◎ 高維亞
(濱州市檢驗(yàn)檢測中心,山東 濱州 256600)
塑料是被廣泛使用的食品接觸材料之一,因其具有質(zhì)量輕、強(qiáng)度高、耐熱、易于加工以及成本低廉等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用在食品接觸制品領(lǐng)域。近年來,隨著人們健康意識和食品安全意識的不斷增強(qiáng),人們對食品接觸制品安全性的關(guān)注度不斷提高,對食品安全提出了更高的要求[1]。在食品接觸用塑料材料及制品給人們生活帶來便利的同時,其質(zhì)量安全風(fēng)險也不容忽視。有研究表明,塑料中的有毒有害物質(zhì)可能會析出并溶入食物中,進(jìn)入人體后會緩慢累積,從而對人們的身體健康造成危害[2-5]。塑料添加劑中的重金屬成分在一定條件下會遷移到食品中,從而造成食品 污染[6]。
近年來,食品質(zhì)量安全問題易發(fā)多發(fā),食品接觸用材料及制品中的有害物質(zhì)就是食品質(zhì)量問題的重要來源之一。因此,加強(qiáng)對食品接觸材料及制品的檢測和監(jiān)管十分必要。我國在2018年修訂的《中華人民共和國食品安全法》中,明確了食品接觸材料安全標(biāo)準(zhǔn)是食品安全標(biāo)準(zhǔn)體系中不可或缺的一部分,給出了食品接觸材料的通用安全要求、原材料和添加劑授權(quán)使用的限制要求,并對各材質(zhì)的安全要求和相關(guān)檢測方法也進(jìn)行了詳細(xì)規(guī)定。此外,《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料材料及制品》(GB 4806.7—2016)對生產(chǎn)的食品接觸用塑料材料及制品的理化指標(biāo)限值進(jìn)行了明確的規(guī)定,該標(biāo)準(zhǔn)保障了塑料材料及制品中化學(xué)物質(zhì)的遷移不會超出法律規(guī)定的限值。
本研究依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料材料及制品》(GB 4806.7—2016)要求,擬對市售食品接觸用塑料保鮮袋產(chǎn)品進(jìn)行檢測,旨在為食品接觸用塑料產(chǎn)品的安全性評價提供依據(jù)。
市面上購買的20種不同品牌、不同尺寸的一次性食品接觸用塑料保鮮袋。
硫酸溶液(1+2)、高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液、乙酸溶液、鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液、硫化鈉溶液和硝酸溶液均按照國家標(biāo)準(zhǔn)要求配制,所用試劑均為國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn),且均為分析純。試驗(yàn)用水為超純水。
超純水機(jī),Aquinity P10型,德國MembraPure公 司;分析天平,MS204TS/02型,梅特勒-托利多儀器 (上海)有限公司;電熱鼓風(fēng)干燥箱,GHX-010-3型,南京環(huán)科;電熱恒溫水浴鍋,DK-98-Ⅱ型,天津市泰斯特儀器有限公司。
1.3.1 總遷移量檢測方法及操作步驟
(1)檢測方法。遷移試驗(yàn)是通過采用食品或者食品模擬物在一定條件下與樣品接觸,模擬實(shí)際使用過程中樣品材料與食品的接觸過程,測定遷移物的遷移水平[7]。所有檢測樣品的浸泡液均色澤正常、無渾濁、無沉淀、無異臭以及無不潔物。總遷移量的檢測原理是樣品經(jīng)過4%(V/V)乙酸浸泡,將浸泡液蒸發(fā)干燥后,得到樣品向浸泡液遷移的不揮發(fā)物質(zhì)的總量。遷移試驗(yàn)條件按照國家標(biāo)準(zhǔn)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)通則》(GB 31604.1—2015)和《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)預(yù)處理方法通則》(GB 5009.156—2016)規(guī)定執(zhí)行,采用GB 5009.156—2016中條款10.2的灌裝法。檢測方法參考國家標(biāo)準(zhǔn)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 總遷移量的測定》(GB 31604.8—2016)進(jìn)行塑料保鮮袋的總遷移量的測定。總遷移量計(jì)算公式為
式中:X為試樣中總遷移量,mg·dm-2;m1為空白遷移物質(zhì)量,g;m2為試樣遷移物質(zhì)量,g;V為試樣模擬物總體積,mL;V1為測定用模擬物體積,mL;S為試樣與模擬物接觸面積,dm2。
(2)操作步驟。選擇4%(V/V)乙酸為食品模擬 物,遷移實(shí)驗(yàn)條件為100 ℃、1 h。遷移試驗(yàn)預(yù)處理結(jié)束后,將浸泡液轉(zhuǎn)移至干凈的玻璃器皿中待用,同時做空白實(shí)驗(yàn)。取各浸泡液200 mL分別置于50 mL玻璃蒸發(fā)皿中,于100 ℃沸水浴蒸干,擦去蒸發(fā)皿底部的水滴,置于電熱鼓風(fēng)干燥箱,(100±5)℃干燥2 h后取出,再在干燥器中干燥0.5 h后取出稱量,同時做空白實(shí)驗(yàn)。
1.3.2 高錳酸鉀消耗量檢測方法及操作步驟
(1)檢測方法。樣品在60 m3的水中浸泡2 h,溶解出的部分有機(jī)物質(zhì)遷移到水中,用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定后,根據(jù)樣品消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積來計(jì)算樣品的高錳酸鉀消耗量。遷移試驗(yàn)條件按照國家標(biāo)準(zhǔn)GB 31604.1—2015和GB 5009.156—2016規(guī)定執(zhí)行,采用GB 5009.156—2016中條款10.2的灌裝法。檢測方法參考國家標(biāo)準(zhǔn)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 高錳酸鉀消耗量的測定》(GB 31604.2—2016)進(jìn)行塑料保鮮袋高錳酸鉀消耗量的測定。高錳酸鉀消耗量計(jì)算公式如下:
式中:X1為高錳酸鉀消耗量,mg·kg-1;X2為按實(shí)際使用情形高錳酸鉀消耗量,mg·kg-1;V1為試樣消耗標(biāo)液體積,mL;V2為空白消耗標(biāo)液體積,mL;V3為移取浸泡液體積,mL;V4為試樣實(shí)際包裝的接觸體積,mL;V為試樣浸泡液總體積,mL;C為高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度,mol·L-1;S為試樣與浸泡液接觸面積,dm2;S2為試樣實(shí)際包裝接觸面積,dm2;31.6為與1.00 mL的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[C(1/5 KMnO4)= 1.000 mol·L-1]相當(dāng)?shù)母咤i酸鉀的質(zhì)量,mg。
(2)操作步驟。選擇水為食品模擬物,遷移實(shí)驗(yàn)條件為60 ℃、2 h。遷移試驗(yàn)預(yù)處理結(jié)束后,將浸泡液轉(zhuǎn)移至干凈的玻璃器皿中待用,同時做空白實(shí)驗(yàn)。按照GB 31604.2—2016要求處理錐形瓶,取100 mL浸泡液置于處理好的錐形瓶中,加入5 mL硫酸(1+2)和10.0 mL高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,再加入玻璃珠若干(防止液體暴沸),煮沸5 min后趁熱加入10.0 mL草酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色,且30 s內(nèi)不褪色,記錄滴定量。同時取100 mL水做空白實(shí)驗(yàn)。
1.3.3 重金屬(以Pb計(jì))檢測方法及操作步驟
(1)檢測方法。樣品在60 m3的4%(V/V)乙酸中浸泡2 h,浸泡液中的重金屬(以鉛計(jì))與硫化鈉作用,在酸性條件下生成黃棕色硫化物,與鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液比較呈色。遷移試驗(yàn)條件按照國家標(biāo)準(zhǔn)GB 31604.1—2015和GB 5009.156—2016規(guī)定執(zhí)行,采用GB 5009.156—2016中條款10.2的灌裝法。檢測方法參考國家標(biāo)準(zhǔn)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 食品模擬物中重金屬的測定》(GB 31604.9—2016)中的直接比色法對塑料保鮮袋的食品模擬物中重金屬含量進(jìn)行 測定。
(2)操作步驟。選擇4%(V/V)乙酸為食品模擬 物,遷移實(shí)驗(yàn)條件為60 ℃、2 h。遷移試驗(yàn)預(yù)處理結(jié)束后,將浸泡液轉(zhuǎn)移至干凈的玻璃器皿中待用,同時做空白實(shí)驗(yàn)。吸取20 mL浸泡液置于50 mL比色管中,加水至刻度。取2 mL鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液置于50 mL比色管中,加入20 mL 4%乙酸溶液,加水至刻度后混勻。分別在兩個比色管中加入2滴硫化鈉溶液,混勻后放置5 min,觀察比較浸泡液試樣及標(biāo)準(zhǔn)溶液的呈色。
1.3.4 脫色試驗(yàn)
脫色試驗(yàn)的原理是樣品經(jīng)過溶劑擦拭及浸泡液的浸泡,觀察顏色的變化情況。取試樣,用沾有冷餐油的脫脂棉在接觸食品部位約4 cm×2 cm面積內(nèi),用力往返擦拭100次。另取試樣,用沾有乙醇溶液(65%,V/V)的脫脂棉,在接觸食品部位約4 cm×2 cm面積內(nèi),用力往返擦拭100次。觀察浸泡液的顏色。
國家標(biāo)準(zhǔn)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料材料及制品》(GB 4806.7—2016)中相關(guān)理化指標(biāo)的要求如表1所示。
表1 食品接觸用塑料材料及制品理化指標(biāo)表
由表2可以看出,20種不同品牌、不同尺寸的一次性食品接觸用塑料保鮮袋產(chǎn)品的總遷移量均有所不同,總遷移量結(jié)果均<10 mg·dm-2,在測得的所有結(jié)果中,總遷移量最小值為0.22 mg·dm-2,最大值為 0.49 mg·dm-2,平均值為0.33 mg·dm-2,結(jié)果表明,總遷移量檢測結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定范圍內(nèi),符合國家標(biāo)準(zhǔn)要求。
表2 檢測結(jié)果表
續(xù)表2
20份樣品的高錳酸鉀消耗量存在差異,檢測結(jié)果均<10 mg·kg-1,消耗量最小值為0.57 mg·kg-1,最大值為2.01 mg·kg-1,平均值為1.00 mg·kg-1,結(jié)果表明,高錳酸鉀消耗量檢測結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定范圍內(nèi),符合國家標(biāo)準(zhǔn)要求。
試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),20份試樣呈色均淺于鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液呈色,重金屬(以Pb計(jì))均<1 mg·kg-1,重金屬(以Pb計(jì))檢測結(jié)果均符合國家標(biāo)準(zhǔn)要求。
如表2所示,20份樣品經(jīng)過冷餐油和乙醇溶液(65%,V/V)擦拭后,脫脂棉均未染有顏色,且浸泡液均為無色,脫色試驗(yàn)結(jié)果為陰性,符合國家標(biāo)準(zhǔn)要求。
本文依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料材料及制品》(GB 4806.7—2016)要求,對市售食品接觸用塑料保鮮袋進(jìn)行了總遷移量、高錳酸鉀消耗量、重金屬(以Pb計(jì))和脫色試驗(yàn)的檢測,結(jié)果表明,不同品牌、不同尺寸的一次性食品接觸用塑料保鮮袋產(chǎn)品的總遷移量和高錳酸鉀消耗量存在差異,檢測結(jié)果均在國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限量值范圍內(nèi) ,可為食品接觸用塑料袋產(chǎn)品風(fēng)險監(jiān)測提供參考。另外,生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)熟知和研究相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn),嚴(yán)格按照國家安全標(biāo)準(zhǔn)做好產(chǎn)品的生產(chǎn)與檢驗(yàn)工作,對生產(chǎn)過程嚴(yán)格把控,確保產(chǎn)品符合法律法規(guī)要求。監(jiān)管部門應(yīng)做好產(chǎn)品監(jiān)管工作,規(guī)范企業(yè)生產(chǎn),進(jìn)一步保障食品接觸用塑料材料及制品的質(zhì)量安全。