標準滴定溶液體積校正值的運算及應(yīng)用

1 引言

已知準確濃度的溶液稱為標準溶液，標準溶液的準確度直接影響分析結(jié)果的準確度。因此，配制標準溶液的方法，使用的儀器、量具和試劑等方面都有嚴格的要求。我國制訂了標準號為GB/T 601-2016《化學(xué)試劑標準滴定溶液的制備》的標準，該標準規(guī)定了化學(xué)試劑標準滴定溶液的配制和標定方法。適用于制備準確濃度的標準滴定溶液，已供滴定法測定化學(xué)試劑的純度及雜質(zhì)含量，也可供其他行業(yè)使用

。

GB/T 601-2016《化學(xué)試劑標準滴定溶液的制備》中規(guī)定在標準滴定溶液標定、直接制備和使用時若溫度不為20℃時，應(yīng)對標準滴定溶液體積進行補正，所用分析天平、滴定管、單標線容量瓶、單標線吸量管等按相關(guān)檢定規(guī)程定期進行檢定或校準

。

11月5日中國磷酸二銨零售價格指數(shù)（CPRI）為 3041.67點，環(huán)比下跌7.42點，跌幅為0.24%；同比上漲218.96點，漲幅為7.76%；比基期下跌180.10點，跌幅為5.59%。

滴定管體積引起的標準不確定度是標準不確定度的來源之一，它包含了由滴定管體積準確性引起的不確定度、由讀數(shù)的準確性引起的不確定度以及溫度引起的不確定度

。為此，從滴定管和溫度兩個方面著手加以校正。

根據(jù)JJG 196-2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》檢定的玻璃量器可以得到玻璃量器關(guān)鍵體積的容量偏差，例如50mL滴 定 管 可 以 得 到（0～10）mL、（0～20）mL、（0～30）mL、（0～40）mL、（0～50）mL 5個檢定點的容量偏差，但是除5個檢定點外其他體積的容量偏差沒有直接給出，如35.00mL時的容量偏差就沒有直接給出，使用時一般參考40.00mL時的容量偏差，造成結(jié)果偏差較大。在實際運用時為了獲取更為準確的數(shù)值，可運用內(nèi)插法通過已知數(shù)值求出具體滴定體積的近似容量偏差。

在GB/T 601-2016《化學(xué)試劑標準滴定溶液的制備》不同溫度下標準滴定溶液體積的補正值表中，給出了溫度范圍在5℃～36℃整數(shù)時對應(yīng)的補正值，但是除整數(shù)溫度點外的其他溫度點的補正值沒有直接給出，如23.5℃下的補正值就沒有直接給出，使用時一般參考24℃下的補正值，造成結(jié)果偏差較大。在實際運用時為了獲取更為準確的數(shù)值，可運用內(nèi)插法通過已知數(shù)值求出具體溫度點下的近似校正值。

本研究發(fā)現(xiàn)，多數(shù)學(xué)生對艾滋病不可治愈的嚴重性認識不足，未能意識到學(xué)生艾滋病疫情形勢嚴峻性，對艾滋病主要的傳播途徑認識不足，超過一半的學(xué)生不知道性傳播尤其是男男同性性傳播是青年學(xué)生最主要的傳播方式。約1/3的學(xué)生不知道使用新型毒品會增加經(jīng)性途徑感染艾滋病病毒的風(fēng)險。因此，學(xué)校應(yīng)加強艾滋病基本知識、流行新形勢、傳播途徑及新型毒品危害等方面的宣傳教育。

2 校正值的應(yīng)用

2.1 管校：滴定管校正值的應(yīng)用

容量儀器的容積并不經(jīng)常與它所標出的大小完全符合，因此，在工作開始時，尤其對于準確度要求較高的分析工作，必須加以檢定。常用的容量儀器檢定方法是：稱量一定容積的水，然后根據(jù)該溫度時水的密度，將水的質(zhì)量換算為容積。

以一支50mL滴定管為例，根據(jù)JJG 196-2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》進行檢定，設(shè)其他檢定項目（外觀、應(yīng)力、密合性、流出時間）均合格的情況下，對其容量示值用衡量法選擇（0～10）mL、（0～20）mL、（0～30）mL、（0～40）mL、（0～50）mL五個檢定點進行檢定：

（1）將清洗干凈的被檢滴定管垂直穩(wěn)固的安裝到檢定架上，充水至最高標線以上約5mm處。

（2）緩慢地將液面調(diào)整到零位，同時排出流液口中的空氣，移去流液口的最后一滴水珠。

（3）取一只大于被檢滴定管容器的帶蓋稱量杯，稱得空杯質(zhì)量。

（4）完全開啟活塞，使水充分地從流液口流出。

（5）當液面降至被檢分度線以上約5mm處時，等待30s，然后10內(nèi)將液面調(diào)至被檢分度線上，隨即用稱量杯，移去流液口最后一滴水珠。

為有效吸引社會投資，各縣（市）積極整合土地開發(fā)、國家扶貧、寧波幫扶、小農(nóng)水、煙水配套、通村公路、“一事一議”、扶持少數(shù)民族等項目資金加強項目基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)，提高了項目區(qū)生產(chǎn)便利程度，極大地改善了開發(fā)治理條件。據(jù)不完全統(tǒng)計，2000年以來，各縣（市）通過各種渠道先后投資80 000余萬元，在各類水土保持農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)園區(qū)修建產(chǎn)業(yè)路、引水渠道、蓄水池、沉沙池、截排水溝、提灌站、輸水管道等。

注1：內(nèi)插法計算：例如計算35.00mL時的容量偏差為：

（7）在調(diào)整被檢滴定管液面的同時，應(yīng)觀察測溫筒內(nèi)的水溫，讀數(shù)應(yīng)準確到0.1℃。

本研究采用的資料來源于洱海流域區(qū)大理市、洱源縣、劍川縣、巍山縣、祥云縣、彌渡縣、漾濞縣在2014—2016年完成的森林資源規(guī)劃設(shè)計調(diào)查數(shù)據(jù)。調(diào)查主要內(nèi)容有小班地類、面積、森林類別、林分起源、優(yōu)勢樹種、樹高、齡組、蓄積等。喬木林中針葉樹種混交林分的統(tǒng)計為針葉混，闊葉樹種混交林分的統(tǒng)計為闊葉混，針葉闊葉樹種混交林分統(tǒng)計為針闊混。

現(xiàn)代工業(yè)經(jīng)濟不斷提升，為我國的經(jīng)濟發(fā)展做出了重要的貢獻，同時環(huán)保問題隨之顯現(xiàn)，成為了重大的環(huán)境污染源之一，所以，必須踐行制造生產(chǎn)、環(huán)保優(yōu)先的和諧發(fā)展理念［6］。

結(jié)合表2和表4，同時考慮滴定管容量偏差和溫度，制成體積校正表，如表5所示。

式中：V

—標準溫度20℃時的被檢玻璃量器的實際容量，mL；m—被檢玻璃量器內(nèi)所能容納水的表觀質(zhì)量，g；K（t）—詳見JJG 196-2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》中常用玻璃量器衡量法K（t）值表。

（9）測得其容量偏差如下表1所示。

注1：本表的用法：如上述滴定管表觀體積是35.00mL，進行滴定管體積校準后體積為：

當?shù)味ü艿谋碛^體積是35.00mL時，由于表1沒有直接給出35.00mL下檢定點的容量偏差，就只能參考30.00mL和40.00mL下的容量偏差，應(yīng)用“四舍六入五成雙”法則，故選用40.00mL下的容量偏差+0.01mL。

2）智能終端廣泛應(yīng)用。智能終端目前廣泛應(yīng)用于人們的學(xué)習(xí)、工作、生活等多個方面。根據(jù)IT研究與咨詢服務(wù)公司Gartner預(yù)測，2018年全球智能設(shè)備（包括可穿戴設(shè)備、電話、平板電腦、PC等）的裝機量將達到83億臺。與此同時，多技術(shù)、多應(yīng)用的融合以及多樣化的需求，使得智能終端產(chǎn)品應(yīng)用和更新的速度也越來越快。智能終端的使用，大大提高了在校教師和學(xué)生交流效率和獲得信息的速度，有效提升了信息溝通渠道。

由于在滴定管校正值的實際應(yīng)用過程中不會對每個容量示值進行檢定，簡單的應(yīng)用已知的臨近點容量偏差容易造成結(jié)果與實際偏差較大。在實際運用時為了獲取更為準確的數(shù)值，可運用內(nèi)插法通過已知數(shù)值求出具體滴定體積的近似容量偏差。

微課是以教學(xué)目標為依據(jù)，圍繞單一的、嚴格定義的知識點展開的課程資源，主要由三個部分組成。1.微課視頻：通常用于解釋知識點中的重要概念和內(nèi)容、演示操作的方法和知識應(yīng)用的講解等。2.進階練習(xí)：與微課視頻配套，通常采用在線測試的方法，檢查學(xué)生對微課視頻中的教學(xué)內(nèi)容的掌握程度，是一種基于課程標準的查漏補缺的學(xué)習(xí)過程。3.學(xué)習(xí)任務(wù)單：強調(diào)任務(wù)驅(qū)動和問題導(dǎo)向，將學(xué)習(xí)任務(wù)轉(zhuǎn)化為激發(fā)學(xué)生思考問題，讓學(xué)生在解決問題的過程中實現(xiàn)學(xué)習(xí)目的。

結(jié)合實際，對微機繼電保護裝置做日常維護方案的設(shè)定，針對設(shè)備本身特性，明確設(shè)備運行人員不僅需要掌握設(shè)備操作方式和操作細節(jié)，更要對其具體工作流程有客觀認知，全面提升自身綜合專業(yè)技術(shù)，以此保障設(shè)備運行的可靠性。檢修過程中，要做好詳細記錄檢查的結(jié)果明確故障發(fā)生原因，做好應(yīng)對方案，保障微機繼電保護裝置整體運行效率。

本文通過結(jié)合不同溫度下標準滴定溶液體積的補正值和滴定管的5個檢定點的容量偏差，運用內(nèi)插法進行數(shù)據(jù)運算，從而制成標準滴定溶液體積校正表，使用方便、快捷、準確。

在表1的基礎(chǔ)上，用內(nèi)插法計算得出30.00-40.00mL的容量偏差（此表僅列出分度值為1mL的容量偏差，實際運用中可細分至0.01mL），如表2所示。

（6）將被檢滴定管內(nèi)的純水放入稱量杯后，稱得純水質(zhì)量（m）。

注2：本表的用法：如上述滴定管的表觀體積是35.00mL，進行滴定管體積校準后體積為：

由此得出表1的管校結(jié)果為35.01mL，表2的管校結(jié)果為34.98mL，對比可知存在一定差異。

2.2 溫校：不同溫度下標準滴定溶液體積的補正值的應(yīng)用

溶液在不同溫度下，密度是不一樣的，當溶液溫度發(fā)生變化時，溶液的體積也會發(fā)生變化，從而導(dǎo)致溶液濃度的變化。玻璃容器時以20℃為標準而校準的，但使用時不一定也在20℃，因此，器皿的容量以及溶液的體積都將發(fā)生變化。器皿容量的改變是由于玻璃的膨脹而引起的，但玻璃的膨脹系數(shù)極小，在溫度相差不太大時可以忽略不計。溶液體積的改變是由于溶液密度的改變所致，稀溶液的密度一般可以用相應(yīng)的水密度來代替。

在GB/T 601-2016《化學(xué)試劑標準滴定溶液的制備》中，已知水在19℃～25℃下體積的補正值如下表3所示。

用同一支50mL滴定管，以水在23.5℃下，分別用文中表1、表2、表3、表4、表5，共5種方式進行體積校正，當表觀體積為35.00mL時，校正后體積如下表7所示。

注2：表中帶有“+”“-”號的數(shù)值是以20℃為分界。溫度低于20℃的補正值為“+”，高于20℃的補正值均為“-”。

注3：本表的用法：如水由23.5℃換算為20℃時，其體積補正值為-0.80mL/L，故35.00mL換算為20℃時的體積為：

當?shù)味ü艿谋碛^體積是35.00mL時，由于表3沒有直接給出23.5℃下體積的補正值，就只能參考23℃和24℃下體積的補正值，應(yīng)用“四舍六入五成雙”法則，故選用24℃下體積的補正值-0.80mL/L，換算為20℃時的體積為34.97mL。

第一，關(guān)于研究生國際合作的論文，主要有：譚敏的《我國研究生國際合作培養(yǎng)現(xiàn)狀及其質(zhì)量保障研究》；何勇靈的《研究生國際合作教學(xué)模式研究和實踐》；殷允杰、王潮霞的《我國研究生國際合作與聯(lián)合培養(yǎng)新模式探索》。

由于除整數(shù)溫度點外的其他溫度點的補正值沒有直接給出，簡單的應(yīng)用已知的臨近點補正值容易造成結(jié)果與實際偏差較大。因此在實際運用時為了獲取更為準確的數(shù)值，可運用內(nèi)插法通過已知數(shù)值求出具體溫度點下的近似校正值。

在表3的基礎(chǔ)上，用內(nèi)插法計算得出23.0℃～24.0℃下體積的補正值，如下表4所示。

注1：內(nèi)插法計算：例如計算23.5℃時的補正值為：

注2：本表的用法：如水由23.5℃換算為20℃時，其體積補正值為-0.69mL/L，故35.00mL換算為20℃時的體積為：

由此得出表3的溫校結(jié)果為34.97mL，表4的溫校結(jié)果為34.98mL，對比可知存在一定差異。

2.3 溫校管校：標準滴定溶液體積校正值的應(yīng)用

標準滴定溶液標定、直接制備和使用時若溫度不為20℃時，應(yīng)對標準滴定溶液體積進行補正，所用分析天平、滴定管、單標線容量瓶和單標線吸量管等按相關(guān)檢定規(guī)程定期進行檢定或校準。因此若要得到標準滴定溶液的實際體積，不僅需要考慮滴定管校正值的應(yīng)用，還需要考慮不同溫度下標準滴定溶液體積的補正值的應(yīng)用。

（8）按衡量法計算被檢滴定管在標準溫度20℃時的實際容量如下：

但凡戰(zhàn)爭，不論內(nèi)外，遭遇涂炭的都是百姓。太平軍在皖南和清政府的戰(zhàn)役打了十年。十年后，皖南人煙荒蕪，處處斷壁殘垣。

注1：例如計算23.5℃時，表觀體積為35.00mL時的體積校正值為：

（2）取一只容量為100mL的帶蓋稱量杯，稱得空杯質(zhì)量。

3 實際容量值的測定

50mL滴定管實際容量值的測定步驟

（1）參照《JJG 196-2006常用玻璃量器檢定規(guī)程》，在溫度為23.5℃時，將上述50mL滴定管垂直穩(wěn)固的安裝到檢定架上，充水至最高標線以上約5mm處。

在外圍干道調(diào)整即區(qū)域內(nèi)主干道和外部交通銜接節(jié)點處，往往會成為干道建設(shè)時候忽略的一個重要盲區(qū). 通常協(xié)同措施很難想到這個區(qū)域，那么，我們現(xiàn)在提出來這類問題的解決方法，從工程設(shè)計角度去彌補交通規(guī)劃建設(shè)方面的不足或者微觀層面的忽視. 建設(shè)模式短平快，為日后路網(wǎng)規(guī)劃體系調(diào)整提供過渡性空間，是一種可以選擇的模式.

魚類。經(jīng)測產(chǎn)，投放鯉魚1.1萬尾，產(chǎn)量5500公斤；投放鯽魚4萬余尾，產(chǎn)量4800公斤；投放草魚1920公斤，產(chǎn)量2784公斤，投放鰱魚2000尾，產(chǎn)量200公斤；總產(chǎn)量為13284公斤，畝產(chǎn)110.7公斤，按當?shù)嘏l(fā)價格23元/公斤計，畝產(chǎn)值2546元。

注2：此表的用法：如水由23.5℃換算為20℃時，用上述滴定管得到表觀體積為35.00mL，查表得校正體積為-0.04mL，所以滴定體積為34.96mL。

（3）完全開啟活塞，使水充分地從流液口流出。

（4）當液面降至35.00mL以上約5mm處時，等待30s，然后10s內(nèi)將液面調(diào)至35.00mL上，隨即用稱量杯，移去流液口最后一滴水珠，稱得純水質(zhì)量。

（5）在調(diào)整被檢滴定管液面的同時，應(yīng)觀察測溫筒內(nèi)的水溫為23.5℃，從JJG 196-2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》中常用玻璃量器衡量法K（t）值表（表B.1）查得23.5℃的K（t）值為1.00354。

（6）滴定管在標準溫度20℃時的實際容量按下式計算：

式中：V

—標準溫度20℃時的被檢玻璃量器的實際容量，mL；m—被檢玻璃量器內(nèi)所能容納水的表觀質(zhì)量，g；K（t）—水溫為23.5℃時為1.00354。

（7）求得35.00mL時的實際容量為34.96mL，具體如下表6所示。

4 結(jié)果討論

注1：上表數(shù)值是以20℃為標準溫度以實測法測出。

從表7中可知與實際測定容量34.96mL對比結(jié)果，用表5的校正方式進行體積校正與實際體積更為接近。

6 實際應(yīng)用

滴定管是準確測量放出液體體積的儀器，為量出式（Ex）計量玻璃儀器，每支滴定管的容量偏差值各不相同。

不同溫度下標準滴定溶液的體積補正值均不一樣，根據(jù)溶液的密度常分為以下幾種：

（1）水及0.05mol/L以下的各種水溶液

（2）0.1mol/L及0.2mol/L各種水溶液

（3）鹽酸溶液[c（HCl）=0.5mol/L]

（4）鹽酸溶液[c（HCl）=1mol/L]

（5）硫酸溶液[c（1/2H

SO

）=0.5mol/L]、氫氧化鈉溶液[c（NaOH）=0.5mol/L]

（6）硫酸溶液[c（1/2 H

SO

）=1mol/L]、氫氧化鈉溶液[c（NaOH）=1mol/L]

（7）1mol/L碳酸鈉溶液

（8）0.1mol/L氫氧化鉀-乙醇溶液

以上幾種溶液的體積補正值各不一樣，如下表8所示：

隨著溫度的變化，不同標準滴定溶液濃度均有變化，其中有機溶劑的標準滴定溶液（0.1mol/L氫氧化鉀-乙醇溶液）體積受溫度影響大，未補正濃度與補正濃度相差較大。同時通過補正值也可以看出，0.1mol/L氫氧化鉀-乙醇溶液在25℃下的體積補正值大約為0.1mol/L及0.2mol/L各種水溶液在25℃下的體積補正值的5倍。并且補正值是要帶入標準滴定溶液濃度值中參與計算的，對標定和使用都會產(chǎn)生較大的影響，所以在使用標準滴定溶液的過程中，進行溫校和管校是不可忽略的重要一步。

實際應(yīng)用中需要根據(jù)標準溶液的種類查詢不同溫度下標準滴定溶液的補正值。

(5) 2臺FEP為一主一備，熱備可隨時進行切換，只保留主機提供NTP服務(wù)，備機軟件自動停止NTP服務(wù)，以確保下一層設(shè)備(2臺應(yīng)用服務(wù)器)僅同步1臺FEP，這樣可確保下一層設(shè)備(2臺應(yīng)用服務(wù)器)的精度控制在50 ms內(nèi)。

無論數(shù)值如何變化，都能從已知條件中通過內(nèi)插法計算得出混合校正的結(jié)果，實際應(yīng)用過程中只需按照溶液溫度及對應(yīng)滴定管滴定的表觀體積查詢校正表，便能得出校正值。

標準滴定溶液的制備和使用中進行溫度校正和滴定管校正，能夠準確得到標準溶液濃度，從而提高化學(xué)分析準確度。因此結(jié)合不同溫度下標準滴定溶液體積的補正值和滴定管的5個檢定點的容量偏差，運用內(nèi)插法進行數(shù)據(jù)運算制成的標準溶液滴定體積校正表，得到的體積更接近真實值，此法使用方便、準確。

[1]周心如,楊俊佼,柯以侃．化驗員讀本．上冊,化學(xué)分析（第5版）[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社,2016：133-196

[2]全國化學(xué)標準化技術(shù)委員會化學(xué)試劑分技術(shù)委員會．GB/T 601-2016,化學(xué)試劑標準滴定溶液的制備[S]．北京：中國標準出版社,2016：1-26

[3]全國流量容量計量技術(shù)委員會．JJG 196-2006,常用玻璃量器檢定規(guī)程[S]．北京：中國計量出版社,2007：9-17