色黄片| 欧美日韩综合久久久久久| 欧美一区二区国产精品久久精品| av黄色大香蕉| 亚洲精品日韩av片在线观看| 热99re8久久精品国产| 欧美不卡视频在线免费观看| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 又爽又黄无遮挡网站| 国产精品久久久久久久电影| 日日干狠狠操夜夜爽| 午夜精品一区二区三区免费看| 亚洲乱码一区二区免费版| 国产精品久久久久久av不卡| 赤兔流量卡办理| 亚洲av成人精品一二三区| 国产成人aa在线观看| 亚洲色图av天堂| 国国产精品蜜臀av免费| 国产 一区 欧美 日韩| 国产亚洲5aaaaa淫片| 午夜老司机福利剧场| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 爱豆传媒免费全集在线观看| 日本三级黄在线观看| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 性插视频无遮挡在线免费观看| av专区在线播放| 免费播放大片免费观看视频在线观看 | 国产成人精品一,二区| 中文欧美无线码| 99久国产av精品国产电影| 亚洲欧美日韩东京热| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 国产v大片淫在线免费观看| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 午夜老司机福利剧场| 亚洲无线观看免费| 久久久久久国产a免费观看| 直男gayav资源| av在线观看视频网站免费| 国产在视频线精品| 亚洲经典国产精华液单| 国产黄片视频在线免费观看| 在线播放无遮挡| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 国产v大片淫在线免费观看| 一区二区三区高清视频在线| 国产在视频线精品| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 乱码一卡2卡4卡精品| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 麻豆成人午夜福利视频| 插逼视频在线观看| 亚洲五月天丁香| 中国美白少妇内射xxxbb| 日韩欧美三级三区| 直男gayav资源| 中文欧美无线码| 老司机影院成人| 女人久久www免费人成看片 | 亚洲国产高清在线一区二区三| 搡老妇女老女人老熟妇| 色5月婷婷丁香| 亚洲av福利一区| 亚洲av电影不卡..在线观看| 亚洲欧美日韩无卡精品| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 中文亚洲av片在线观看爽| 国产黄片视频在线免费观看| 国产在线一区二区三区精 | 国产人妻一区二区三区在| 成人亚洲精品av一区二区| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产 一区精品| 午夜免费激情av| 少妇熟女aⅴ在线视频| 麻豆国产97在线/欧美| 亚洲天堂国产精品一区在线| www日本黄色视频网| 国产成人aa在线观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 久久精品91蜜桃| 久久韩国三级中文字幕| 久久久久久久久久成人| 中国国产av一级| 中文字幕久久专区| 免费电影在线观看免费观看| 级片在线观看| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 成人二区视频| 国产一区二区三区av在线| 国产成人aa在线观看| 欧美三级亚洲精品| 男插女下体视频免费在线播放| 少妇高潮的动态图| 欧美zozozo另类| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 久久久久久大精品| 午夜视频国产福利| 色综合站精品国产| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲内射少妇av| 久久人妻av系列| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 两个人视频免费观看高清| 欧美高清成人免费视频www| 国产男人的电影天堂91| 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产成人免费观看mmmm| 久久精品国产亚洲av天美| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 久久久久网色| 纵有疾风起免费观看全集完整版 | 麻豆乱淫一区二区| 日韩av在线免费看完整版不卡| 日韩亚洲欧美综合| 精品一区二区三区人妻视频| 好男人在线观看高清免费视频| 99视频精品全部免费 在线| 99久久无色码亚洲精品果冻| 久久久久国产网址| 岛国在线免费视频观看| 国产在线男女| 日韩中字成人| 亚洲av熟女| 国产视频首页在线观看| 一级毛片我不卡| 一个人看视频在线观看www免费| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 成人性生交大片免费视频hd| 欧美不卡视频在线免费观看| 久久这里只有精品中国| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 国产视频内射| 99久久九九国产精品国产免费| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 亚洲欧洲国产日韩| 国产淫片久久久久久久久| 国产毛片a区久久久久| 国产黄a三级三级三级人| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 永久网站在线| 一边亲一边摸免费视频| 日本黄色片子视频| 全区人妻精品视频| 青春草亚洲视频在线观看| 99久久人妻综合| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 欧美zozozo另类| 波多野结衣巨乳人妻| 久久亚洲精品不卡| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 日韩一区二区视频免费看| 中文字幕免费在线视频6| 在线天堂最新版资源| 九色成人免费人妻av| 欧美色视频一区免费| 日本熟妇午夜| 亚州av有码| 特大巨黑吊av在线直播| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产精品av视频在线免费观看| 九九热线精品视视频播放| 欧美成人午夜免费资源| 一级黄色大片毛片| 国产黄色小视频在线观看| 免费av观看视频| 亚洲av男天堂| 国产精品一二三区在线看| 亚洲精品aⅴ在线观看| 一级毛片我不卡| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 成人综合一区亚洲| 高清日韩中文字幕在线| 欧美成人免费av一区二区三区| 我的老师免费观看完整版| 91久久精品国产一区二区成人| 久久这里有精品视频免费| 我的女老师完整版在线观看| 日韩一区二区三区影片| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲精品国产成人久久av| 欧美一级a爱片免费观看看| 色综合亚洲欧美另类图片| 国产91av在线免费观看| av在线观看视频网站免费| 一区二区三区免费毛片| 内射极品少妇av片p| 亚洲国产欧美人成| 亚洲在线观看片| 最近最新中文字幕免费大全7| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 中文欧美无线码| 成人av在线播放网站| 国产探花极品一区二区| 久久久久久久午夜电影| 别揉我奶头 嗯啊视频| 亚洲精品,欧美精品| 午夜激情欧美在线| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 狠狠狠狠99中文字幕| 91狼人影院| 久久久精品欧美日韩精品| 国产一区有黄有色的免费视频 | kizo精华| 成年女人永久免费观看视频| 国产色婷婷99| 久久这里只有精品中国| 热99re8久久精品国产| 国产爱豆传媒在线观看| 亚洲av免费高清在线观看| 精品酒店卫生间| АⅤ资源中文在线天堂| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产精品久久久久久久久免| 国产亚洲5aaaaa淫片| 最近2019中文字幕mv第一页| 一个人看的www免费观看视频| 男女边吃奶边做爰视频| 中文字幕免费在线视频6| 国产精品国产三级专区第一集| 国产亚洲精品久久久com| 国产精品一区二区三区四区免费观看| or卡值多少钱| 午夜精品一区二区三区免费看| www.色视频.com| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 色播亚洲综合网| videos熟女内射| 黄片无遮挡物在线观看| 久久久久九九精品影院| 亚洲成av人片在线播放无| 久久人人爽人人爽人人片va| 国产一级毛片在线| 欧美三级亚洲精品| 国产精品熟女久久久久浪| 午夜福利网站1000一区二区三区| 禁无遮挡网站| 伦理电影大哥的女人| av卡一久久| 免费观看在线日韩| 99热6这里只有精品| 91av网一区二区| 亚洲国产精品久久男人天堂| 亚洲精品色激情综合| 国产在线男女| 国产高清有码在线观看视频| 免费av观看视频| 国产亚洲91精品色在线| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 亚洲国产精品成人综合色| 欧美区成人在线视频| 亚洲四区av| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲一区高清亚洲精品| 亚洲怡红院男人天堂| 麻豆av噜噜一区二区三区| eeuss影院久久| 别揉我奶头 嗯啊视频| 精品午夜福利在线看| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 深爱激情五月婷婷| 国产高清不卡午夜福利| 人妻少妇偷人精品九色| 哪个播放器可以免费观看大片| 欧美成人午夜免费资源| 久久人人爽人人爽人人片va| 欧美+日韩+精品| 丝袜美腿在线中文| 国产精品一区二区性色av| 国产乱来视频区| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 亚洲精品成人久久久久久| 级片在线观看| 男女国产视频网站| 黄色一级大片看看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 啦啦啦观看免费观看视频高清| 91久久精品国产一区二区三区| 日本熟妇午夜| 国内精品宾馆在线| av播播在线观看一区| 直男gayav资源| 亚洲国产精品专区欧美| 欧美色视频一区免费| 国产高清不卡午夜福利| av卡一久久| 亚洲精华国产精华液的使用体验| www.av在线官网国产| 亚洲怡红院男人天堂| 午夜福利成人在线免费观看| 久久欧美精品欧美久久欧美| 亚洲欧美日韩高清专用| 国产高清不卡午夜福利| 91久久精品国产一区二区成人| 看免费成人av毛片| 一级毛片久久久久久久久女| 看片在线看免费视频| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 久久久a久久爽久久v久久| 久久99热这里只有精品18| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产三级在线视频| 韩国av在线不卡| 久久欧美精品欧美久久欧美| 最近2019中文字幕mv第一页| 欧美一区二区精品小视频在线| 国产精品一区www在线观看| 国产精品一区二区性色av| 午夜福利视频1000在线观看| 一个人看的www免费观看视频| 久久韩国三级中文字幕| 亚洲最大成人中文| 天美传媒精品一区二区| 色5月婷婷丁香| 青青草视频在线视频观看| 伦精品一区二区三区| 一个人免费在线观看电影| 91狼人影院| 一区二区三区乱码不卡18| 欧美又色又爽又黄视频| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 欧美性猛交黑人性爽| 网址你懂的国产日韩在线| 精品一区二区三区视频在线| 国产一区二区在线观看日韩| 一级毛片aaaaaa免费看小| 国产高清有码在线观看视频| 午夜福利网站1000一区二区三区| 久热久热在线精品观看| 国产亚洲91精品色在线| 久久久久国产网址| 简卡轻食公司| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 亚洲av福利一区| 日韩国内少妇激情av| 毛片女人毛片| 91av网一区二区| 黄色欧美视频在线观看| 岛国在线免费视频观看| 男的添女的下面高潮视频| 国产91av在线免费观看| 久久精品综合一区二区三区| 国产精品一区二区在线观看99 | 精品久久久久久成人av| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 女人久久www免费人成看片 | 久久久久精品久久久久真实原创| 一级毛片aaaaaa免费看小| 国产免费视频播放在线视频 | 嫩草影院精品99| 国产熟女欧美一区二区| 又爽又黄无遮挡网站| 国产高清视频在线观看网站| 欧美+日韩+精品| 精品欧美国产一区二区三| 3wmmmm亚洲av在线观看| 国产精品野战在线观看| 欧美成人一区二区免费高清观看| 国产亚洲5aaaaa淫片| 丝袜喷水一区| 69人妻影院| 日韩欧美 国产精品| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 久久久久久大精品| 亚洲中文字幕日韩| 久热久热在线精品观看| 国产黄a三级三级三级人| 国语自产精品视频在线第100页| 春色校园在线视频观看| 纵有疾风起免费观看全集完整版 | 美女高潮的动态| 2022亚洲国产成人精品| 久久久久久大精品| 国产午夜精品一二区理论片| 国产高清国产精品国产三级 | 亚洲精品,欧美精品| 欧美高清性xxxxhd video| 久久精品影院6| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产三级中文精品| 午夜精品国产一区二区电影 | 欧美高清成人免费视频www| 色播亚洲综合网| 国产精品一区二区性色av| 99热这里只有是精品在线观看| eeuss影院久久| 99热这里只有是精品50| 听说在线观看完整版免费高清| 欧美人与善性xxx| 嫩草影院入口| 国内精品美女久久久久久| 国产中年淑女户外野战色| 国产精品久久久久久精品电影| 久久久久久久久久成人| 成人av在线播放网站| 免费av毛片视频| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 国产真实乱freesex| 国产成人91sexporn| 亚洲在久久综合| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产精品一及| 不卡视频在线观看欧美| 欧美xxxx性猛交bbbb| 国产精品,欧美在线| 不卡视频在线观看欧美| 国内揄拍国产精品人妻在线| 可以在线观看毛片的网站| 午夜老司机福利剧场| 亚洲精品成人久久久久久| 久久久欧美国产精品| 亚洲av免费高清在线观看| 热99在线观看视频| 国产伦一二天堂av在线观看| 乱系列少妇在线播放|