*王寧 馬韻升 趙立秋 王青波 王靜 侯保榮*
(1.中國科學院海洋研究所 海洋環(huán)境腐蝕與生物污損重點實驗室 山東 266071 2.山東京博控股集團有限公司 山東 256500 3.山東石油化工有限公司 山東 256500)
金屬的腐蝕現(xiàn)象廣泛存在于各行各業(yè)中,嚴重的腐蝕極易引發(fā)事故,這不僅會在經(jīng)濟上造成較大的破壞性[1],更有可能會危及人身安全,造成不可逆轉(zhuǎn)的人員及財產(chǎn)損失。據(jù)調(diào)查發(fā)現(xiàn),在金屬腐蝕方面,石油化工行業(yè)的腐蝕損失遠高于其他行業(yè)的腐蝕損失[2]。這是由于化工廠區(qū)內(nèi)大氣環(huán)境中腐蝕等級一般能夠達到C5級別,其化工生產(chǎn)的產(chǎn)品多為易燃、易爆、有毒、有腐蝕性的物質(zhì),眾多的化工設(shè)施具有高溫高壓的特點,廠區(qū)內(nèi)的支撐架構(gòu)復(fù)雜,導(dǎo)致化工廠區(qū)防腐管理難度較大[3]。在這些情況下,化工設(shè)備設(shè)施一旦出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象,可能會引發(fā)產(chǎn)品泄露,甚至發(fā)生爆炸的危險。因此,在化工設(shè)備的設(shè)計、使用以及維護當中,必須做好防腐問題[4]。
山東京博石油化工有限公司位于山東省濱州市博興縣經(jīng)濟開發(fā)區(qū),是一家以石油化工為主的大型民營企業(yè)。與眾多的化工廠類似,京博石化眾多的設(shè)備設(shè)施及鋼結(jié)構(gòu)件也面臨著腐蝕問題。針對防腐,首先就是要了解與認識腐蝕問題,針對不同的設(shè)備和結(jié)構(gòu)采取不同的防腐方式,這也是降低腐蝕成本,保障生產(chǎn)安全的必然要求。
根據(jù)現(xiàn)場觀察,廠區(qū)內(nèi)眾多金屬構(gòu)件均采用涂料進行防腐,但傳統(tǒng)防腐蝕涂料保護方法對地腳螺栓、管道閥門、儲罐邊緣板、法蘭、管道焊縫等特殊部位無法提供足夠的保護。近年來,這些特殊部位出現(xiàn)了不同程度的腐蝕現(xiàn)象,有些甚至已經(jīng)對安全生產(chǎn)構(gòu)成了威脅[5]。
廠區(qū)內(nèi)大部分的地腳螺栓位于鋼架的底部,用于鋼架與鋼架或鋼架與混凝土的連接,材料一般為高強鋼,其耐蝕性較差。如圖1所示,混合化學元素的雨水極易在地腳螺栓處聚集、濃縮,形成惡劣的腐蝕環(huán)境,外加力學作用導(dǎo)致內(nèi)部損傷,進一步誘發(fā)材料化學演變,加速金屬構(gòu)件的腐蝕失效。另外由于地腳螺栓連接的金屬材質(zhì)不同,且螺栓與螺母、螺母與構(gòu)件、螺栓與構(gòu)件之間存在著縫隙,將會導(dǎo)致電偶腐蝕和縫隙腐蝕的發(fā)生,并且腐蝕產(chǎn)物的迅速堆積,會進一步加快腐蝕速率,極大地降低螺栓的強度,威脅管廊整體鋼結(jié)構(gòu)的安全。而且關(guān)鍵位置上的重要地腳螺栓具有永久使用的特點,后期無法更換,一旦銹蝕,影響較大。因此,對其采用更加可靠的防腐保護方式勢在必行。
圖1 地腳螺栓腐蝕情況
在化工企業(yè)里,儲罐是十分常見的設(shè)備設(shè)施,腐蝕是造成儲罐失效的主要原因,嚴重影響儲罐的服役壽命,其中邊緣板是儲罐最需要進行腐蝕保護的部位,如圖2所示。在儲罐運行及環(huán)境溫度發(fā)生變化時,罐底外邊緣板會產(chǎn)生立體移位,導(dǎo)致罐底板與基座之間存在縫隙,水、氧和腐蝕性介質(zhì)很容易通過這個縫隙進入底板下部,使其發(fā)生縫隙腐蝕,嚴重情況下可能會造成罐底板腐蝕穿孔,直接影響油罐的使用安全。
圖2 儲罐邊緣板腐蝕情況
縫隙腐蝕主要發(fā)生于金屬構(gòu)件結(jié)構(gòu)表面不平整而產(chǎn)生的縫隙處,空氣中的化學氣體摻雜水后形成電解質(zhì)液膜,在毛細作用下會進入縫隙中構(gòu)成電化學腐蝕體系[6-7],該類型腐蝕過程比較隱秘,巡檢中不容易被發(fā)現(xiàn),如果不采取完善的防護措施容易引發(fā)安全事故。
作為一種先進的防腐技術(shù),氧化聚合包覆防腐蝕技術(shù)可以在特殊位置鋼結(jié)構(gòu)的防腐上發(fā)揮巨大優(yōu)勢[8],其在研發(fā)過程中就得到了“十一五”國家科技支撐計劃、“十二五”國家科技支撐計劃、國家海洋局公益性項目的支持和資助。氧化聚合包覆防腐蝕技術(shù)為研發(fā)團隊歷經(jīng)多年技術(shù)攻關(guān)研發(fā)的原創(chuàng)性技術(shù),主要包括:研發(fā)了銹轉(zhuǎn)化功能的防蝕膏;提高了防蝕帶的位移追隨性;實現(xiàn)外防護劑的自固化功能等。如圖3所示[9],該技術(shù)在結(jié)構(gòu)上由三層保護層組成,分別為氧化聚合防蝕膏、氧化聚合防蝕帶和外防護劑,此外還有用于異型部位塑型的防蝕膠泥。
圖3 氧化聚合包覆防腐層結(jié)構(gòu)示意圖
氧化聚合防蝕膏是以高分子聚合物為主體,包含主劑、緩蝕劑、防銹劑、無機填料等,經(jīng)混合、加熱攪拌、冷卻、分裝等工藝加工制成的膏狀無溶劑型防腐產(chǎn)品[10]。氧化聚合防蝕膏使用在三層防腐材料的最內(nèi)層,也是氧化聚合包覆技術(shù)中最核心的材料,該材料含有的銹轉(zhuǎn)化成分可以將金屬表面未除盡的銹轉(zhuǎn)化為絡(luò)合物,并形成致密的保護膜附在金屬上,阻止金屬與氧氣及電解質(zhì)液膜反應(yīng),起到除銹、防銹雙重作用。
氧化聚合防蝕帶是以無紡布為載體,在含有防銹劑、填料等化合物中浸漬制成的一種十分柔軟的帶狀防蝕材料,可以纏繞粘貼到各種復(fù)雜形狀的結(jié)構(gòu)表面。氧化聚合防蝕帶同樣具有良好的密閉性,其外表面可以在氧化聚合的作用下固化封閉,內(nèi)部保持柔軟狀態(tài),從而可以將氧氣及電解質(zhì)溶液阻擋在金屬表面外部,達到最好的防腐性能。在其它物理性能方面,氧化聚合防蝕帶還具有優(yōu)秀的耐候性和阻燃性。
外防護劑是以水性乳液為基料,添加惰性無機填料、顏料等制成的防護材料。在使用時,外防護劑涂刷在氧化聚合防蝕帶表面,其表層與空氣接觸后,可以在20min內(nèi)氧化聚合成堅韌的皮膜,內(nèi)部含有的特殊成分可以有效防止紫外線照射老化和腐蝕介質(zhì)進入。
如圖4所示,氧化聚合包覆防腐蝕技術(shù)的施工主要包括表面處理、涂抹氧化聚合防蝕膏、纏繞氧化聚合防蝕帶、涂刷外防護劑幾個步驟[11]。
圖4 儲罐邊緣板氧化聚合防腐施工情況
①目的:為達到最佳的保護效果,需要簡單的對金屬結(jié)構(gòu)表面的氧化皮、雜質(zhì)、異物及浮銹進行去除,保證氧化聚合防蝕膏與金屬表面充分結(jié)合。②處理要求:金屬結(jié)構(gòu)表面無明顯鼓泡和浮銹。③處理方法:用檢查錘敲打鼓起處,檢測在漆膜下是否有銹層;用鏟刀將浮銹和鼓泡全部鏟掉;用鋼絲刷打磨除銹,不需要噴砂除銹。
①涂抹方法:擠出少許氧化聚合防蝕膏,使用刮板在被保護的金屬表面抹平,在不方便使用刮板的地方也可以直接使用手掌進行涂抹,確保金屬被保護范圍內(nèi)沒有漏涂現(xiàn)象。②氧化聚合防蝕膏用量:普通表面約300~500g/m2;銹蝕特別嚴重處用量相應(yīng)增加。
①粘貼方法:進行粘貼時,需要從下往上依次粘貼氧化聚合防蝕帶,層與層之間需要搭接55%的面積,施工完畢后保證每處均有2層以上氧化聚合防蝕帶覆蓋。②粘貼時,應(yīng)稍用力將氧化聚合防蝕帶鋪平,將里面空氣壓出。③注意事項:粘貼時,應(yīng)一面粘貼一面用手撫平,將內(nèi)留氣體完全排出,確保氧化聚合防蝕帶能緊貼在結(jié)構(gòu)表面。對于特別復(fù)雜的法蘭等部位,一定要保證施工部位各處均有2層以上氧化聚合防蝕帶覆蓋。
①外防護劑要涂刷2遍。用毛刷沾少許外防護劑,在氧化聚合防蝕帶的表面進行均勻涂刷。第一層涂刷完畢后,經(jīng)過大約10~20min,使用手指觸摸確認干燥后,再刷第二遍。②外防護劑的用量大約為300~500g/m2。
如圖5及圖6所示,對應(yīng)用了氧化聚合包覆防腐蝕技術(shù)一年多的儲料罐邊緣板和地腳螺栓進行現(xiàn)場拆檢,剖開防護層發(fā)現(xiàn)內(nèi)部油脂依然十分豐富,積極發(fā)揮著保護作用,擦拭掉腐蝕膏,發(fā)現(xiàn)邊緣板和地腳螺栓表面完好,內(nèi)部無腐蝕痕跡。
圖5 儲罐邊緣板氧化聚合防腐檢查
圖6 地腳螺栓氧化聚合防腐檢查
事實證明,氧化聚合包覆防腐蝕技術(shù)不僅摒棄了傳統(tǒng)的涂刷防護漆的防腐方式,更是有效解決了存在反復(fù)位移與縫隙的儲罐邊緣板和具有較大內(nèi)應(yīng)力的地腳螺栓反復(fù)銹蝕的防腐難題,防腐效果達到了國際先進水平。
除儲罐邊緣板及地腳螺栓外,氧化聚合包覆防腐蝕技術(shù)在其它部件上的防腐同樣具有良好的推廣價值。比如,橋梁纜索和吊桿、焊接件、螺栓和螺母、球形接頭、法蘭和其他異形零件。特別是橋梁的電纜和吊桿,在荷載作用下容易產(chǎn)生較大的撓度和振動,在腐蝕因子、溫度、紫外線和大氣載荷的協(xié)同作用下特別容易腐蝕,氧化聚合防腐技術(shù)均可很好地解決上述問題。
氧化聚合包覆防腐蝕技術(shù)在京博石化有限公司的應(yīng)用,為地腳螺栓和儲罐邊緣板提供了長效可靠保護,解決了地腳螺栓和儲罐邊緣板腐蝕防護的短板問題,具有重要的實用價值。
氧化聚合包覆防腐蝕技術(shù)在京博石化的落地實現(xiàn)了“以研帶產(chǎn)”的技術(shù)推廣,響應(yīng)了“防風險、除隱患、遏事故”的安全生產(chǎn)主題,是針對工業(yè)大氣區(qū)異型鋼構(gòu)件防腐難題提出的最優(yōu)腐蝕防護決策。