電位滴定法測定葡萄糖酸鈣的含量

王麗，王小艷，李娜，袁聰，張秋雙，張躍京，臧合英，邱富娜，趙留濤

（1.河南省獸藥飼料監(jiān)察所 鄭州 450015；2.鄭州大學分析測試科技有限公司 鄭州 450000）

混合型飼料添加劑中液態(tài)葡萄糖酸鈣含量測定，目前檢測依據(jù)GB 15571—2010《食品安全國家標準食品添加劑葡萄糖酸鈣中葡萄糖酸鈣的含量測定方法》，測定中采用滴定方法，滴定的終點判斷標準為紫色轉變?yōu)榧兯{色。該判斷主觀差異大。本研究參考了部分文獻，采用電位滴定法測定葡萄糖酸鈣的含量，實驗結果表明其方法簡便、準確可靠，重現(xiàn)性好，能夠有效的控制混合型飼料添加劑中液態(tài)葡萄糖酸鈣含量。

1 材料與方法

1.1 儀器與試藥

1.1.1 儀器設備全自動電位滴定儀：萬通809 型，鈣指示電極，銀氯化銀參比電極；MILIPORE 超純水處理器；METTLER XP205 電子天平。

1.1.2 試藥試劑葡萄糖酸鈣標準品含量：99.5%；乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液（0.05058 mol/L）；氫氧化鈉溶液：40g/L；試驗中使用的水為超純水，試劑均為分析純。樣品為飼料加工廠提供的混合型飼料添加劑液態(tài)葡萄糖酸鈣。

1.2 方法與結果

1.2.1 分析步驟

1）供試品溶液的制備。稱取樣品2g，精密稱定，加水100mL，使溶解，加15mL 氫氧化鈉溶液，用乙二胺四乙酸二鈉標準溶液滴定液滴定。每1mL 的乙二胺四乙酸二鈉滴定液相當于22.42mg的CHCaO·HO。

2）儀器主要參數(shù)的選擇。滴定模式為MET（等量滴定），每液體積5mL/min，等當點識別標準為1。

1.2.2 線性關系考察 分別取葡萄糖酸鈣0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7 和0.8g，精密稱定，置于200mL 燒杯中，加100mL 水，使溶解（必要時加熱），放至室溫，加15mL 氫氧化鈉溶液，用乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液滴定。以葡萄糖酸鈣稱樣量為橫坐標，滴定液體積為縱坐標，繪制標準曲線，計算回歸方程和相關系數(shù)。葡萄糖酸鈣的回歸方程為：y=44.3x-0.0452，相關系數(shù)R2=1.0000，即在0.1～0.8g 的范圍內，葡萄糖酸鈣具有良好的線性，結果見圖1。

圖1 葡萄糖酸鈣標準曲線圖

1.2.3 精密度試驗 取同一批樣品，共6 份，按照1.2.2 項下供試品溶液制備方法進行處理，按照1.2.2 項下條件進行電位滴定，計算葡萄糖酸鈣含量及RSD%，結果見表1。

表1 精密度試驗結果

1.2.4 準確度試驗取同一批號已知含量的混合型飼料添加劑液態(tài)葡萄糖酸鈣（9.5%）1.0g，精密稱定，共6 份，分別加入葡萄糖酸鈣標準品適量，按1.2.1 項下供試品溶液制備方法進行處理，按1.2.1 項下條件進行電位滴定，計算葡萄糖酸鈣的含量及RSD%，結果見表2。

表2 準確度試驗結果

1.2.5 專屬性試驗取陰性對照樣品2g，按1.2.1 項下供試品溶液制備方法進行處理，之后按照1.2.1 項下條件進行電位滴定，記錄電位圖，結果見圖2～3。

圖2 葡萄糖酸鈣電位滴定

圖3 陰性空白電位滴定

1.2.6 樣品測定取2 批樣品，按照1.2.1 項下方法處理樣品后，電位滴定測定葡萄糖酸鈣的含量并將結果與GB 15571-2010 中滴定，分別計算含量，測定結果見表3 和表4。

表3 原滴定方法測定結果

表4 電位滴定方法測定結果

3 結論與討論

原標準中滴定方法在不同實驗室、不同實驗員之間都會存在著一定主觀差異，從而影響測定結果的精密度和準確度。本試驗研究建立的葡萄糖酸鈣含量測定的電位滴定法，實驗結果顯示滴定法與電位滴定相比測定結果基本一致，但是精密度優(yōu)于原滴定法，通過實驗數(shù)據(jù)說明電位滴定法精密度和準確度均良好，專屬性陰性無干擾。方法簡便、回收率高，可以用于混合型飼料添加劑液態(tài)葡萄糖酸鈣中葡萄糖酸鈣的含量測定。