固載型離子液體基硅鎢酸催化制備月桂酸單甘酯工藝的研究

毛曉銳， 鄧云莉， 蔣勝籌， 楊水芬， 黃江輝， 徐 超， 韓曉祥

(浙江工商大學(xué)食品與生物工程學(xué)院，杭州 310018)

月桂酸單甘脂(GML)是一種重要的非離子型表面活性劑，廣泛地應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、化妝品等領(lǐng)域[1,2]。質(zhì)量分?jǐn)?shù)90%以上的GML不僅具有乳化性能，還具有不易受pH影響的優(yōu)良抗菌性能[3]。脂肪酸單甘脂類物質(zhì)的制備主要有直接酯化法、酯交換法、基團(tuán)保護(hù)法等[4]。直接酯化法因操作簡(jiǎn)便而備受關(guān)注，其常用催化劑包括質(zhì)子酸[5]、分子篩[6]、離子交換樹脂[7]和酶[8]等。盡管這些催化劑在酯化反應(yīng)中具有一定的催化作用，但不可避免會(huì)出現(xiàn)腐蝕性強(qiáng)、成本高、選擇性低、環(huán)境污染嚴(yán)重、催化劑難分離等問(wèn)題，因此，在GML的制備方面，開發(fā)綠色、環(huán)保且催化效益高的催化劑有著重要的理論和現(xiàn)實(shí)意義。

雜多酸是一類新型環(huán)境友好型催化材料。雜多酸可調(diào)的催化特性及“假液相”反應(yīng)場(chǎng)使其常顯示較好的催化性能[9]。但雜多酸具有的小比表面積，易溶于極性溶劑的性質(zhì)使其工業(yè)應(yīng)用受到限制[10]。針對(duì)存在的問(wèn)題，研究者常采用不同方式對(duì)雜多酸進(jìn)行改性以提高其應(yīng)用范圍。近年來(lái)，離子液體除作為反應(yīng)的溶劑和催化劑得到廣泛應(yīng)用外，離子液體可設(shè)計(jì)的特性使其備受關(guān)注。將可設(shè)計(jì)性的離子液體與雜多酸結(jié)合制備的新穎有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料在催化酯化和醇氧化等反應(yīng)中得到了廣泛應(yīng)用[1,11,12]，強(qiáng)酸性及“自分離”特性是該類催化劑具有高活性的原因。離子液體改性雜多酸催化反應(yīng)時(shí)雖表現(xiàn)出較好的催化性能，但是該類催化劑仍存在制備成本高、有效活性成分流失及催化劑分離困難(顆粒細(xì)小)等缺點(diǎn)，將離子液體雜多酸固載于多孔材料上可有效解決上述問(wèn)題。固載化離子液體雜多酸不僅具有高催化活性的優(yōu)點(diǎn)，還能減少催化劑用量，且易分離，此種優(yōu)點(diǎn)使得相關(guān)研究具有重要的理論與實(shí)際意義。因此，本實(shí)驗(yàn)以硅鎢酸為結(jié)構(gòu)單元，以喹啉磺酸功能化離子液體改性硅鎢酸為活性組分，采用溶膠-凝膠法制備硅膠固載離子液體基硅鎢酸催化劑，并考察其在GML制備中的催化性能，優(yōu)化GML制備工藝。

1 材料與方法

1.1 試劑與儀器

硅鎢酸(H4SiW12O40)、喹啉(Qu)、正硅酸乙酯、乙腈、甘油(GL)、月桂酸(LA)乙酸乙酯、無(wú)水乙醇、正丁胺、1,3-丙磺酸內(nèi)酯(PS)，均為分析純。

Nicolet iS5傅里葉變換紅外光譜儀，Rigaku Ultimate ⅣX射線衍射儀，TGA/DSC-1 Star system熱重分析儀，Micromeritics Tris Star Ⅱ全自動(dòng)吸附儀，SPS8000電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，GC-7890B氣相色譜儀。

1.2 催化劑的制備

1.2.1 離子液體基硅鎢酸制備

離子液體前驅(qū)體及離子液體改性硅鎢酸制備見(jiàn)文獻(xiàn)[11,13]。以喹啉、1,3-丙磺酸內(nèi)酯為原料，乙腈為溶劑，按文獻(xiàn)方法制備離子液體前驅(qū)體喹啉基丙基磺酸，記為QuPS。取一定量QuPS、硅鎢酸溶于去離子水中，攪拌條件下升溫至363 K，恒溫反應(yīng)過(guò)夜。反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸除水分，得灰色固體樣品，乙醚洗滌樣品，然后于348 K下真空干燥過(guò)夜，即得系列離子液體基硅鎢酸，記為[QuPSH]xH4-xSiW(x=1～4，x為QuPS與硅鎢酸的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。

1.2.2 固載型離子液體基硅鎢酸制備

稱取10.4 g(0.05 mol)正硅酸乙酯和適量的乙醇于100 mL三頸瓶中，攪拌均勻后向三頸瓶中滴加一定量的離子液體硅鎢酸溶液，滴加完畢后繼續(xù)攪拌30 min，然后向反應(yīng)體系中加入2 mL濃鹽酸，將反應(yīng)混合物在333 K條件下攪拌過(guò)夜。反應(yīng)結(jié)束后，將混合物轉(zhuǎn)移至培養(yǎng)皿中陳化24 h，然后在383 K條件下干燥過(guò)夜，最后將所得固體物質(zhì)在473 K條件下干燥5 h，即得硅膠固載不同量離子液體基硅鎢酸催化劑，記為y%[QuPSH]1H3SiW/SG(y=1～5，y表示離子液體基硅鎢酸占離子液體基硅鎢酸與正硅酸乙酯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。

1.3 催化劑表征

利用Nicolet iS5型傅里葉變換紅外光譜儀對(duì)硅膠固載不同量離子液體基硅鎢酸催化劑進(jìn)行紅外光譜檢測(cè)，記錄4 000～400 cm-1范圍內(nèi)的紅外光譜。

在Rigaku Ultimate Ⅳ上對(duì)制備樣品進(jìn)行X射線衍射表征。操作條件為：CuKα為射線源，管電流和管電壓分別為10 mA 和40 kV，掃描速率為0.04(°)/min，掃描范圍5°～80°。

在TGA/DSC Ⅰ型熱重分析儀上對(duì)離子液體基硅鎢酸催化劑進(jìn)行熱穩(wěn)定性測(cè)定。即在N2氛圍中，將樣品從室溫升至873 K，記錄樣品失重與溫度關(guān)系圖，升溫速度為20 K/min。

利用電位滴定法對(duì)固載型離子液體基硅鎢酸催化劑進(jìn)行酸性表征[14]。操作過(guò)程為：將固體樣品懸浮液在乙腈中攪拌3 h，然后用0.05 mol/L的正丁胺/乙腈溶液滴定，滴定速度為0.05 mL/min。用SL1-PHS-3B型數(shù)字式精密pH計(jì)測(cè)量電極電位(mV)變化。

采用全自動(dòng)吸附儀對(duì)樣品比表面積及孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行測(cè)定。首先于468 K真空條件下對(duì)樣品預(yù)處理4 h，然后在77 K條件下對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定。再根據(jù)Barrett-Joyner-Halenda (BJH)模型及Barrett-Emmett -Teller (BET)公式對(duì)樣品比表面積及孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行計(jì)算。

1.4 月桂酸單甘酯的制備

將23 g甘油(0.25 mol)，10 g月桂酸(0.05 mol)和0.6 g催化劑加入到配有冷凝回流管和機(jī)械攪拌裝置的100 mL三頸瓶中，油浴加熱一段時(shí)間后結(jié)束反應(yīng)，取適量的樣品進(jìn)行定量分析。樣品分析在Agilent GC 7890B氣相色譜儀(檢測(cè)器型號(hào)為FID，毛細(xì)管柱型號(hào)為HP-5)上進(jìn)行，以月桂酸甲酯為內(nèi)標(biāo)物。按照GB/T 5530—2005《動(dòng)植物油脂酸值和酸度測(cè)定》測(cè)定反應(yīng)前、后酸值，再按式(1)計(jì)算月桂酸轉(zhuǎn)化率。

LA轉(zhuǎn)化率=(1-反應(yīng)后酸值/反應(yīng)前酸值)×100%

(1)

產(chǎn)品月桂酸單甘酯(GML)產(chǎn)率計(jì)算見(jiàn)式(2)。

GML產(chǎn)率=LA轉(zhuǎn)化率×GML選擇性

(2)

2 結(jié)果與討論

2.1 催化劑結(jié)構(gòu)表征

2.1.1 FT-IR分析

圖1為硅鎢酸、QuPS、[QuPSH]1H3SiW及y%[QuPSH]1H3SiW/SG(y=1～5)的FT-IR圖。由圖1a可知，純硅鎢酸在976、923、880、789 cm-1處表現(xiàn)出4個(gè)明顯的Keggin結(jié)構(gòu)特征吸收峰[11]。圖1b為QuPS的紅外圖譜，1 140、1 174 cm-1對(duì)應(yīng)為S=O的不對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰[11]，1 520、1 580 cm-1為苯環(huán)和喹啉環(huán)骨架振動(dòng)吸收峰[15]。圖1c表明QuPS結(jié)合到H4SiW12O40上，且保留了完整的Keggin結(jié)構(gòu)。硅膠(SG)及硅膠固載不同量離子液體基硅鎢酸催化劑的FT-IR圖譜如圖1d～圖1i所示，3 447、1 638 cm-1對(duì)應(yīng)為—OH的伸縮振動(dòng)吸收峰，1 092 cm-1對(duì)應(yīng)為SG中Si—O—Si非對(duì)稱拉伸振動(dòng)吸收峰，460 cm-1處的吸收峰對(duì)應(yīng)為Si—O—Si對(duì)稱拉伸振動(dòng)[1]。結(jié)果表明，磺酸功能化離子液體基硅鎢酸成功地固定在SG載體上，并且隨著離子液體硅鎢酸負(fù)載量的增大，相應(yīng)的特征峰變強(qiáng)。

注： a為H4SiW12O40；b為QuPS；c為[QuPSH]1H3SiW；d為bare SG；e～i分別為y%[QuPSH]1H3SiW/SG (y=1～5)，余同。圖1 硅膠固載不同量離子液體基硅鎢酸催化劑的FT-IR圖

2.1.2 XRD分析

圖2為硅鎢酸、QuPS、[QuPSH]1H3SiW及y%[QuPSH]1H3SiW/SG(y=1～5)的XRD圖譜。10.3°、25.3°和34.6°對(duì)應(yīng)為純H4SiW12O40的Keggin結(jié)構(gòu)特征衍射峰(圖2a)，這與文獻(xiàn)報(bào)道結(jié)果相一致[11]。圖2c中，[QuPSH]1H3SiW催化劑在10.3°、25.3°和34.6°處仍保留硅鎢酸的Keggin結(jié)構(gòu)特征衍射峰，說(shuō)明有機(jī)陽(yáng)離子的引入并未破壞雜多酸的Keggin結(jié)構(gòu)。此外，在5°～10°內(nèi)產(chǎn)生了新的衍射峰，說(shuō)明QuPS與H4SiW12O40間產(chǎn)生了新的化學(xué)鍵。由圖2d～圖2h可知，不同負(fù)載量[QuPSH]1H3SiW樣品基本保持了空白SG的特征衍射峰(24°)[1]，且隨著[QuPSH]1H3SiW負(fù)載量的增加，SG特征衍射峰的強(qiáng)度有所減弱，而10.3°、25.3°和34.6°處特征衍射峰強(qiáng)度增強(qiáng)，說(shuō)明[QuPSH]1H3SiW被成功地固載于SG孔道中，與圖1中紅外分析相一致。

圖2 硅膠固載不同量離子液體基硅鎢酸催化劑的XRD譜圖

2.1.3 TGA-DGT分析

催化劑的熱穩(wěn)定性可以通過(guò)TGA-DTG圖譜來(lái)直觀表現(xiàn)。圖3分別表示QuPS、[QuPSH]1H3SiW和4%[QuPSH]1H3SiW/SG催化劑的TGA-DTG圖譜。

由圖3a可知，QuPS在梯度升溫過(guò)程中有2次明顯的失重，369 K處失重峰對(duì)應(yīng)為前驅(qū)體表面吸附水的脫附，590 K處失重峰對(duì)應(yīng)為QuPS的分解。由圖3b可知，[QuPSH]1H3SiW樣品的失重可分為4個(gè)不同的階段，分別在339～389、450、560～600、690～810 K范圍內(nèi)，分別對(duì)應(yīng)為樣品表面吸附水的脫離、結(jié)晶水的損失、有機(jī)成分的分解和雜多酸Keggin結(jié)構(gòu)的熱分解[11]。在圖3c中，4%[QuPSH]1H3SiW/SG樣品存在3個(gè)失重峰，360 K處為樣品表面吸附水的脫附，563～610 K處為樣品中有機(jī)成分的分解，666～840 K處為雜多酸Keggin結(jié)構(gòu)的熱分解，結(jié)果表明有機(jī)陽(yáng)離子成功與H4SiW12O40結(jié)合在一起，且催化劑固載后與離子液體相比具有更好的熱穩(wěn)定性。

圖3 TGA-DTG曲線

2.1.4 催化劑酸性分析

利用正丁胺電位滴定法[14]對(duì)固體樣品的酸度進(jìn)行表征，通過(guò)該技術(shù)可測(cè)量固體樣品中存在酸位點(diǎn)的強(qiáng)度和數(shù)量。圖4是y%[QuPSH]1H3SiW/SG(y=1～5)催化劑的電位滴定曲線圖。一般認(rèn)為樣品初始電極電位(Ei)表示其酸位點(diǎn)的最大強(qiáng)度，電極電位達(dá)到最低值且無(wú)明顯變化時(shí)所需的正丁胺/乙腈體積可間接衡量樣品中的酸總數(shù)。酸位點(diǎn)的強(qiáng)度可按以下范圍進(jìn)行分類：Ei>100 mV表示超強(qiáng)酸； 0

圖4 硅膠固載不同量離子液體基硅鎢酸催化劑的電位滴定曲線

2.1.5 BET分析

利用N2物理吸附-脫附實(shí)驗(yàn)來(lái)測(cè)定硅膠固載不同量離子液體基硅鎢酸樣品的比表面積和孔體積。經(jīng)測(cè)定空白硅膠(SG)具有較大的比表面積(527 m2/g)和孔體積(0.67 cm3/g)。y%[QuPSH]1H3SiW/SG(y=1～5)催化劑對(duì)應(yīng)的比表面積分別為70.43、53.55、36.97、29.25、20.86 m2/g，孔體積分別為0.054、0.048、0.032、0.028、0.022 cm3/g。由此可見(jiàn)，隨著離子液體基硅鎢酸負(fù)載量的增加，其相應(yīng)的比表面積和孔體積均呈現(xiàn)逐漸減小的趨勢(shì)，這是由于離子液體基硅鎢酸被包裹于硅膠孔道中，降低硅膠孔體積，從而降低其比表面積[17]。

2.2 改性硅鎢酸催化劑在催化制備GML中催化性能研究

表1為不同改性硅鎢酸催化劑催化制備GML的催化性能。實(shí)驗(yàn)條件下無(wú)催化劑存在時(shí)，該反應(yīng)仍可發(fā)生，說(shuō)明該反應(yīng)是自催化反應(yīng)，但自催化活性相對(duì)較差。具有較弱Lewis酸性的SG也顯示較弱的催化活性，GML產(chǎn)率僅為47.2%；比較而言，具有強(qiáng)Br?nsted酸的H4SiW12O40、[QuH]1H3SiW及[QuPSH]1H3SiW催化劑表現(xiàn)出更好的催化酯化活性，且磺酸基團(tuán)(離子液體)的引入使[QuH]1H3SiW催化劑催化酯化性能得到進(jìn)一步提高。實(shí)驗(yàn)中同時(shí)考察了離子液體負(fù)載量對(duì)離子液體硅鎢酸催化酯化性能的影響，隨著離子液體含量的增加，其催化酯化活性下降，GML產(chǎn)率也隨之降低，這是由于H4SiW12O40中的質(zhì)子氫被逐漸取代，其Br?nsted酸性逐漸下降，結(jié)果表明適宜的Br?nsted酸性有助于選擇性酯化反應(yīng)的進(jìn)行。因此，本實(shí)驗(yàn)以[QuPSH]1H3SiW為活性組分進(jìn)行后續(xù)研究。

表1 改性硅鎢酸催化劑在月桂酸單甘酯制備中的催化活性a

為進(jìn)一步降低合成成本，減少離子液體基硅鎢酸催化劑活性組分流失及使用量，實(shí)驗(yàn)對(duì)離子液體基硅鎢酸進(jìn)行固載化并考察其在GML制備中的催化性能。由表1可見(jiàn)，該類催化劑催化制備GML反應(yīng)時(shí)，LA轉(zhuǎn)化率與離子液體硅鎢酸負(fù)載量呈正相關(guān)，而GML產(chǎn)率先增加后降低，其中4%[QuPSH]1H3SiW/SG催化劑催化性能最優(yōu)，LA轉(zhuǎn)化率和GML產(chǎn)率分別為96.5%和80.1%。結(jié)合2.1.4的酸性分析和2.1.5的BET分析可得，5%[QuPSH]1H3SiW/SG催化劑較4%[QuPSH]1H3SiW/SG催化劑具有更強(qiáng)的酸性，但前者的比表面積和孔體積小于后者，且催化劑的強(qiáng)酸性可導(dǎo)致進(jìn)一步酯化等副反應(yīng)的發(fā)生。因此，在選擇性催化制備GML過(guò)程中，催化劑的催化活性不僅與其酸強(qiáng)度有關(guān)，也與催化劑的比表面積和孔體積有關(guān)，一定的酸度、適宜的比表面積及活性組分(Br?nsted酸)與載體(Lewis酸)間的協(xié)同效應(yīng)是4%[QuPSH]1H3SiW/SG催化劑具有好的催化性能的原因。

2.3 反應(yīng)條件對(duì)4%[QuPSH]1H3SiW/SG催化制備GML產(chǎn)率的影響

LA與GL的選擇性酯化反應(yīng)是連續(xù)且可逆的反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)常通過(guò)增加GL的量來(lái)促進(jìn)反應(yīng)向正方向進(jìn)行，從而提高LA的轉(zhuǎn)化率及GML的產(chǎn)率。在反應(yīng)時(shí)間為4 h、催化劑量6 wt%、反應(yīng)溫度423 K條件下，GL/LA物質(zhì)的量比與LA轉(zhuǎn)化率、GML產(chǎn)率之間的關(guān)系如圖5a所示。在GL/LA物質(zhì)的量比由3增至5過(guò)程中，LA轉(zhuǎn)化率和GML產(chǎn)率持續(xù)增加至最大值(96.6%和80.1%)，進(jìn)一步增加GL/LA物質(zhì)的量比，LA轉(zhuǎn)化率和GML產(chǎn)率下降。這是因?yàn)镚L/LA物質(zhì)的量比的增加有助于反應(yīng)平衡向正向移動(dòng)，而過(guò)量的GL會(huì)稀釋催化劑，降低催化劑的相對(duì)濃度，從而降低其催化活性。因此，該酯化反應(yīng)GL/LA物質(zhì)的量比選為5。

酯化反應(yīng)是典型的酸催化反應(yīng)，催化劑的酸性對(duì)于酯化反應(yīng)有著重要的影響，催化劑用量可直接影響參與反應(yīng)的有效酸性活性中心數(shù)，從而影響酯化反應(yīng)。一般來(lái)說(shuō)，催化劑用量越高，可用的催化活性位點(diǎn)越多，催化活性越強(qiáng)[18]。圖5b為催化劑用量對(duì)LA轉(zhuǎn)化率與GML產(chǎn)率的影響。由圖5b可見(jiàn)，在反應(yīng)條件下，LA轉(zhuǎn)化率隨著催化劑用量的增加而持續(xù)升高，而GML產(chǎn)率隨著催化劑用量的增加先上升后下降，當(dāng)催化劑用量為6%時(shí)，GML產(chǎn)率達(dá)到最大值為80.1%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明適量的酸性活性位的存在有利于GML的生成，而過(guò)高的催化劑用量則導(dǎo)致深度酯化反應(yīng)的發(fā)生，從而降低了GML的產(chǎn)率。

圖5 反應(yīng)條件對(duì)4%[QuPSH]1H3SiW/SG催化制備GML產(chǎn)率的影響

酯化反應(yīng)所需反應(yīng)時(shí)間主要取決于反應(yīng)物分子間的接觸程度，一般來(lái)說(shuō)，反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)有利于反應(yīng)的進(jìn)行。圖5c為不同反應(yīng)時(shí)間對(duì)4%[QuPSH]1H3SiW/SG催化LA轉(zhuǎn)化率及GML產(chǎn)率的影響。由圖5c可見(jiàn)，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為4 h時(shí)，GML產(chǎn)率最大為80.1%，反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)將會(huì)導(dǎo)致GML向GDL的轉(zhuǎn)化，從而降低了GML的產(chǎn)率，因此，將反應(yīng)時(shí)間選為4 h。

一般來(lái)說(shuō)，溫度越高，反應(yīng)物分子間的碰撞頻率增加，反應(yīng)速率加快。在優(yōu)化條件下不同反應(yīng)溫度對(duì)該酯化反應(yīng)的影響如圖5d所示。由圖5d可見(jiàn)，LA轉(zhuǎn)化率隨著反應(yīng)溫度的升高而增加，而GML產(chǎn)率隨著反應(yīng)溫度的升高呈現(xiàn)先上升后下降趨勢(shì)，當(dāng)反應(yīng)溫度為423 K時(shí)，GML產(chǎn)率最大，為80.1%。這是因?yàn)榉磻?yīng)溫度的增加會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)速率加快，一定程度上有利于GML的生成，而過(guò)高的反應(yīng)溫度則促進(jìn)了進(jìn)一步酯化等副反應(yīng)的產(chǎn)生，導(dǎo)致GML產(chǎn)率下降。因此，該反應(yīng)的反應(yīng)溫度選為423 K。

2.4 4%[QuPSH]1H3SiW/SG催化劑重復(fù)使用性測(cè)定

為進(jìn)一步考察4%[QuPSH]1H3SiW/SG催化劑在選擇性酯化制備GML過(guò)程中的穩(wěn)定性，本實(shí)驗(yàn)在優(yōu)化條件下對(duì)催化劑重復(fù)使用性能進(jìn)行考察，結(jié)果如圖6所示。由于催化劑不溶于反應(yīng)體系，反應(yīng)結(jié)束后通過(guò)簡(jiǎn)單過(guò)濾實(shí)現(xiàn)催化劑分離，分離催化劑經(jīng)乙酸乙酯洗滌后于343 K溫度下真空干燥并用于后續(xù)實(shí)驗(yàn)。本實(shí)驗(yàn)中，催化劑重復(fù)使用6次后，LA轉(zhuǎn)化率由96.6%下降至84.6%，GML產(chǎn)率由80.1%下降至72.2%。利用SPS8000電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀對(duì)樣品中Si含量進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果表明4%[QuPSH]1H3SiW/SG催化劑中Si元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)由新鮮催化劑的0.86% 降低到0.81%，說(shuō)明其催化活性的降低與部分活性成分的流失有關(guān)。因此，4%[QuPSH]1H3SiW/SG催化劑具有良好的重復(fù)使用性能。

圖6 4%[QuPSH]1H3SiW/SG催化劑循環(huán)使用性能

3 結(jié)論

利用溶膠-凝膠法制備的硅膠固載離子液體基硅鎢酸催化劑在催化制備GML反應(yīng)中顯示較好的催化性能。其中，4%[QuPSH]1H3SiW/SG催化劑具有最好的催化活性和GML產(chǎn)率，強(qiáng)的Br?nsted酸性，適宜的表面積及Br?nsted酸(離子液體基硅鎢酸)與Lewis酸(載體)間的協(xié)同效應(yīng)是其具有高催化活性的原因。在反應(yīng)時(shí)間為4 h，GL/LA物質(zhì)的量比5∶1，催化劑用量為月桂酸質(zhì)量6%，反應(yīng)溫度423 K條件下，GML產(chǎn)率為80.1%。4%[QuPSH]1H3SiW/SG催化劑在催化制備GML過(guò)程中具有較好的穩(wěn)定性，循環(huán)使用6次后仍顯示較好的催化性能。硅膠固載型離子液體基硅鎢酸催化劑良好的催化性能可為GML的規(guī)?；a(chǎn)以及其他單甘酯類物質(zhì)的制備提供支持。