分光光度法測(cè)定鎳基物料中鋁分析方法的研究

鎳基液體物料中微量鋁的分析無(wú)標(biāo)準(zhǔn)可循，經(jīng)查閱大量文獻(xiàn)，鋁的分析方法主要有ICP光譜法、原子吸收光譜法、分光光度法等。采用ICP光譜法測(cè)定，大量鎳基體的干擾使得鋁的加標(biāo)回收率極低，樣品稀釋后，強(qiáng)度太小，導(dǎo)致結(jié)果偏差較大，無(wú)法得到滿意的結(jié)果。采用火焰原子吸收光譜法測(cè)定時(shí)，在空氣-乙炔火焰條件下，鋁幾乎不原子化。采用國(guó)標(biāo)鉻天青S分光光度法時(shí)，鋁和鉻天青S在弱酸性溶液中生成紅色的二元絡(luò)合物，最大吸收波長(zhǎng)在545nm，摩爾吸光系數(shù)為4.0×10

，標(biāo)準(zhǔn)系列和樣品不在一個(gè)色系，標(biāo)準(zhǔn)系列為紅色，樣品為藍(lán)色，無(wú)法測(cè)定；由于大量干擾離子的存在，在選擇參比溶液是時(shí)，選用水空白、試劑空白、樣品空白、鎳基體匹配空白、陰離子匹配空白、樣品加試劑空白為參比，均無(wú)法得到正確的結(jié)果，需建立鎳基物料中鋁分析方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

1.1.1 7230分光光度計(jì)（上海分析儀器廠）

1.1.2 氯化銨（分析純）

1.1.3 硝酸鑭溶液（50g/L）

1.1.4 硝酸（1+4）

1.1.5 氨水（ρ0.90g/mL）

(1)完善設(shè)施。在體驗(yàn)經(jīng)濟(jì)盛行的時(shí)代，游客對(duì)于入住體驗(yàn)的要求不斷提高，對(duì)于這也要求經(jīng)營(yíng)者要加強(qiáng)對(duì)于民宿內(nèi)部設(shè)施的提升與維護(hù)保養(yǎng)。一些住宿所需的基礎(chǔ)設(shè)施，如電視、空調(diào)、床品的保養(yǎng)要及時(shí)跟上，要經(jīng)常性的、有規(guī)律的進(jìn)行檢查維護(hù)，一次性洗漱用品要備齊，方便旅客使用；對(duì)于民宿內(nèi)的安全設(shè)施，如消防用具、安全標(biāo)識(shí)等也要具備，或是在民宿大門口安裝監(jiān)控?cái)z像頭，保證游客入住的安全，也可以購(gòu)置一些保險(xiǎn)箱放在客房?jī)?nèi)，提高住客財(cái)產(chǎn)安全性。一些附加設(shè)施如臺(tái)球室、音樂(lè)設(shè)備等，可以適當(dāng)增加，提升旅客入住體驗(yàn)，同時(shí)提高民宿性價(jià)比。

1.1.6 氨水（1+10）。

1.1.7 鹽酸(ρ1.19g/mL)

1.1.8 氨性緩沖溶液：稱取70g氯化銨（1.1.3）溶于水中，加600mL氨水（1.1.7）。用水稀釋至1000mL。

1.1.9 抗壞血酸（10g/L）：稱10g抗壞血酸，加水溶解，稀釋至1000mL，現(xiàn)用現(xiàn)配。

1.1.10 鉻天青-S乙醇溶液（1 g/L）：稱0.2g鉻天青-S溶于100 mL水中，用乙醇稀釋至200 mL.

2.2.5 酸度影響

1.1.11 乳化劑OP-10（2+98）：取20mL加水溶解，稀釋至1000mL。

1.1.12 乙酸-乙酸銨緩沖溶液（PH=6）：稱300g乙酸銨，加水800mL溶解乙酸銨，加6mL（17moL/L）的乙酸，定容于1000mL。

1.1.13 十六烷基三甲基溴化銨CTMAB（1 0g/L）：稱10g CTMAB，加水溶解，稀釋至1000mL。

“鄉(xiāng)村旅游養(yǎng)老”模式作為一種新興的養(yǎng)老模式初露頭角，在國(guó)內(nèi)已經(jīng)有了良好的發(fā)展態(tài)勢(shì)。然而無(wú)論在政策支持上還是模式運(yùn)營(yíng)上相對(duì)于發(fā)達(dá)國(guó)家目前我們的鄉(xiāng)村旅游養(yǎng)老發(fā)展很不完善，需求遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于供求，不充分，不完善矛盾突出。

1.1.14 鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.000g/L）：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)15B033-2。

1.1.15 鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（100.00mg/L）：移取10.00mL鋁標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（1.1.14）于100mL容量瓶中，加入20mL硝酸(1.1.4)，以水定容。此溶液1mL含100ug鋁。

1.1.16 鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.00mg/L）：移取1.00mL鋁標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（1.1.15）于100mL容量瓶中，加入20mL硝酸(1.1.4)，以水定容。此溶液1mL含1ug鋁。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 工作曲線的繪制

分別向鋁含量不同鎳基液體1和鎳基溶液2中，加入不同量的抗壞血酸溶液（1.1.9），測(cè)定溶液中鋁吸光度。抗壞血酸用量對(duì)樣品測(cè)定有影響。抗壞血酸溶液的用量在4～8mL時(shí)，樣品的吸光度處于一個(gè)平臺(tái)，本文選擇抗壞血酸用量為5mL，可消除樣品中錳的干擾。

2.2.1 波長(zhǎng)的選擇

分取鎳基液體物料25.00mL。將試料置于500mL三角燒杯中，加入2mL硝酸鑭溶液(1.1.3)，在攪拌下，加入50mL氨性緩沖溶液(1.1.8)，攪拌2～3min。將三角燒杯中共沉淀物移入玻砂漏斗中，用氨水(1.1.6)洗滌定量轉(zhuǎn)移，真空抽濾至干，再用水沖洗玻砂漏斗壁及共沉淀物一次，真空抽濾至干。加入2mL硝酸(1.1.4)于玻砂漏斗中，待沉淀溶解后抽濾于25mL比色管中，再每次用2mL硝酸(1.1.4)洗滌玻砂漏斗三次，洗滌液合并于25mL比色管中,以水定容，搖勻。

分取樣品（1.2.2.3）1.00mL，依此加入5mL抗壞血酸(1.1.9)，3mL鉻天青S(1.1.10)，3mL乳化劑OP-10(1.1.11)，10mL緩沖溶液(1.1.12)，3mL CTMAB(1.1.13)，以水定容，搖勻，放置15min。于分光光度計(jì)波長(zhǎng)610nm處，以試劑空白為參比，用1cm比色皿，測(cè)量鋁的吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的鋁的質(zhì)量，扣除空白樣品的質(zhì)量，計(jì)算樣品中鋁含量。隨同試料作空白試驗(yàn)。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論

2.1 分離條件實(shí)驗(yàn)

由圖5可以看出，在波長(zhǎng)610nm處，鋁與鉻天青S生成的三元絡(luò)合物吸光度為最大值，試劑干擾相對(duì)較小，本文選波長(zhǎng)為610nm。

經(jīng)查閱大量資料，共沉淀有兩種方式。一是采用氨水做沉淀劑，氨水與銨鹽在pH8～10的緩沖溶液中，使鋁定量沉淀

；二是在熱的稀酸性溶液中，采用水合二氧化錳形成共沉淀富集，使鋁定量沉淀

，與溶液中的鎳、鈷分離。通過(guò)加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，兩種方式均可富集鋁，采用水合二氧化錳形成共沉淀富集分離后，待測(cè)溶液中含有大量的錳約3g/L，引入了干擾離子錳，對(duì)鋁的測(cè)定有影響。因此，采用在pH=8～10時(shí)鋁與氫氧化鑭形成共沉淀與鎳、鈷分離的方法，效果令人滿意。

由圖1可以看出，采用氨水-硝酸鑭共沉淀富集鋁，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列的損失極小，效果良好。

2.1.2 硝酸鑭用量的選擇

1.1.3 防治要點(diǎn)根據(jù)當(dāng)?shù)仡A(yù)報(bào)及時(shí)檢查田間癥狀。合理施肥管水，底肥足，追肥早，巧補(bǔ)穗肥，多施農(nóng)家肥，節(jié)氮增施磷鉀肥，防止偏施遲施氮肥，以增強(qiáng)植株抗病力，減輕發(fā)病。

分別向鋁含量不同鎳基液體1和鎳基溶液2中，加入不同量的硝酸鑭溶液（1.1.3），測(cè)定溶液中鋁吸光度，結(jié)果見圖2。

由圖2可以看出，硝酸鑭的用量在1～4mL時(shí)，樣品的吸光度處于一個(gè)平臺(tái)，本文選擇硝酸鑭用量為2mL。

2.1.3 氨性緩沖溶液用量選擇

分別向鋁含量不同鎳基液體1和鎳基溶液2中，加入不同量的氨性緩沖溶液（1.1.8），測(cè)定溶液中鋁吸光度，結(jié)果見圖3。

氫氧化鑭沉淀在pH=8-10時(shí)，可定量富集鉛、鐵、鋁三種元素，其他元素均已以絡(luò)合物的形式存在于廢液中，鎳基物料中鐵、鉛的含量波動(dòng)較大，鉛最大含量為0.10g/L，鐵最高含量為2.00g/L，進(jìn)行鐵、鉛對(duì)鋁的干擾試驗(yàn)。取1.00ug的鋁標(biāo)準(zhǔn)數(shù)個(gè)，分別加入不同量的干擾元素，在選定的波長(zhǎng)下，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)的吸光度。待測(cè)樣品中鎳含量小于5.00mg、銅含量小于0.40mg、鈷含量小于0.20mg、鐵含量小于2.00mg、鉛含量小于1.50mg、氯離子含量小于50mg、硫酸根小于80mg均不干擾鋁的測(cè)定。通過(guò)該方法除去雜質(zhì)元素后，待測(cè)樣品中各元素的含量均小于干擾元素含量，鐵、鉛、氯離子、硫酸根均不干擾鋁的測(cè)定。鋁量隨氯離子含量的增大而增大，是正干擾，隨硫酸根含量的增大而減小，是負(fù)干擾。當(dāng)鎳電積新液中鋁含量大于0.010g/L時(shí)，鎳含量為3.5mg左右，硫酸根含量為20mg左右，不干擾鋁的測(cè)定，可以分取后，直接進(jìn)行比色測(cè)定。

由圖3可以看出，緩沖溶液的用量在40～70mL時(shí)，樣品的吸光度處于一個(gè)平臺(tái)，本文選擇緩沖溶液用量為50mL。

2.1.4 溶解液及其酸度的選擇

對(duì)硝酸和鹽酸兩種溶解液進(jìn)行比較，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)硝酸作為溶解液溶解共沉淀的速度明顯優(yōu)于鹽酸，且鹽酸中含有大量的氯離子，對(duì)測(cè)定鋁有干擾，因此選用硝酸作為溶解液。通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)溶解液硝酸的濃度進(jìn)行了選擇，見圖4。

從圖4中可以看出，隨著硝酸濃度的增加，吸光度值越高，沉淀溶解更加徹底，本實(shí)驗(yàn)選擇硝酸濃度為（1+4）的即可滿足分析要求。

2.1.5 分離效果

選取鎳基液體1、鎳基溶液2、鎳基溶液3和鎳基溶液4，采用該方法沉淀后，對(duì)沉淀前后的溶液進(jìn)行了各元素含量的比對(duì)，數(shù)據(jù)見表1。

由表1的數(shù)據(jù)可以看出，分離后溶液中含有少量的干擾元素，除雜效果明顯，均不干擾分光光度法測(cè)定鋁。

其三，政府部門要加大扶持力度，發(fā)揮帶頭作用，深入田間地頭指導(dǎo)農(nóng)民，通過(guò)身體力行，讓農(nóng)民對(duì)生態(tài)環(huán)境保護(hù)有直觀的認(rèn)識(shí)，并積極效仿。此外，政府還要重視農(nóng)業(yè)示范基地建設(shè)，對(duì)示范田的土壤、農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量以及試驗(yàn)田的周圍環(huán)境都要進(jìn)行調(diào)查、分析，充分發(fā)揮農(nóng)業(yè)生產(chǎn)示范田的標(biāo)榜作用。

2.1.6 干擾實(shí)驗(yàn)

該項(xiàng)目位于貴州省德江縣城玉龍湖畔，是水生態(tài)文明城市建設(shè)工程的主要項(xiàng)目之一。該項(xiàng)目基礎(chǔ)壩基高4m，壩基之上氣動(dòng)閘擋水高度3m，跨度50m。水位高度可任意調(diào)節(jié)。溢流時(shí)幅寬50m的水流從7m高處傾瀉而下，形成了350m2的水簾，其瀑布景觀蔚為壯觀。該項(xiàng)目的實(shí)施既能滿足德江縣水務(wù)局提出的防洪防澇的要求，又改善了生態(tài)環(huán)境，為德江縣水生態(tài)文明城鎮(zhèn)建設(shè)打造出美麗的風(fēng)景線，為當(dāng)?shù)厝嗣袢罕娞峁┝艘粋€(gè)休閑娛樂(lè)的好場(chǎng)所。

2.2 顯色條件選擇

1.2.2 樣品分析

分別向三個(gè)50mL容量瓶中加入0.00μg、2.00μg和5.00μg鋁，按分析方法進(jìn)行顯色，在500nm～680nm范圍內(nèi)，以0.00μg鋁顯色液為參比，測(cè)定2.00μg和5.00μg鋁顯色液的吸光度，繪制吸光度-波長(zhǎng)曲線，見圖5。

2.1.1 共沉淀劑的選擇

2.2.2 抗壞血酸的影響

分取鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.1.16）0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL于一組50mL的容量瓶中，依此加入5mL抗壞 血 酸(1.1.9)，3mL鉻 天 青S(1.1.10)，3mLOP(1.1.11)，10mL緩沖溶液(1.1.12)，3mL CTMAB(1.1.13)，以水定容搖勻，放置15min，用1cm比色皿，以試劑空白為參比，測(cè)定吸光值，以鋁的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

2.1 超聲微泡造影劑攜RPM對(duì)T24細(xì)胞增殖的影響 對(duì)照組、RPM組和超聲微泡造影劑攜RPM組3組細(xì)胞的生長(zhǎng)能力分別為1.065±0.026、0.816±0.021和0.512±0.013，可見，經(jīng)過(guò)RPM和超聲微泡造影劑攜RPM處理過(guò)后的T24細(xì)胞生長(zhǎng)能力明顯下降，其中超聲微泡造影劑攜RPM組與空白對(duì)照組、RPM組存在顯著差異(P<0.05)。

2.2.3 顯色劑用量的影響

分別向鋁含量不同鎳基液體1和鎳基溶液2中，加入不同量的鉻天青溶液（1.1.10），測(cè)定溶液中鋁吸光度。絡(luò)合物的吸光度隨著鉻天青加入量的增加而增大，但當(dāng)鉻天青加入量在2mL以上時(shí)，吸光度值達(dá)到最大且趨于穩(wěn)定，表明基本顯色完全。鉻天青S用量在2～4mL之間，吸光度最大，試驗(yàn)選用鉻天青S用量為3mL。

2.2.4 表面活性劑用量的影響

分別向鋁含量不同鎳基液體1和鎳基溶液2中，加入不同量的OP溶液（1.1.11）和CTMAB溶液（1.1.13），測(cè)定溶液中鋁吸光度?；旌媳砻婊钚詣?duì)顯色體系的影響，結(jié)果表明，不加混合表面活性劑，體系靈敏度低；而加入表面活性劑OP+CTMAB體系穩(wěn)定且敏度高,OP為乳化劑，CTMAB與鋁形成三元絡(luò)合物，提高靈敏度。OP和CTMAB的最佳用量為3mL。

通過(guò)查閱文獻(xiàn)分析國(guó)內(nèi)外研究人員對(duì)人字形板式換熱器研究現(xiàn)狀可知，評(píng)價(jià)人字形板式換熱器換熱性能的理想因子參數(shù)為Nu(努賽爾數(shù))及Δp(壓降)，為此本文采用的評(píng)價(jià)人字形板式換熱器換熱性能的評(píng)價(jià)因子計(jì)算方法如下：

信中，林則徐囑托了兩件事：一是對(duì)潘蕓閣“重持河淮之節(jié)”，既高興又擔(dān)心。道光十七年（1837年），林則徐任湖廣總督。面對(duì)大河經(jīng)常泛濫成災(zāi)的境況，“修防兼重”，使“江漢數(shù)千里長(zhǎng)堤，安瀾普慶，并支河里堤，亦無(wú)一處漫口”，保障了江漢沿岸老百姓的生命財(cái)產(chǎn)安全。作為同是治河專家的林則徐，對(duì)潘蕓閣治河充滿了信任。擔(dān)心的是，潘蕓閣清正廉潔，剛正不阿，故飽經(jīng)官場(chǎng)險(xiǎn)惡的林則徐，提醒潘蕓閣防備有人“掣肘”，進(jìn)行破壞。

采用鹽酸和氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的酸度，調(diào)節(jié)鎳基液體1和鎳基溶液2的pH，測(cè)定溶液中鋁吸光度，結(jié)果見圖6。

從圖6中可以看出，溶液的酸度對(duì)體系有很大影響，試驗(yàn)結(jié)果表明,溶液體系pH=5～7，吸光度最大。

2.2.6 緩沖溶液用量的影響

利用EC細(xì)網(wǎng)格模式對(duì)1601號(hào)“尼伯特”臺(tái)風(fēng)影響蒼南的暴雨大暴雨過(guò)程進(jìn)行診斷分析和預(yù)報(bào)效果檢驗(yàn),得出以下幾點(diǎn)結(jié)論:

分別向鋁含量不同鎳基液體1和鎳基溶液2中，加入不同量的緩沖溶液(1.1.12)，測(cè)定溶液中鋁吸光度，結(jié)果見圖7。

隨著“一帶一路”建設(shè)的推進(jìn)，利益協(xié)調(diào)、風(fēng)險(xiǎn)分擔(dān)、機(jī)制對(duì)接、糾紛化解等方面的問(wèn)題不斷凸顯。解決這些問(wèn)題可以采用多種機(jī)制，其中法治機(jī)制具有獨(dú)特的功能和作用。分析“一帶一路”建設(shè)的法治機(jī)制不健全的原因并提出對(duì)策，有利于穩(wěn)定國(guó)內(nèi)外對(duì)“一帶一路”建設(shè)的預(yù)期及提高國(guó)家治理體系和治理能力現(xiàn)代化的水平?！耙粠б宦贰苯ㄔO(shè)的法治機(jī)制不健全的原因很多，主要有以下6個(gè)方面。

在多元化商業(yè)結(jié)構(gòu)下，如何發(fā)揮非控股股東的作用已成為阻礙股東控制和加強(qiáng)公司治理利益的重要問(wèn)題。作為公司的主要投資者之一，非控股大股東在遇到自身與控股股東產(chǎn)生利益沖突時(shí)，已成為規(guī)避大股東對(duì)中小股東及自身利益侵占的重要主體。非控股大股東之間的利益可能并不一致，更不能肯定第二大股東與第一大股東之間就是制衡關(guān)系。委托代理框架下的第二個(gè)代理問(wèn)題可能將控股股東和其余股東認(rèn)為是同一侵占整體，但實(shí)際上第二大股東和最大股東并不一定是同一侵占整體。因此，對(duì)股東關(guān)系的仔細(xì)分析一直是公司治理有效性研究的重點(diǎn)。

從圖7中可以看出，緩沖溶液用量對(duì)體系有很大影響，緩沖液用量在8～25mL之間，吸光度處于一個(gè)平臺(tái)，選用10mL。

2.2.7 顯色時(shí)間及穩(wěn)定性的選擇

按照試驗(yàn)方法，將鋁含量不同鎳基液體1和鎳基溶液2中，放置不同的時(shí)間，進(jìn)行顯色，測(cè)定溶液中鋁吸光度。顯色時(shí)間對(duì)體系有很大影響，顯色時(shí)間在10min～60min之間，吸光度處于一個(gè)平臺(tái)，鋁與鉻天青S的絡(luò)合反應(yīng)可在15min進(jìn)行完全，60min內(nèi)吸光度保持不變，選顯色時(shí)間為15min。

LB法三種處理方式,有濕潤(rùn)振蕩(WS)、慢速濕篩(SW)、快速濕篩(FW)和Yoder法測(cè)定方式見文獻(xiàn) [8-9]。

3 試樣分析

3.1 精密度試驗(yàn)

按照擬訂的分析步驟分別鎳基液體1和鎳基溶液2等樣品，測(cè)定11次，其RSD在2.88%～6.13%，可以滿足生產(chǎn)的需要。

從表2中的數(shù)據(jù)可以看出，對(duì)于物料中鋁的測(cè)定，其RSD在2.88%～5.59%，可以滿足生產(chǎn)的需要。

3.2 加標(biāo)回收試驗(yàn)

為了考察本方法的準(zhǔn)確度，分別對(duì)鎳基液體樣品4個(gè)，按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果見表3。

家政服務(wù)員朱大哥說(shuō)，實(shí)在沒(méi)活干才會(huì)選擇當(dāng)養(yǎng)老護(hù)理員，其工作缺點(diǎn)是收入偏低，護(hù)理老年人工作量還大，還要承擔(dān)風(fēng)險(xiǎn)，老年人一旦出現(xiàn)意外，這個(gè)責(zé)任他們擔(dān)不起。有些養(yǎng)老護(hù)理員和老人們有了感情，掙多掙少無(wú)所謂，可很多剛進(jìn)城的務(wù)工者離家打工就是為了掙錢，養(yǎng)老護(hù)理員并不是他們的首選。

從表3中的數(shù)據(jù)可以看出，樣品的回收率在95.0%～105.2%之間，能夠滿足實(shí)際樣品分析對(duì)準(zhǔn)確度的要求。

4 結(jié)論

氫氧化鑭沉淀富集分離鎳系統(tǒng)樣品中的鋁是可行的，樣品測(cè)定的RSD在2.88%～5.59%之間，穩(wěn)定性能滿足分析要求，樣品加標(biāo)回收率在95.0%～105.2%，準(zhǔn)確度可滿足分析要求。本方法干擾少、準(zhǔn)確度高、精密度好等特點(diǎn)，可滿足鎳系統(tǒng)樣品中鋁的含量檢測(cè)要求。

[1]周春山．化學(xué)分離富集方法與應(yīng)用[M]．長(zhǎng)沙：中南工業(yè)大學(xué)出版社,1997年．

[2]金川集團(tuán)有限公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[R]．化學(xué)分析方法匯編2009．

[3]分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)[M]．第三版北京：高等教育出版社2001年7月．

[4]GB/T223．9-2000，鉻天青S光度法測(cè)定鋁含量．

[5]GB/T14849．2-2007工業(yè)硅化學(xué)分析方法[M]第2部分：鋁含量的測(cè)定鉻天青-S分光光度法中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局。2008-04-01．

[6]謝宏斌,劉建湘,邱昌蓮．鉻天青S分先光度法測(cè)定水中鋁的改進(jìn)[J]．環(huán)境與健康雜志,2002,19(3)：265-266．