張修臻,張本發(fā),周 強(qiáng),王 智
(安徽金星鈦白(集團(tuán))有限公司,安徽 馬鞍山 243000)
鈦白粉具有光化學(xué)活性,在空氣和水的作用下,二氧化鈦晶格受紫外線激發(fā)產(chǎn)生氧原子,具有很強(qiáng)的氧化性,會(huì)使有機(jī)介質(zhì)降解,從而造成失光、變色、粉化[1]。鈦白粉在應(yīng)用中受到陽(yáng)光照射、溫度變化、風(fēng)吹雨淋等外界條件的影響,易出現(xiàn)褪色、變色、龜裂、粉化和強(qiáng)度下降等一系列老化現(xiàn)象。而紫外線照射是促使產(chǎn)品老化的關(guān)鍵因素,光照、高溫和潮濕是造成涂層失光、褪色、黃變、粉化的主要原因[2]。涂層的耐候性優(yōu)劣與鈦白粉的光譜敏感性有關(guān),長(zhǎng)期放置于戶外的產(chǎn)品要求其配制所用的鈦白粉具有良好的耐光性和耐候性,否則就會(huì)變黃或粉化。要想獲得耐候性能優(yōu)異的鈦白粉,必須對(duì)鈦白粉進(jìn)行表面處理,以封閉其光化學(xué)活性點(diǎn),改變粒子表面性質(zhì)[3-5]。本文為得到耐候性能好的鈦白粉,從鈦白粉粗品生產(chǎn)角度入手,改變其鹽處理方法,提高其耐光性。
主要原料有二洗后的濾餅、硫酸鈰(Ce2(SO4)3)溶液、KP 鹽(K 是氫氧化鉀,P 是磷酸)溶液、氧化鎂粉末和去離子水。
主要試驗(yàn)設(shè)備有燒杯、攪拌棒、壓濾機(jī)、馬弗爐、恒溫箱、汽粉機(jī)、研缽、泵、平模儀、計(jì)算機(jī)、紫外光人工老化箱、光澤度儀和測(cè)試板。
二洗后的濾餅轉(zhuǎn)入提前加入底水的制漿槽進(jìn)行制漿,所制得的漿料濃度控制在280~310 g/L,攪拌25~35 min;將漿料轉(zhuǎn)入鹽處理槽,加入0.2%~0.4%(以SeO2計(jì))硫酸鈰溶液,攪拌25~35 min;漿料中邊攪拌邊加入KP 鹽,確保P2O5的加量在0.15%~0.20%(以P2O5計(jì)),攪拌1.0~1.5 h;繼續(xù)邊攪拌邊加入0.1%~0.3% MgO 粉末,攪拌1.0~1.5 h;將攪拌均勻的鹽處理漿料轉(zhuǎn)入壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾,除去多余的水分,得到濾餅;將濾餅用螺旋轉(zhuǎn)入轉(zhuǎn)窯進(jìn)行煅燒,得到高耐光性的鈦白粉粗品。
分別做五組試驗(yàn),將得到的鈦白粉粗品進(jìn)行后處理得到成品,分別制成水性涂料與油性涂料,二者均采用現(xiàn)有技術(shù),其中,水性涂料配方由國(guó)內(nèi)大型水性涂料公司提供,油性涂料配方由國(guó)際大型油性涂料公司提供。
放入紫外光人工老化箱進(jìn)行一定時(shí)間的老化試驗(yàn),每到預(yù)定時(shí)間進(jìn)行顏色及光澤度測(cè)試。將涂料制好后刮到標(biāo)準(zhǔn)試板上,按相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求晾干,檢測(cè)光澤和色相,放入紫外光人工老化箱中進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)為AASTMG154,到達(dá)規(guī)定的測(cè)試總時(shí)間后將試板取出,檢測(cè)試板的光澤、色相,評(píng)價(jià)試板的外觀(是否開(kāi)裂、生銹等),與之前的測(cè)試數(shù)據(jù)相比,計(jì)算色差(ΔE)和失光率等,根據(jù)相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求來(lái)判定其老化情況。其中,對(duì)比樣為未添加本發(fā)明鈦白粉的水性涂料或油性涂料。
將水性涂料樣板放入紫外光人工老化箱中300 h、600 h、900 h、1 200 h、1 500 h,分別測(cè)定其色差數(shù)據(jù),如表1所示。由紫外光人工老化箱300 h、600 h、900 h、1 200 h、1 500 h 照射后的色差可以看出,本文產(chǎn)品與對(duì)比樣比較,照射每個(gè)時(shí)間段的色差均要好于對(duì)比樣,特別是1 500 h 照射后,對(duì)比樣的色差遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于本發(fā)明的產(chǎn)品色差。本文產(chǎn)品完全可以應(yīng)用于水性涂料中,并且遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于對(duì)比樣。
表1 水性涂料紫外線老化色差
將水性涂料樣板放入紫外光人工老化箱中300 h、600 h、900 h、1 200 h、1 500 h,分別測(cè)其60°光澤度,數(shù)據(jù)如表2所示。對(duì)比樣初始光澤與本文產(chǎn)品的初始光澤近似,照射300 h 后數(shù)據(jù)偏差也不大。照射600 h后,本文產(chǎn)品的光澤變化不大,略有降低,而對(duì)比樣降低較多,說(shuō)明本文產(chǎn)品在光澤度上耐光性要遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于對(duì)比樣,可以用于水性涂料,并且耐光性較好。
表2 水性涂料60°光澤度
將油性涂料樣板放入紫外光人工老化箱中300 h、600 h、900 h、1 200 h、1 500 h,分別測(cè)定其色差數(shù)據(jù),如表3所示。由紫外光人工老化箱300 h、600 h、900 h、1 200 h、1 500 h 照射后的色差可以看出,本文產(chǎn)品與對(duì)比樣比較,照射每個(gè)時(shí)間段的色差均要好于對(duì)比樣,特別是900 h 照射后,對(duì)比樣的色差開(kāi)始明顯大于本文產(chǎn)品的色差,1 500 h 照射后,本文產(chǎn)品要明顯優(yōu)越于對(duì)比樣。本文產(chǎn)品完全可以用于油性涂料。
表3 油性涂料紫外線老化色差
將油性涂料樣板放入紫外光人工老化箱中300 h、600 h、900 h、1 200 h、1 500 h,分別測(cè)定其60°光澤度,數(shù)據(jù)如表4所示。由上述數(shù)據(jù)可以看出,本文產(chǎn)品制成油性涂料并在紫外光人工老化箱照射后,光澤度變化不大,即使照射1 500 h,光澤度變化也不大。而對(duì)比樣經(jīng)紫外光照射后,光澤度明顯降低。本文產(chǎn)品完全適用于油性涂料,并且遠(yuǎn)好于對(duì)比樣。
表4 油性涂料60°光澤度對(duì)比
偏鈦酸煅燒工藝需要加入少量添加劑,按照改性要求,合理進(jìn)行鹽處理。要根據(jù)生產(chǎn)的鈦白粉顏色,結(jié)合不同品級(jí)要求進(jìn)行評(píng)估,注意偏鈦酸的改性水平。按照溫度和煅燒量,適度調(diào)節(jié)產(chǎn)品的色相、配比與光澤度,控制消色力、遮蓋力和吸油量,適當(dāng)調(diào)整晶體顆粒大小[6-8]。鈦白粉生產(chǎn)過(guò)程需要根據(jù)電焊級(jí)別,分析鈦白粉含磷量和焊縫冷脆水平。鈦白粉含磷量需要按照要求進(jìn)行調(diào)控,不可大于0.05%。按照生產(chǎn)工藝要求,合理加入磷酸,嚴(yán)格控制礦源,避免含磷量偏高。鈦白粉生產(chǎn)過(guò)程要嚴(yán)格控制含磷量,提升鈦白粉的耐候性和白度,更好地達(dá)到松軟效果。磷酸加入量不能過(guò)多或過(guò)少,要根據(jù)鹽處理工藝,適當(dāng)加入。在生產(chǎn)工藝中,鈦白粉可以促進(jìn)鈦晶的轉(zhuǎn)化,防治出現(xiàn)金紅石晶。如果加入的磷酸過(guò)多,鈦酸度增加,脫硫可能產(chǎn)生困難。另外,鹽處理工序加入硫酸鈰,硫酸鈰經(jīng)煅燒后轉(zhuǎn)化為CeO2。鹽經(jīng)高溫煅燒后更容易進(jìn)入光活性點(diǎn),若從根本上封閉光活性點(diǎn),則可以提高鈦白粉的耐光性。
鈦白粉具有優(yōu)異的白度和光亮度,遮蓋能力較強(qiáng),是目前應(yīng)用較廣的白色顏料,廣泛應(yīng)用于涂料、塑料、橡膠、造紙、化纖、油墨、化妝品等領(lǐng)域。根據(jù)市場(chǎng)需求,本文研究了一種新型鹽處理技術(shù),以更好地進(jìn)行鈦白粉生產(chǎn)。研究表明,鹽處理工序加入硫酸鈰,硫酸鈰經(jīng)煅燒后轉(zhuǎn)化為CeO2。鹽經(jīng)高溫煅燒后更容易進(jìn)入光活性點(diǎn),而封閉光活性點(diǎn)可以提高鈦白粉的耐光性。