呂 超 張 晶 簡(jiǎn) 勝3
(1.昆明冶金研究院有限公司;2.云南省選冶新技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;3.共伴生有色金屬資源加壓濕法冶金技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室)
銅資源是國(guó)民經(jīng)濟(jì)建設(shè)的重要戰(zhàn)略資源,隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,電子信息、航空航天等行業(yè)對(duì)銅的需求量快速增長(zhǎng)[1-3]。銅礦資源的大規(guī)模開發(fā)加速了高品位易選硫化銅資源的枯竭,因此,業(yè)界不得不重視復(fù)雜難選氧化銅資源和混合銅礦資源的開發(fā)[2-10]。
云南某銅礦床以硫化銅礦石為主,并伴生有大量的氧化銅礦石,這些氧化銅礦石具有銅品位低、氧化率高、嵌布粒度細(xì)、礦物嵌布關(guān)系復(fù)雜等特點(diǎn),一直未開發(fā)利用。為了提高資源的利用率,減少資源浪費(fèi),消除環(huán)境污染,擬對(duì)該氧化銅礦石進(jìn)行開發(fā)利用研究,目前已完成工藝礦物學(xué)研究。
礦石主要化學(xué)成分分析結(jié)果見表1,銅物相分析結(jié)果見表2,主要礦物組成見表3。
由表1可知,礦石中主要有價(jià)成分銅含量為0.45%,主要脈石成分SiO2含量為33.30%,因此,初步推斷該礦石為硅質(zhì)銅礦石。
由表2可知,礦石中銅主要以硫化銅的形式存在,占55.56%;其次以結(jié)合氧化銅的形式存在,占36.44%;游離氧化銅僅占5.78%。因此,該礦石為典型的難選氧化銅礦石。
由表3可知,礦石的礦物組成極復(fù)雜,主要銅礦物為黃銅礦、輝銅礦、砷鈣銅礦,黑銅礦、銅藍(lán)、砷黝銅礦少量;其他金屬礦物有黃鐵礦、磁黃鐵礦、褐鐵礦、菱砷鐵礦等;主要脈石礦物為石英、方解石、電氣石和云母等;礦石中含砷礦物種類復(fù)雜且含量高,在回收銅礦物時(shí)要控制其影響。
注:Au、Ag的含量單位為g/t。
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礦石的主要構(gòu)造有4種:①浸染狀構(gòu)造。礦石中部分黃銅礦、銅藍(lán)、毒砂、黃鐵礦呈稀疏——稠密浸染狀構(gòu)造。②膠狀構(gòu)造。礦石中輝銅礦與黃鐵礦共生呈膠狀構(gòu)造。③星點(diǎn)狀構(gòu)造。礦石中部分銅藍(lán)和黃銅礦呈星點(diǎn)狀分布于脈石礦物中。④條帶狀構(gòu)造。部分黃鐵礦和褐鐵礦呈條帶狀分布于脈石礦物中。
礦石的主要結(jié)構(gòu)有10種:①交代結(jié)構(gòu)。交代結(jié)構(gòu)是礦石中金屬礦物的主要結(jié)構(gòu),黃鐵礦、毒砂常被褐鐵礦沿顆粒邊緣及裂隙交代;黃銅礦、黃鐵礦邊緣被輝銅礦或銅藍(lán)交代,構(gòu)成礦石的交代結(jié)構(gòu)。②殘余結(jié)構(gòu)。殘余結(jié)構(gòu)是礦石中金屬礦物的主要結(jié)構(gòu)之一,毒砂、黃鐵礦被褐鐵礦及臭蔥石交代,呈港灣狀、破布狀、殘余狀;黃銅礦被輝銅礦、褐鐵礦交代呈殘余狀,構(gòu)成礦石的殘余結(jié)構(gòu)。③反應(yīng)邊結(jié)構(gòu)。礦石中黃鐵礦、毒砂常被褐鐵礦或臭蔥石交代,形成反應(yīng)邊;黃銅礦、黃鐵礦、黝錫礦被輝銅礦交代,形成反應(yīng)邊,構(gòu)成礦石的反應(yīng)邊結(jié)構(gòu)。④包含結(jié)構(gòu)。礦石中黃鐵礦、毒砂常包裹黃銅礦和磁黃鐵礦;褐鐵礦包裹黃鐵礦、毒砂、黃銅礦、輝銅礦等;黃鐵礦與毒砂相互包裹,構(gòu)成礦石的包含結(jié)構(gòu)。⑤填隙結(jié)構(gòu)。礦石中赤鐵礦沿石英顆粒間隙充填,構(gòu)成礦石的填隙結(jié)構(gòu)。⑥自形—半自形—他形粒狀結(jié)構(gòu)。礦石中黃鐵礦、毒砂部分呈自形—半自形粒狀,其余呈他形粒狀;黃銅礦、磁黃鐵礦、輝銅礦、黝錫礦、褐鐵礦等呈他形粒狀,構(gòu)成礦石的自形—半自形—他形粒狀結(jié)構(gòu)。⑦細(xì)粒狀變晶結(jié)構(gòu)。細(xì)粒狀變晶結(jié)構(gòu)主要由粒度0.1~1 mm的變晶組成,變晶主要由方解石、鉀長(zhǎng)石、石英顆粒組成,顆粒界線清晰、緊密鑲嵌,重結(jié)晶的方解石晶體中包裹泥質(zhì)塵點(diǎn),晶體混濁。⑧柱粒狀變晶結(jié)構(gòu)。柱粒狀變晶結(jié)構(gòu)主要由柱狀電氣石及粒狀長(zhǎng)石、石英、螢石組成,柱狀電氣石雜亂分布于石英、長(zhǎng)石、螢石顆粒間,構(gòu)成礦石的柱粒狀變晶結(jié)構(gòu)。⑨顯微鱗片變晶結(jié)構(gòu)。顯微鱗片變晶結(jié)構(gòu)主要由顯微鱗片狀的黑云母、綠泥石、白(絹)云母組成,無定向排列,白(絹)云母大多浸染鐵質(zhì),部分黑云母蝕變?yōu)榫G泥石,偶見殘余狀于綠泥石中。⑩放射花狀結(jié)構(gòu)。片狀白云母集合體呈束狀、放射花狀,白云母多浸染鐵質(zhì),與螢石、電氣石等連生,構(gòu)成放射花狀結(jié)構(gòu)。
綜上所述,礦石的共生關(guān)系復(fù)雜,有用礦物與脈石礦物、脈石礦物與脈石礦物結(jié)構(gòu)構(gòu)造復(fù)雜多樣,這對(duì)礦物的有效單體解離有不利影響。
(1)輝銅礦。輝銅礦粒度普遍較細(xì),一般小于0.06 mm,多呈浸染狀分布于褐鐵礦及脈石礦物中(圖1),少量分布于黃鐵礦裂隙中(圖2),也有部分輝銅礦和褐鐵礦混雜分布(圖3)。
(2)黃銅礦。黃銅礦呈他形粒狀、殘余狀,粒度一般在0.001~0.15 mm,部分粒度在0.1 mm左右的黃銅礦包裹于黃鐵礦、毒砂及其他脈石礦物中(圖4);部分黃銅礦被輝銅礦、銅藍(lán)交代(圖5)。
(3)銅藍(lán)。銅藍(lán)粒度較細(xì),一般在0.001~0.06 mm,多浸染于礦石裂隙中,或沿黃銅礦邊緣及黃鐵礦、毒砂的裂隙交代(圖6)。
(4)褐鐵礦。礦石中褐鐵礦含量為17.85%,粒度在0.001~0.12 mm;褐鐵礦集合體呈膠狀浸染于礦石中,或呈網(wǎng)脈狀分布于礦石及礦物集合體裂隙中(圖7);礦石中黃鐵礦、毒砂常被褐鐵礦沿邊緣及裂隙交代,形成反應(yīng)邊,部分交代完全的呈黃鐵礦假象狀(圖8);部分褐鐵礦中包裹輝銅礦、黃銅礦、黃鐵礦、毒砂,少數(shù)褐鐵礦呈細(xì)粒短針柱狀,浸染于脈石礦物顆粒間(圖9)。褐鐵礦是銅、砷的主要載體礦物之一,其Cu、As含量分別為0.68%和1.31%。
(5)砷鈣銅礦。砷鈣銅礦也是銅、砷的主要載體礦物,粒度一般小于0.1 mm,呈他形粒狀、纖維狀,多與褐鐵礦、石英等連生(圖10和圖11)。
(6)黑銅礦。黑銅礦為礦石中主要的氧化銅礦物,粒度一般小于0.02 mm,主要呈細(xì)粒狀、細(xì)網(wǎng)脈狀分布于礦石中(圖12)。
(1)云南某銅礦石銅品位為0.45%,硫化銅占55.56%,結(jié)合氧化銅占36.44%,游離氧化銅僅占5.78%,是典型的難選氧化銅礦石。礦石砷含量較高(1.86%),將影響銅精礦質(zhì)量。
(2)礦石的礦物組成復(fù)雜,主要銅礦物為黃銅礦、輝銅礦、砷鈣銅礦,黑銅礦、銅藍(lán)、砷黝銅礦少量;主要脈石礦物為石英、方解石、電氣石和云母等;礦石中含砷礦物種類復(fù)雜且含量高,在回收銅礦物時(shí)要控制其影響。
(3)礦石的結(jié)構(gòu)構(gòu)造復(fù)雜多樣,主要構(gòu)造有浸染狀構(gòu)造、膠狀構(gòu)造、星點(diǎn)狀構(gòu)造、條帶狀構(gòu)造,主要結(jié)構(gòu)有交代結(jié)構(gòu)、殘余結(jié)構(gòu)、反應(yīng)邊結(jié)構(gòu)、包含結(jié)構(gòu)、填隙結(jié)構(gòu)、自形—半自形—他形粒狀結(jié)構(gòu)、細(xì)粒狀變晶結(jié)構(gòu)、柱粒狀變晶結(jié)構(gòu)、顯微鱗片變晶結(jié)構(gòu)、放射花狀結(jié)構(gòu)。
(4)礦石中主要銅礦物嵌布粒度細(xì)、共生復(fù)雜、礦物含量少,極難有效分選。銅礦物的結(jié)晶粒度為0.001~0.1 mm,不利于單體解離;不同銅礦物與脈石礦物以多種嵌布關(guān)系共生,主要以細(xì)粒形式分布于其他礦物裂隙中或被包裹。因此,建議采用選冶聯(lián)合方案回收礦石中的銅礦物,即先通過浮選回收部分硫化銅礦物,再選擇酸浸回收氧化銅礦物。