農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展

楊 振

(山東省滕州市綜合檢驗(yàn)檢測(cè)中心，山東 滕州 277599)

一提到農(nóng)產(chǎn)品，就不得不說(shuō)農(nóng)藥殘留，它是很多人心里揮之不去的“惡魔”，幾乎到了談之色變的程度。農(nóng)藥殘留是指在農(nóng)藥使用后的一個(gè)時(shí)期內(nèi)，沒(méi)有被分解而殘留于農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥原體，以及它的有毒代謝物、轉(zhuǎn)化物、反應(yīng)物和雜質(zhì)等。目前，我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的現(xiàn)狀，可以用三句話來(lái)概括：即近年不斷好轉(zhuǎn)，總體現(xiàn)狀較好，但仍存在隱患。

具體來(lái)說(shuō)，一是全國(guó)每年3～5次的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全例行監(jiān)測(cè)顯示，農(nóng)藥殘留現(xiàn)象逐年好轉(zhuǎn)和大為改善的結(jié)果，不僅表現(xiàn)于農(nóng)藥殘留超標(biāo)率逐年持續(xù)下降，已從十年前的超過(guò)50%到目前的10%以下，而且表現(xiàn)在殘留檢出值也是明顯降低，十年前檢出超過(guò)1 mg/kg農(nóng)藥殘留量的蔬菜數(shù)量較多，但現(xiàn)在已很少見(jiàn)[1]。

二是目前農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)合格率總體較高，如稻米和水果高達(dá)98%以上，蔬菜和茶葉也達(dá)95%以上[2]。

三是目前農(nóng)藥殘留狀況尚不穩(wěn)定，仍存在著一些風(fēng)險(xiǎn)隱患，如南方地區(qū)或其他地區(qū)的夏季，由于病蟲害發(fā)生重，農(nóng)藥使用量大，易造成農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留超標(biāo)；又如在設(shè)施反季節(jié)栽培情況下，由于農(nóng)藥用量大并且不易降解，也易引起農(nóng)藥殘留超標(biāo)。另外，隨著國(guó)內(nèi)外殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的提高或監(jiān)測(cè)農(nóng)藥種類的增加，原來(lái)不超標(biāo)的農(nóng)產(chǎn)品變成了超標(biāo)，特別是由于我國(guó)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)業(yè)規(guī)模太小，有眾多農(nóng)民分散生產(chǎn)和經(jīng)營(yíng)，加上生產(chǎn)技術(shù)較為落后，基地準(zhǔn)出和市場(chǎng)準(zhǔn)入難以真正做到，造成監(jiān)管更加困難。同時(shí)，我國(guó)農(nóng)藥殘留的標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量相對(duì)發(fā)達(dá)國(guó)家還比較少，因此，加快制定和完善農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)是十分重要的工作。

1 農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)概述

1.1 技術(shù)概述

農(nóng)藥一旦濫用，容易引發(fā)各類事故，包括耕地受損、環(huán)境污染、農(nóng)藥殘留等，還會(huì)導(dǎo)致人體健康受到影響，逐漸慢性中毒[3]。現(xiàn)階段，我國(guó)相關(guān)部門對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行了約束，通過(guò)法律法規(guī)對(duì)其進(jìn)行整治，而在此過(guò)程中便需要應(yīng)用農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)，其不僅能夠提高農(nóng)業(yè)生產(chǎn)效益，且能夠避免因高濃度農(nóng)藥作物流于市場(chǎng)而威脅群眾的健康。

1.2 危害分析

1.2.1威脅健康

農(nóng)藥殘留現(xiàn)已引起廣泛關(guān)注，如果農(nóng)藥使用量控制不當(dāng)，不僅影響農(nóng)作物生產(chǎn)，且可能降低產(chǎn)品質(zhì)量，流通于市場(chǎng)后，由于作物農(nóng)藥殘留量超標(biāo)，群眾在食用后會(huì)出現(xiàn)不同程度的不適癥狀，包括暈眩、頭痛、嘔吐，甚至可能出現(xiàn)腎臟衰竭、身體致癌等，嚴(yán)重情況下會(huì)威脅生命。

1.2.2污染環(huán)境

據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，2015年以前我國(guó)每年使用農(nóng)藥高達(dá)300 萬(wàn)t，在大力推行綠色農(nóng)業(yè)技術(shù)后，用量有所下降，但2020年的總用量仍達(dá)180 萬(wàn)t，大部分農(nóng)藥消散在土壤、空氣及水體之中，對(duì)地區(qū)生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重影響。濫用農(nóng)藥不僅會(huì)出現(xiàn)環(huán)境污染問(wèn)題，還可能導(dǎo)致一定范圍內(nèi)無(wú)法種植農(nóng)作物，該問(wèn)題不利于人與自然和諧關(guān)系的構(gòu)建，應(yīng)對(duì)此加大關(guān)注力度。

2 農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)應(yīng)用價(jià)值

農(nóng)產(chǎn)品種植中普遍存在的問(wèn)題之一就是農(nóng)藥的大量使用，給消費(fèi)者帶來(lái)巨大的食品安全隱患，但現(xiàn)階段人們的飲食需求日益增長(zhǎng)，食品安全隱患也大大增加，蔬菜中辛硫磷超標(biāo)使用，對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的食用安全產(chǎn)生不利影響，而農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的研究尤為重要，可以解決我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留過(guò)多的問(wèn)題。

我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品行業(yè)在實(shí)際發(fā)展過(guò)程中的產(chǎn)業(yè)化水平還相對(duì)較低，部分種植戶缺乏安全意識(shí)，過(guò)量使用或?yàn)E用農(nóng)藥，直接威脅人們的身體健康與生命安全。針對(duì)上述情況，應(yīng)加大食用農(nóng)產(chǎn)品的安全監(jiān)管力度，將農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量控制在相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的允許范圍內(nèi)，保障農(nóng)產(chǎn)品的食用安全，防止風(fēng)險(xiǎn)問(wèn)題的發(fā)生。

3 造成農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的因素分析

農(nóng)藥產(chǎn)品種類多樣，且隱性成分添加行為屢禁不止，意味著農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作面臨一定挑戰(zhàn)。

3.1 農(nóng)藥配置比例不夠合理

部分農(nóng)戶在配制農(nóng)藥時(shí)不按正確比例，農(nóng)藥濃度超標(biāo)后抑制農(nóng)產(chǎn)品的生長(zhǎng)速度，且由于安全意識(shí)缺失，臆斷當(dāng)前作物使用農(nóng)藥的情況，而病蟲害問(wèn)題如未能解決則會(huì)加大農(nóng)藥的使用量，因此出現(xiàn)農(nóng)藥殘留現(xiàn)象。

3.2 農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)體系不完善

當(dāng)前，國(guó)內(nèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)缺乏創(chuàng)新，且現(xiàn)有農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)體系不夠完善，難以為農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)控制實(shí)踐給予正確指導(dǎo)，同時(shí)部分地區(qū)在檢測(cè)時(shí)對(duì)于農(nóng)藥殘留的標(biāo)準(zhǔn)偏低，會(huì)給民眾身體健康造成威脅。

3.3 農(nóng)藥管理法律法規(guī)不夠健全

農(nóng)藥管理活動(dòng)與相關(guān)法律法規(guī)指導(dǎo)效用有一定聯(lián)系，如農(nóng)藥市場(chǎng)秩序混亂、管理活動(dòng)無(wú)序進(jìn)行，則可能導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量大幅降低，長(zhǎng)此以往，將會(huì)阻礙我國(guó)農(nóng)業(yè)的市場(chǎng)化發(fā)展，造成效益逐年降低。

3.4 農(nóng)戶合理使用農(nóng)藥知識(shí)欠缺

多數(shù)農(nóng)戶對(duì)農(nóng)藥知識(shí)了解甚少，在短期利益誘導(dǎo)下缺乏辨別力和抵御力，濫用農(nóng)藥后雖然作物病蟲害得以解決，但后續(xù)發(fā)展卻無(wú)從保障[4]。

4 農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)應(yīng)用研究

4.1 樣品檢測(cè)前的處理

4.1.1固相萃取技術(shù)

農(nóng)產(chǎn)品自身由非常復(fù)雜的分子構(gòu)成，固相萃取需要對(duì)農(nóng)藥的殘留進(jìn)行提取，檢測(cè)的過(guò)程中農(nóng)藥將會(huì)溶解入這些試劑當(dāng)中，但攜帶的蛋白質(zhì)將會(huì)導(dǎo)致提取結(jié)果受到影響。未來(lái)在發(fā)展的過(guò)程中，需要通過(guò)吸附柱來(lái)進(jìn)行離子交換，從而保證農(nóng)藥殘留快速去除，避免風(fēng)險(xiǎn)問(wèn)題的出現(xiàn)。

4.1.2凝膠滲透色譜技術(shù)

該技術(shù)可以通過(guò)分離相的方式來(lái)對(duì)分子質(zhì)量不同的物質(zhì)進(jìn)行分離，這項(xiàng)技術(shù)能夠分離出蛋白質(zhì)、色素、脂肪等大分子物質(zhì)，在實(shí)際使用的過(guò)程中誤差較低，這種方式擁有著較高的效率，能夠?qū)悠樊?dāng)中的雜質(zhì)徹底去除，因此可以使用這種方式來(lái)進(jìn)行分離凈化。實(shí)際檢測(cè)的過(guò)程中，可以通過(guò)SX-3凝膠色譜柱來(lái)進(jìn)行凈化，濃度達(dá)到每千克農(nóng)產(chǎn)品0.01～0.02 mg之間，標(biāo)準(zhǔn)差數(shù)據(jù)能夠控制在1.8%～12.4%，且操作更加便捷。

4.2 農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的應(yīng)用

4.2.1儀器速測(cè)

使用農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀器進(jìn)行檢測(cè)，用電子秤稱量后，將之放置在提取瓶中，經(jīng)過(guò)超聲波提取3 min后，將農(nóng)產(chǎn)品取出并加入試劑，檢測(cè)儀器此時(shí)就能夠顯示出農(nóng)藥殘留當(dāng)中的乙酰膽堿酯酶抑制率，適合在農(nóng)產(chǎn)品一線工作的人員，可以在現(xiàn)場(chǎng)完成檢測(cè)。

4.2.2 SFC

這種技術(shù)也就是超臨界流體色譜技術(shù)，優(yōu)點(diǎn)在于具有較強(qiáng)的溶解性能，能夠與其他的技術(shù)相互配合，在使用該技術(shù)后色譜條件得到了一定的優(yōu)化與提升。SFC技術(shù)可以與HPLC、GC等等技術(shù)進(jìn)行相互配合，能夠測(cè)定農(nóng)藥殘留，并且無(wú)需進(jìn)行衍生化處理，是值得推廣的全新技術(shù)。

4.2.3 BS技術(shù)

BS技術(shù)的概念就是生物傳感技術(shù)，利用生物活性物質(zhì)與樣品之間產(chǎn)生物理與化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)闄z測(cè)信號(hào)，放大信號(hào)后可以作為定性或者定量檢測(cè)的主要依據(jù)。需要注意利用農(nóng)藥移植標(biāo)靶酶的特點(diǎn)，根據(jù)不同的生物傳感器信號(hào)模式進(jìn)行詳細(xì)的劃分，對(duì)更大范圍的農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)。

4.2.4速測(cè)卡

速測(cè)卡檢測(cè)方法的依據(jù)是有機(jī)磷遇水溶解的原理，整體的準(zhǔn)確度較高、靈活性較強(qiáng)，對(duì)于膽堿酯酶有一定的抑制作用，可以通過(guò)膽堿酯酶來(lái)催化紅色靛酚乙酸酯生產(chǎn)藍(lán)色乙酸和靛酚，肉眼可以發(fā)現(xiàn)顏色變化，以此判斷有機(jī)磷含量的高低水平，這一方法擁有著較好的適用性。

5 農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)的優(yōu)化措施

5.1 合理管控農(nóng)藥殘留檢測(cè)環(huán)境

為確保農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作的有序開(kāi)展，要保持檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境衛(wèi)生與整潔，將各種可能會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生影響的因素排除在外，檢測(cè)人員要科學(xué)保管農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)樣品，盡可能地延長(zhǎng)檢測(cè)儀器的使用壽命。在檢測(cè)技術(shù)的實(shí)際操控中，需要對(duì)流入市場(chǎng)的特色農(nóng)產(chǎn)品進(jìn)行快速檢測(cè)，把控各類影響檢測(cè)數(shù)據(jù)的問(wèn)題，最大限度地保障民眾的生命安全，從根源上杜絕農(nóng)藥殘留的特色農(nóng)產(chǎn)品流入市場(chǎng)。同時(shí)，為了確保農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作的有序進(jìn)行，檢測(cè)人員也要充分重視檢測(cè)儀器的保管與日常維護(hù)，避免因環(huán)境問(wèn)題而產(chǎn)生不良影響。

5.2 制定較為完善的農(nóng)藥殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)

在開(kāi)展農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作時(shí)，若想提升農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)的準(zhǔn)確性，必須制定出更為完善的檢測(cè)流程，要求相關(guān)人員在工作中要熟練掌握農(nóng)產(chǎn)品的檢測(cè)重點(diǎn)，從檢測(cè)源頭上加強(qiáng)質(zhì)量控制，進(jìn)一步增強(qiáng)各項(xiàng)檢測(cè)程序的規(guī)范性。同時(shí)，需要結(jié)合實(shí)際制定出一套農(nóng)藥殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，構(gòu)建完善的農(nóng)藥殘留檢測(cè)流程，避免農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)過(guò)程中出現(xiàn)操作不當(dāng)?shù)男袨椋沤^因檢測(cè)操作錯(cuò)誤導(dǎo)致農(nóng)藥超標(biāo)的現(xiàn)象，從而為后續(xù)工作的開(kāi)展奠定良好的條件。

5.3 做好相關(guān)人員的培訓(xùn)工作

檢測(cè)人員如樣品前處理時(shí)間較長(zhǎng)，則有可能影響數(shù)據(jù)獲取的準(zhǔn)確性，因此在快速檢測(cè)過(guò)程中必須要提高能力，避免操作時(shí)間過(guò)長(zhǎng)對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)造成的影響。同時(shí)，檢測(cè)人員自身專業(yè)能力也會(huì)影響最終結(jié)果，所以相關(guān)單位需要對(duì)檢測(cè)人員進(jìn)行定期培訓(xùn)與考核，并適時(shí)開(kāi)展相應(yīng)的教育學(xué)習(xí)活動(dòng)，進(jìn)一步規(guī)范其檢測(cè)操作行為。在此基礎(chǔ)上，應(yīng)完善現(xiàn)有的人才引進(jìn)策略，招募人才并增加資金投入，在未來(lái)發(fā)展過(guò)程中組建出一支高素質(zhì)的檢測(cè)隊(duì)伍。

5.4 做好各環(huán)節(jié)的管理工作

農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全將會(huì)直接與人民群眾的安全掛鉤，可見(jiàn)食用農(nóng)產(chǎn)品的安全問(wèn)題十分重要，為盡量避免出現(xiàn)或者少出現(xiàn)食品安全事件，實(shí)際工作開(kāi)展中必須要明確各部門的具體職責(zé)，堅(jiān)持以問(wèn)題為導(dǎo)向，需要注意檢測(cè)的具體方向以及具體方式，確保市場(chǎng)上農(nóng)產(chǎn)品安全的各項(xiàng)工作均可以落實(shí)到實(shí)處。同時(shí)，監(jiān)管人員也要不斷增強(qiáng)自身的責(zé)任意識(shí)，重視檢測(cè)體系的建立與完善工作，制定切實(shí)可行的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)體系，確保檢測(cè)結(jié)果有著較高的公信度，為后續(xù)市場(chǎng)發(fā)展提供參考。

5.5 明確農(nóng)藥殘留檢測(cè)確認(rèn)

農(nóng)產(chǎn)品應(yīng)用農(nóng)藥是一把雙刃劍，其能夠殺死病蟲提高其質(zhì)量，但如果農(nóng)藥應(yīng)用不當(dāng)，則可能導(dǎo)致最終產(chǎn)品的殘留度過(guò)高，如群眾食用此類產(chǎn)品則會(huì)威脅身體健康，嚴(yán)重甚至可能出現(xiàn)生命危險(xiǎn)。農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)是科學(xué)技術(shù)快速發(fā)展的產(chǎn)物，農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)陽(yáng)性結(jié)果需要反復(fù)確認(rèn)，以此降低檢測(cè)誤判概率，要求將等量疑似檢出農(nóng)藥添加到樣品中，采用質(zhì)譜可以將質(zhì)譜圖譜和保留時(shí)間同時(shí)保留，在應(yīng)用中需要避免其他因素的干擾，減少其他因素對(duì)陽(yáng)性結(jié)果確證的影響，確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

6 結(jié)語(yǔ)

當(dāng)前，農(nóng)藥殘留中毒事件頻繁發(fā)生，使得民眾愈發(fā)重視飲食健康，因此，必須對(duì)各類特色農(nóng)產(chǎn)品的安全問(wèn)題加大關(guān)注力度，保障民眾的食品安全。農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的分析研究可為后續(xù)發(fā)展工作提供參考，但由于實(shí)際工作中需要使用非常復(fù)雜的檢測(cè)方法，因此需要根據(jù)實(shí)際情況來(lái)選擇，發(fā)現(xiàn)市場(chǎng)中農(nóng)藥殘留超標(biāo)的農(nóng)產(chǎn)品，從而更好地控制農(nóng)藥殘留量，維護(hù)消費(fèi)者的合法權(quán)益。