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    硫酸鹽還原菌法固定酸性礦山廢水中重金屬的研究進(jìn)展

    2022-10-30 12:21:30聞倩敏秦永麗鄭君健韋巧艷張媛媛蔣永榮
    化工進(jìn)展 2022年10期
    關(guān)鍵詞:硫酸鹽硫化物礦化

    聞倩敏,秦永麗,鄭君健,韋巧艷,張媛媛,蔣永榮

    (桂林電子科技大學(xué)生命與環(huán)境科學(xué)學(xué)院,廣西 桂林 541004)

    酸性礦山廢水(acid mine drainage,AMD)是采礦業(yè)所面臨的最嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題之一,其主要來(lái)源于采礦過(guò)程中礦井內(nèi)的天然溶濾水、選礦廢水、選礦廢渣堤堰的溢流水以及礦渣堆積場(chǎng)的浸出水等,此類廢水的pH通常低至3.0以下,富含硫酸根離子(SO)、鐵離子(Fe、Fe)及一定濃度有毒金屬離子(如Pb、Cu、Zn、Cd等)。在我國(guó),AMD 年排出量占全國(guó)工業(yè)廢水總排放量的10%,但僅有不到5%的處理率。未經(jīng)處理的AMD 往往對(duì)周圍水域、土壤和生物多樣性造成嚴(yán)重污染和破壞,并且重金屬離子通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體會(huì)對(duì)健康產(chǎn)生巨大危害。因此,探索和尋求行之有效的AMD 治理方法與技術(shù)顯得尤為必要和緊迫。這對(duì)礦區(qū)農(nóng)業(yè)和經(jīng)濟(jì)的持續(xù)發(fā)展、保障當(dāng)?shù)鼐用竦纳硇慕】稻哂兄匾饬x。

    傳統(tǒng)的AMD 治理方法如化學(xué)法、物理法和物理化學(xué)法等,大多具有成本高、易產(chǎn)生二次污染等缺點(diǎn);而微生物法由于具有高效性、低能耗和環(huán)境友好等優(yōu)勢(shì),受到了研究人員的關(guān)注,其中的硫酸鹽還原菌(sulfate-reducing bacteria,SRB)法更是吸引了廣大研究者的目光,成為目前研究的熱點(diǎn)。利用SRB產(chǎn)生的硫化物沉淀廢水中的重金屬不僅成本低、無(wú)二次污染,還能回收有用金屬,實(shí)現(xiàn)資源再利用,是一種極具潛力的生物處理AMD 技術(shù)。大量文獻(xiàn)也表明SRB 處理AMD 效果顯著,但是存在兩方面原因制約了SRB 法在AMD 治理中的工程化應(yīng)用。一方面是pH 對(duì)各類金屬離子去除效果的影響非常大,另一方面厭氧過(guò)程中金屬沉淀夾帶污泥不易分離,最后由于金屬沉淀物大量積累導(dǎo)致厭氧反應(yīng)器運(yùn)行失敗。

    事實(shí)上,如何將多種重金屬分級(jí)沉淀并且分相分離出來(lái),是SRB 工藝能夠穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵,也是采用SRB法處理AMD的環(huán)保工作者面臨的難題。目前,關(guān)于SRB 法處理AMD 的研究主要集中在不同重金屬的處理效果、去除機(jī)理、影響因素和工藝技術(shù)等,對(duì)于多種重金屬的分級(jí)沉淀與持久性礦化固定缺乏系統(tǒng)分析。因此,本文對(duì)該領(lǐng)域的研究進(jìn)行綜述,分析其存在的問(wèn)題,并對(duì)今后的研究發(fā)現(xiàn)提出建議。

    1 SRB法去除酸性礦山廢水中重金屬的原理

    2 SRB法分級(jí)沉淀酸性礦山廢水中多種重金屬的工藝

    pH 對(duì)各類金屬離子去除效果的影響非常大,這是因?yàn)楦鞣N金屬硫化物的和起始沉淀pH不同(見(jiàn)表1)。為解決這一問(wèn)題,研究者不斷改進(jìn)工藝和開(kāi)發(fā)新型反應(yīng)器,發(fā)現(xiàn)通過(guò)分級(jí)pH 控制,可以在SRB 處理AMD 的過(guò)程中實(shí)現(xiàn)對(duì)各種重金屬的分級(jí)沉淀和選擇性回收。其中生物反應(yīng)與化學(xué)沉淀分離式多級(jí)pH 控制工藝和多隔室厭氧折流板反應(yīng)器(anaerobic baffled reactor,ABR)工藝備受關(guān)注。

    表1 酸性礦山廢水中主要重金屬硫化物的Ksp和沉淀起始的pH條件

    2.1 分離式多級(jí)pH控制工藝

    生物反應(yīng)與化學(xué)沉淀分離式多級(jí)pH 控制工藝可將硫酸鹽還原厭氧反應(yīng)器和金屬硫化物沉淀池分置,AMD 不直接與SRB 接觸。這種工藝首先在硫酸鹽還原厭氧反應(yīng)器中將SO還原為HS,然后利用載氣(如N)吹脫反應(yīng)器中的HS 到AMD 沉淀池,同時(shí)在AMD 沉淀池逐級(jí)加堿從而控制多級(jí)pH,由此實(shí)現(xiàn)對(duì)各種重金屬的分級(jí)沉淀和選擇性回收。為了獲得更佳的沉淀效果,提高各種重金屬的處理效率,國(guó)內(nèi)外研究者利用了不同類型的分離式工藝裝置開(kāi)展試驗(yàn)(詳見(jiàn)表2),從而獲得較優(yōu)的處理參數(shù),對(duì)金屬離子的沉淀率高達(dá)90%以上。

    表2 分離式多級(jí)pH控制的工藝應(yīng)用

    分離式多級(jí)pH 控制工藝的獨(dú)特之處在于,它允許生物產(chǎn)硫化物系統(tǒng)和金屬沉淀系統(tǒng)作為兩個(gè)獨(dú)立的單元并行運(yùn)行,并通過(guò)逐級(jí)加堿等方式分類回收AMD 中的重金屬離子。但是該工藝載氣再循環(huán)需要高能量輸入、多段式工藝復(fù)雜以及逐級(jí)加堿等增加成本。

    2.2 厭氧折流板反應(yīng)器工藝

    ABR 集上升流厭氧污泥床(UASB)和分階段多相厭氧反應(yīng)技術(shù)(SMPA)于一體,是一種理想的多段分相、混合流態(tài)處理工藝,運(yùn)行中的ABR 是一個(gè)整體為推流、各隔室為完全混合的反應(yīng)器,從而使具有不同營(yíng)養(yǎng)生態(tài)位的功能菌群依次分布在反應(yīng)器各隔室中,形成良好的功能分區(qū),即微生物相分離特性。本文作者課題組采用五隔室ABR 處理硫酸鹽有機(jī)廢水,沿程形成明顯的多生物相分離,反應(yīng)器前、中、后端的pH 分別為4.0~4.5、5.5~6.0 和7.0 左右,在不加堿或少量加堿條件下,可為AMD 中不同重金屬沉淀提供良好的pH 梯度。Sahinkaya 課題組利用四隔室ABR 針對(duì)AMD 中重金屬去除進(jìn)行了研究,通過(guò)調(diào)控各項(xiàng)參數(shù)優(yōu)化反應(yīng)器運(yùn)行性能,能夠同時(shí)去除COD、SO和多種重金屬(Co,Cu,F(xiàn)e,Ni 和Zn),X 射線熒光光譜(XRF)分析結(jié)果表明,污泥中存在一定量的金屬硫化物。這為利用ABR 硫酸鹽還原體系處理AMD 并分級(jí)沉淀各種重金屬提供了可能。

    近年來(lái),利用ABR 硫酸鹽還原體系處理AMD并分級(jí)沉淀各種重金屬的研究見(jiàn)表3。與分離式多級(jí)pH控制工藝相比,ABR 工藝設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單,成本較低,能有效截留生物體,集生物產(chǎn)硫系統(tǒng)和金屬沉淀系統(tǒng)于一體,處理AMD 時(shí)可以在一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)實(shí)現(xiàn)硫酸鹽還原、金屬去除、堿度生成和過(guò)量硫化物氧化,是一種高效的厭氧反應(yīng)器。其中大部分金屬在前面隔室便可形成沉淀除去,而不會(huì)對(duì)反應(yīng)器的運(yùn)行造成嚴(yán)重的損害,通過(guò)這種方式,有價(jià)值的金屬能在不中斷反應(yīng)器運(yùn)行的情況下回收利用。此外,ABR 生產(chǎn)的硫化物可以部分氧化為單質(zhì)硫,實(shí)現(xiàn)硫回收,避免有害硫化物排放。

    表3 多隔室厭氧折流板反應(yīng)器在重金屬?gòu)U水中的工藝應(yīng)用

    值得注意的是,上述研究大多偏重于調(diào)控反應(yīng)器運(yùn)行參數(shù)去除重金屬,并未對(duì)污泥中金屬硫化物沉淀的持久性礦化固定進(jìn)行系統(tǒng)分析。

    3 SRB法厭氧污泥中金屬硫化物的生物礦化

    事實(shí)上,如何將污泥中夾帶的金屬硫化物沉淀分離出來(lái),是厭氧SRB 工藝能夠穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵,是采用生物法處理各類含硫酸鹽重金屬?gòu)U水的環(huán)保工作者都會(huì)面臨的難題。值得關(guān)注的是,自然界中SRB誘導(dǎo)的生物礦化現(xiàn)象給了人們重要啟示。

    3.1 SRB介導(dǎo)的生物礦化成礦

    生物礦化是指生物介入的無(wú)機(jī)礦物形成過(guò)程,其實(shí)質(zhì)是生物影響下進(jìn)行的晶體生長(zhǎng)過(guò)程。美國(guó)科學(xué)家Banfield課題組首次在礦坑內(nèi)的生物膜中發(fā)現(xiàn)了SRB生物礦化形成的閃鋅礦礦物聚集體(見(jiàn)圖1),掃描電子顯微鏡和能量色散X 射線分析表明,該聚集體由直徑為2~5nm 的閃鋅礦晶體組成,揭示在高濃度重金屬離子的礦山環(huán)境中,在局部缺氧條件下SRB可以通過(guò)生物的誘導(dǎo)礦化作用固定礦化重金屬。在此基礎(chǔ)上,García 等利用從某黃鐵礦帶尾礦池底部采集的SRB混合種群,對(duì)該尾礦堆置場(chǎng)排放的污染液進(jìn)行處理,結(jié)果表明在pH>4.0時(shí),SRB 在含有9000mg/L SO、30mg/L Fe(Ⅱ)和100mg/L Cu(Ⅱ)的環(huán)境中生長(zhǎng)9 天后,SO去除率達(dá)85%,F(xiàn)e和Cu去除率幾乎達(dá)到100%,并發(fā)現(xiàn)納米級(jí)FeS和CuS形式礦物。這些研究表明,SRB生物成因的金屬硫化物礦物具有一定的形貌和結(jié)構(gòu),但顆粒粒徑一般很小,為納米級(jí)。顯然,這種納米級(jí)金屬硫化物礦物顆粒還難以與污泥分離。劉牡丹等研究表明,當(dāng)污泥中硫化礦的顆粒達(dá)到微米級(jí)可采用物理方法進(jìn)行分選回收。而微米級(jí)礦物需由大量隨機(jī)取向的、納米直徑的礦物聚集而成,因此如何促使金屬硫化物沉淀聚集生長(zhǎng)形成微米級(jí)礦物是目前研究者需要解決的關(guān)鍵問(wèn)題。

    圖1 SRB細(xì)胞壁上納米礦物團(tuán)聚體[44]

    還有研究表明,生物礦化過(guò)程實(shí)質(zhì)是在生物的特定部位,在一定的環(huán)境條件下,在生物產(chǎn)生的有機(jī)物質(zhì)的控制和影響下,將溶液中的離子核化、沉淀和相變?yōu)楣滔嗟V物的過(guò)程。大量生物地質(zhì)學(xué)和礦物學(xué)方面的研究表明,SRB在各種形式礦床中參與了成礦過(guò)程,SRB在草莓狀黃鐵礦形成過(guò)程中不僅是黃鐵礦前體硫鐵礦的硫源,而且影響整個(gè)形成過(guò)程中黃鐵礦的成核速度。Lin等對(duì)南海北部天然氣水合物賦存區(qū)沉積物中自生礦物特征的研究,發(fā)現(xiàn)在SRB 及其共存微生物的活動(dòng)下,可產(chǎn)生大量的黃鐵礦莓球(平均粒徑>20μm,標(biāo)準(zhǔn)偏差>3.0μm)和單質(zhì)硫顆粒(粒徑10~20μm),且黃鐵礦與單質(zhì)硫顆粒共存呈“離群”的粒徑特征,見(jiàn)圖2。最近還有文獻(xiàn)表明,將鉆孔鹽沼地下幾米深處獲得的磷石膏接種至富含重金屬(Fe,Zn,Cu,Cd)的培養(yǎng)基中,分別以馬糞、豆類植物堆肥發(fā)酵等有機(jī)酸組分作為碳源,也礦化形成了草莓狀黃鐵礦、多面體黃鐵礦、草莓狀黃銅礦和方鉛礦,其莓球及多面體的粒徑在10~20μm范圍,見(jiàn)圖3。

    圖2 天然氣水合物賦存區(qū)沉積物中自生礦物的SEM圖

    圖3 實(shí)驗(yàn)培養(yǎng)基中反應(yīng)產(chǎn)物的SEM圖[55]

    3.2 SRB生物礦化成礦影響因素

    對(duì)于處理AMD 的硫酸鹽還原厭氧體系,SRB分泌的EPS、體系中的離子強(qiáng)度及pH 是誘導(dǎo)金屬硫化物礦化成礦的重要因素,并影響礦化產(chǎn)物物相、形貌、結(jié)構(gòu)及其元素組成。

    3.2.1 胞外聚合物

    在AMD 處理的硫酸鹽還原體系中,污泥是核心,是SRB 及其他共存微生物的載體,也是微生物礦化重金屬形成礦物的載體。污泥被微生物分泌的EPS包裹,其通常含有多糖、蛋白質(zhì)、核酸、腐殖酸和脂類等聚合物分子。研究表明,EPS易于形成膠體網(wǎng)絡(luò)從而能夠?qū)⑽⑸锉A粼谖勰嘀?,緩沖生態(tài)環(huán)境對(duì)微生物的沖擊和毒性(如pH、鹽度、重金屬離子)。另有文獻(xiàn)指出,載有微生物的污泥分泌的EPS比純培養(yǎng)的細(xì)菌分泌的EPS量更多且能更好地絡(luò)合重金屬。

    Banfield等發(fā)現(xiàn)微生物代謝產(chǎn)生的EPS可以在很大程度上影響金屬硫化物的尺寸、形貌和結(jié)構(gòu)。Gadd的研究結(jié)果表明微生物分泌的EPS與其介導(dǎo)的礦物形成有關(guān)。最近,Do等從.LRP3中提取EPS,通過(guò)生物礦化誘導(dǎo)形成Cu(PO)(OH)晶體;Xing 等利用腐殖酸使菱鐵礦轉(zhuǎn)變?yōu)獒樿F礦,礦物粒徑為5~20μm。本文作者課題組利用ABR 處理硫酸鹽有機(jī)廢水長(zhǎng)期運(yùn)行,顆粒污泥中優(yōu)勢(shì)SRB 為屬,顆粒污泥表面有草莓狀黃鐵礦形成,黃鐵礦莓球呈現(xiàn)“離群”的粒徑特征,莓球粒徑約20μm,組成莓球粒的多面體微晶粒徑約2.0μm。此外,顆粒污泥表面的單質(zhì)硫(S)顆粒被大量EPS 包覆,并且形成礦物和單質(zhì)硫顆粒的顆粒污泥中的EPS組分和官能團(tuán)與未形成礦物的明顯不同。

    由此推測(cè),微生物分泌的EPS在微生物礦化成礦過(guò)程中起決定性的作用,與礦物形成過(guò)程的結(jié)晶、相變和尺寸大小相關(guān);同樣地,SRB 分泌的EPS 是聯(lián)系SRB 與金屬硫化物的紐帶,SRB-EPS-金屬硫化物三者相互作用誘導(dǎo)形成了硫化礦,同時(shí)這三者間相互作用的關(guān)鍵影響因子是環(huán)境液相介質(zhì)組分和環(huán)境條件。

    3.2.2 離子強(qiáng)度

    環(huán)境中離子強(qiáng)度會(huì)影響金屬硫化物的成核率,進(jìn)而影響金屬硫化物的團(tuán)聚與最終形態(tài)。離子強(qiáng)度的不同會(huì)導(dǎo)致SRB 代謝作用下缺氧終產(chǎn)物的不同,從而影響礦化產(chǎn)物的物相。張?chǎng)瓮ㄟ^(guò)模擬膏鹽層不同離子強(qiáng)度,研究SRB 在不同離子強(qiáng)度下的代謝情況及其對(duì)晶體產(chǎn)物的影響,發(fā)現(xiàn)高離子強(qiáng)度會(huì)對(duì)SRB 的生長(zhǎng)代謝活性產(chǎn)生抑制作用,進(jìn)而對(duì)晶體沉淀產(chǎn)生抑制作用。田琳奇研究發(fā)現(xiàn)高離子強(qiáng)度促進(jìn)了CdS的形成,使CdS成核率增加,形成了更多的CdS晶體,且高離子強(qiáng)度能夠增大其晶體高度。Mullaugh 等通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究不同離子強(qiáng)度下CdS的團(tuán)聚時(shí)發(fā)現(xiàn),高離子強(qiáng)度能夠成倍地增加CdS粒子的粒徑及促進(jìn)CdS的團(tuán)聚。

    3.2.3 pH

    在SRB法處理AMD過(guò)程中,pH會(huì)影響其中的金屬離子強(qiáng)度,從而導(dǎo)致SRB 硫酸鹽還原體系中金屬硫化物的礦化速率不一樣。Liu 等研究發(fā)現(xiàn)不同初始pH 條件下硫化物的晶體生長(zhǎng)方式無(wú)明顯差異,都有從無(wú)定形態(tài)向晶態(tài)轉(zhuǎn)化的過(guò)程,但是會(huì)影響晶體數(shù)量和高度;在低pH 條件下,SRB 生長(zhǎng)遲滯進(jìn)而硫酸鹽還原速率降低,從而導(dǎo)致較低的金屬硫化物晶體數(shù)量與高度。董凈等研究SRB法處理重金屬?gòu)U水并分析礦化產(chǎn)物特性時(shí)發(fā)現(xiàn),在SRB 鈍化金屬離子的過(guò)程中液相pH 不斷升高,有利于誘導(dǎo)合成金屬硫化物晶體。Warthmann 等發(fā)現(xiàn)在SRB 誘導(dǎo)礦化的實(shí)驗(yàn)體系中,溶液pH 的改變能影響硫酸鹽礦物生成速率,并最終影響礦物種類和形貌特征。

    3.3 SRB參與的生物礦化過(guò)程微觀機(jī)理

    微生物通常以生物誘導(dǎo)礦化(biologically induced mineralization,BIM) 和 生 物 控 制 礦 化(biologically controlled mineralization,BCM) 兩種方式參與礦物的形成過(guò)程,應(yīng)用于重金屬污染治理的礦化技術(shù)以BIM 為主。BIM 是被動(dòng)礦化的過(guò)程,微生物的代謝產(chǎn)物影響胞外微環(huán)境的理化性質(zhì),并在局部環(huán)境中形成過(guò)飽和狀態(tài),促進(jìn)重金屬離子形成沉淀,進(jìn)而影響生物誘導(dǎo)礦化過(guò)程。

    根據(jù)文獻(xiàn)資料,SRB 具有聚積溶液中低濃度SO的能力,SO首先在細(xì)胞外積累,然后通過(guò)SRB細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)。在SRB細(xì)胞內(nèi),還原硫酸鹽包括分解、電子傳遞和氧化三個(gè)階段:首先在分解階段,有機(jī)物在厭氧條件下被分解為乙酸、CO等,并產(chǎn)生少量的ATP;電子傳遞階段是分解階段產(chǎn)生的高能電子通過(guò)SRB 特有的電子傳遞鏈(如黃素蛋白、細(xì)胞色素C等)逐級(jí)傳遞,同時(shí)產(chǎn)生大量的ATP;在氧化階段,電子被傳遞給SO,并將其還原為S,同時(shí)消耗大量的ATP,此階段還包括SO激活、腺苷酰硫酸(APS)還原、SO還原等中間過(guò)程。在SRB 細(xì)胞內(nèi)還原SO產(chǎn)生的S和其他代謝產(chǎn)物通過(guò)細(xì)胞膜被排出體外,進(jìn)入周圍環(huán)境。對(duì)于SRB 細(xì)胞內(nèi)還原SO生成S的機(jī)理已經(jīng)有相當(dāng)深入的研究,但是,在體外S與重金屬生成的硫化物沉淀是如何誘導(dǎo)礦化形成礦物的呢?該過(guò)程的微觀機(jī)理尚未見(jiàn)詳細(xì)報(bào)道。

    曾有文獻(xiàn)報(bào)道,SRB通過(guò)提供生物膜來(lái)促進(jìn)生物礦化過(guò)程的發(fā)生,能夠在其細(xì)胞表面發(fā)生成核作用,從而促進(jìn)自然環(huán)境中金屬硫化物晶體的形成。最近,Duverger 等通過(guò)透射電子顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn),在SRB細(xì)胞外的EPS中可聚集直徑達(dá)幾百納米的黃鐵礦球粒。Berg等在SRB生物礦化實(shí)驗(yàn)中,觀察到草莓狀黃鐵礦與細(xì)胞外的腐殖質(zhì)、DNA等有機(jī)物結(jié)合在一起,推測(cè)這些有機(jī)物可能為黃鐵礦的沉淀提供了吸附成核位點(diǎn)。Bontognali 等和Kenward 等進(jìn)一步研究SRB 細(xì)胞表面及EPS 的官能團(tuán)對(duì)生物礦化成礦的影響,發(fā)現(xiàn)帶有諸多呈電負(fù)性的官能團(tuán)(如羧基、磷?;?、羥基等)能夠吸附金屬陽(yáng)離子,同時(shí)為礦物的形成提供成核位點(diǎn)和早期生長(zhǎng)模板。黃亞蓉的實(shí)驗(yàn)結(jié)果也表明,SRB裸細(xì)胞和EPS上高濃度高密度的羧基和磷?;鶊F(tuán)可促進(jìn)無(wú)序礦物礦化。

    此外,Aloisi 等和Bontognali 等在硫酸鹽還原菌和進(jìn)行礦化實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),礦物沉淀主要是在菌體附近的胞外聚合物球粒上進(jìn)行的,而非直接發(fā)生在細(xì)胞壁上,避免細(xì)胞表面的礦物沉淀。由此提出,微生物在調(diào)控礦物生成的過(guò)程具有一種自我保護(hù)機(jī)制,以避免在細(xì)胞表面出現(xiàn)不可控的礦物沉淀所引起的包埋,同時(shí)通過(guò)調(diào)控礦物的形成降低細(xì)胞周圍溶液中的金屬離子濃度,減少這些金屬離子對(duì)細(xì)胞的毒害作用,為微生物提供更為有利的生存環(huán)境。

    綜上所述,本文作者推測(cè)SRB 參與的生物礦化過(guò)程如下:①SRB表面及EPS帶有諸多呈電負(fù)性的官能團(tuán),吸附并聚集周圍溶液中重金屬離子(Me)于細(xì)胞表面或部分進(jìn)入細(xì)胞體內(nèi);②SRB通過(guò)細(xì)胞膜聚集廢水中SO并進(jìn)入體內(nèi),在細(xì)胞內(nèi)還原SO生成S,少部分S在體內(nèi)與進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)的Me結(jié)合生成MeS沉淀后排除體外,大部分S排出體外與細(xì)胞表面的Me 結(jié)合生成MeS 沉淀;③MeS沉淀在EPS及細(xì)胞表面官能團(tuán)的作用下,通過(guò)結(jié)晶、成核形成微小的納米礦化產(chǎn)物,進(jìn)而聚合在一起形成大顆粒的礦物,見(jiàn)圖4。

    圖4 SRB誘導(dǎo)金屬硫化物礦物形成過(guò)程示意圖

    然而,由于缺乏SRB 誘導(dǎo)沉淀顆粒物礦化成礦的直接觀察證據(jù),無(wú)法深入了解SRB 在礦化過(guò)程所發(fā)揮的具體調(diào)控機(jī)制,該方向仍需進(jìn)一步研究。

    4 結(jié)語(yǔ)與展望

    在目前SRB 法處理AMD 過(guò)程中,一方面由于各種金屬硫化物和起始沉淀pH不同造成各類金屬離子沉淀不穩(wěn)定,另一方面厭氧過(guò)程中金屬沉淀夾帶污泥不易分離,往往導(dǎo)致厭氧反應(yīng)器運(yùn)行失敗,從而制約了SRB 法在AMD 治理中的工程化應(yīng)用。雖然國(guó)內(nèi)外實(shí)驗(yàn)研究中取得了一些進(jìn)展,然而,在硫酸鹽還原體系中,如何調(diào)控金屬硫化物沉淀形成可與污泥分離的礦物需要進(jìn)一步探索,其中的生物礦化成礦機(jī)理更需要深入研究。因此,今后需要重點(diǎn)關(guān)注的研究?jī)?nèi)容有:①研發(fā)多相分離硫酸鹽還原體系處理AMD 廢水,通過(guò)調(diào)控體系運(yùn)行參數(shù)和內(nèi)部環(huán)境,實(shí)現(xiàn)最大程度地將AMD 中多種重金屬轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧锏V物,獲得硫酸鹽還原體系成礦的技術(shù)參數(shù);②利用同位素、K邊X射線吸收近邊結(jié)構(gòu)(K 邊-XANES)、原子力顯微鏡(AFM)、透射電子顯微鏡-電子選區(qū)衍射(TEM-SAED)和高分辨率透射電子顯微鏡(HRTEM)等先進(jìn)技術(shù),深入研究硫酸鹽還原體系污泥中金屬硫化物結(jié)晶、成礦的物相演變過(guò)程;③利用現(xiàn)代分子生物學(xué)手段,深入分析硫酸鹽還原體系污泥中金屬硫化物結(jié)晶、成礦的微生物群落演替及功能菌群交互作用規(guī)律;④綜合利用環(huán)境科學(xué)、生物地質(zhì)學(xué)和地質(zhì)礦物學(xué)的研究思路和研究方法,以硫酸鹽還原厭氧污泥為研究核心,探究SRB、EPS、金屬硫化物、液相介質(zhì)之間的交互作用關(guān)系,從深層次挖掘重金屬微生物固定與礦化的微觀過(guò)程及其調(diào)控因素,揭示硫酸鹽還原體系礦化固定AMD中重金屬成礦的機(jī)制。

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