湖北市售白酒中鉛含量的分析研究

陳 露，劉 珊，陳 德，徐永兵，伍旭東

（松滋市公共檢驗檢測中心，湖北松滋 434200）

我國白酒歷史源遠流長，深受廣大人民群眾的喜愛，成為了百姓餐桌上常見的飲品，對我國經濟發(fā)展起著重要作用，因此白酒的質量安全問題顯得尤為重要。在釀酒生產過程中，地區(qū)性的土壤、水中金屬元素含量，環(huán)境污染以及在釀造、儲存、運輸過程中使用或間接接觸的機械管道容器等，都有可能導致酒體中的重金屬含量升高，特別是鉛污染。

鉛沒有確定的生物學作用，持續(xù)暴露可能導致鉛在人體內的累積，鉛是一種劇毒的金屬（無論是吸入還是吞食），對人體的每個器官和系統(tǒng)都會造成影響。因此鉛的分析工作意義重大，有相當數(shù)量的化學工作者都致力于研究鉛的含量檢測。GB 5009.12—2017《食品安全國家標準食品中鉛的測定》中規(guī)定了鉛的測定方法有4 種，分別是石墨爐原子吸收光譜法、電感耦合等離子體質譜法、火焰原子吸收光譜法和雙硫腙分光光度法。張怡等對石墨爐原子吸收法檢測白酒中鉛的影響因素進行了分析，并給出了具體的建議；馬琳等建立了硝酸介質下原子熒光光譜法測定膨化食品中痕量鉛的分析方法。

針對酒類產品中的重金屬污染問題，國內外學者做了大量研究，Zeljka 等用ICP-MS 方法測定了克羅地亞地區(qū)的9 種葡萄酒中22 種微量元素的含量，得出各類酒中Al、Li、Be、Ti 具有地域差異性；資名揚等分析長沙縣地區(qū)白酒小作坊生產的散裝白酒，發(fā)現(xiàn)鉛含量處于安全水平。魏明英等研究宜賓水源與白酒中的常見金屬元素含量，發(fā)現(xiàn)相關參數(shù)滿足國標要求。

通過研究石墨爐原子吸收光譜法測定鉛含量的方法檢出限，精密度、準確度和加標回收率，并在該方法下測定湖北產地瓶裝白酒中鉛含量，分析研究湖北產地白酒中的鉛污染水平，對市售瓶裝白酒中的鉛含量進行監(jiān)測。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑及儀器

酒樣：湖北產品白酒樣品（J1—J30），市售。

試劑及耗材：硝酸（優(yōu)級純），上海安譜實驗科技股份有限公司；鉛標準溶液（水中鉛100 mg/L），壇墨質檢統(tǒng)—標準物質中心；GBW（E）100348 大米質控樣（鉛標準值為0.12 mg/kg），擴展不確定度為0.02 mg/kg，鋼研鈉克檢測技術股份有限公司。

儀器設備：AA-6880F/AAC 原子吸收分光光度計，帶GFA-6880 石墨爐原子化器及鉛空心陰極燈，日本島津公司；MASTER40微波消解儀，上海新儀微波化學科技有限公司；ME204E 萬分之一電子天平，METTLER TOLEDO；DHG-9240（A）電熱鼓風干燥箱，上海一恒科學儀器有限公司；5 mL、1 mL、10 μ L 移液槍，Eppendorf；超純水設備：優(yōu)普純水/超純水制造系統(tǒng)。

鉛標準儲備液的配制：量取1 mL 的100 mg/L水中鉛標準溶液，分次用5 %的硝酸溶解，移入100 mL 容量瓶，加水至刻度，混勻。溶液含鉛1.0 mg/mL。

鉛標準使用液的配制：吸取1.00 mL 鉛標準儲備液于100 mL 容量瓶中，用5 %的硝酸定容至刻線，搖勻。溶液濃度為10 μ g/L。

1.2 試驗方法

1.2.1 儀器工作條件

鉛波長：283.3 nm；燈電流：10 mA；狹縫寬：0.7 nm，氘燈背景校正；樣品進樣體積為20 μ L；石墨爐升溫程序見表1。

表1 石墨爐升溫程序

1.2.2 樣品的處理

大米質控樣處理：稱取大米樣品0.1～0.2 g（精確至0.001 g）于微波消解罐中，加入10 mL 硝酸，按照微波消解的步驟進行至試樣完全消解，消解條件見表2。待降溫程序完成冷卻后取出消解罐，在趕酸板上于140～160 ℃趕酸至1 mL 左右。消解罐放冷后，將消化液轉移至10 mL 容量瓶中，用少量水洗滌消解罐3 次，合并洗滌液于容量瓶中并用水定容至刻度，混勻備用。同時做試劑空白試驗。

表2 微波消解升溫程序

酒樣處理：稱取酒樣0.5 g 于聚四氟乙烯管，將聚四氟乙烯管置于趕酸儀上，酒精揮發(fā)至樣品1 mL 左右，取下冷卻至室溫后按大米消解步驟進行消解、趕酸定容至10 mL 容量瓶中，搖勻后上機測定。同時做試劑空白試驗。

1.2.3 標準曲線繪制

將10 μ g/L 的鉛標準使用液用5%的硝酸溶液進行稀釋，配制成0 μ g/L、2 μ g/L、4 μ g/L、6 μ g/L、8 μ g/L、10 μ g/L 不同梯度的鉛標準溶液，進樣體積為20 μ L，在儀器最佳條件下測定對應的吸光度。以Pb 吸光度A 為縱坐標，Pb 濃度C 為橫坐標繪制標準曲線，根據(jù)吸光值與濃度的線性關系建立標準曲線方程。

1.2.4 檢出限測定

對空白溶液連續(xù)測定11 次，求得空白值的標準偏差S，根據(jù)檢出限3S，計算出白酒中鉛檢測方法的檢出限，計算公式如下：

式中：Dc——檢出限；

3——置信水平為90%時,檢出限系數(shù)；

s——空白值的標準偏差。

1.2.5 準確度、精密度試驗

根據(jù)實驗的較佳條件,測定6 個平行大米質控樣品中的鉛含量，與標準值的一致程度進行評價，計算出準確度，同時計算出相對標準偏差，再除平均值，得到精密度數(shù)值。

1.2.6 加標回收率試驗

用大米質控樣分別加標制備6 份低、中、高3種濃度的鉛樣品溶液進行消解，加標濃度分別為2 ng/mL、4 ng/mL、6 ng/mL。按照建立的方法，將低、中、高3個濃度分別測定6次，定容后測定，計算樣品的加標回收率。計算公式如下：

式中：P——加標回收率，%；

C——本底值，μ g/L；

C——加標試樣測定值，μ g/L；

C——加標量，μ g/L。

1.2.7 湖北產地白酒中鉛含量測定

在儀器設備的較佳條件下,測定1—30 號白酒樣品中的鉛含量。應用數(shù)據(jù)處理軟件處理樣品的檢測數(shù)據(jù)。

2 結果與分析

2.1 標準曲線

鉛標準工作曲線見圖1，以Pb 吸光度為縱坐標，Pb 濃度為橫坐標繪制標準曲線，根據(jù)吸光值與濃度的線性關系建立標準曲線方程為y=0.01216x-0.00008，R=0.99924，R≥0.995，線性關系好，滿足檢測需求。

圖1 鉛標準曲線

2.2 檢出限測定

11 次空白溶液吸光度及含量見表3，濃度值標準差s=0.0829，該方法最低檢出限Dc=3s 為0.25 μ g/kg。本法的檢出線低于國標GB 5009.12—2017中0.02 mg/kg，滿足標準要求。

表3 石墨爐原子吸收法的檢出限(n=11)

2.3 準確度、精密度試驗

6 次大米質控樣測定吸光度及計算結果見表4，大米質控樣中鉛的標準值為0.12 mg/kg，該方法的準確度為98.5%，精密度為3.73%。

表4 石墨爐原子吸收法的精密度(n=6)

2.4 加標回收率試驗

按照建立的方法，將低、中、高3 個濃度分別測定6 次，得到吸光度平均值，帶入工作曲線得出對應的濃度值見表5。石墨爐原子吸收光譜法測定鉛的加標回收率分別為107.61%、100.34%、96.95%，平均加標回收率為101.64%，表明此方法試驗結果準確可靠。

表5 石墨爐原子吸收法的回收率(n=6)

2.5 湖北產地白酒中鉛含量的分析研究

采集湖北產地白酒樣品30 個，采用GFAAS 法測定其鉛含量，測定結果見表6。湖北產地白酒整體鉛含量偏低，僅6 個樣品檢測出鉛含量，分別為0.12 mg/kg、0.099 mg/kg、0.14 mg/kg、0.085 mg/kg、0.041 mg/kg 及0.086 mg/kg，遠遠小于食品中污染物限量GB 2762 標準中白酒鉛的限量0.5 mg/kg，說明湖北產地白酒均符合食品安全要求。

表6 湖北產地白酒中鉛含量

3 結論

3.1 在上述試驗條件下,石墨爐原子吸收光譜法測定大米中鉛含量的檢出限為0.25 μ g/kg，準確度為98.5 %，精密度為3.73 %，平均加標回收率為101.64%。說明該方法具有良好的線性關系，測定含量準確、試驗誤差小、重復性好，能運用于白酒中鉛含量的檢測分析。

3.2 通過分析湖北產地不同品牌白酒中的鉛含量，發(fā)現(xiàn)大部分白酒為未檢出，僅宜昌、襄陽、荊州及天門4 個地區(qū)的6 個樣品中檢測出鉛，但含量遠遠低于白酒中鉛的限量，符合食品安全標準，湖北產地瓶裝白酒中沒有通過膳食途徑攝入鉛的健康暴露風險。