孫慧娟,李 璐,馬凱華,馬儷珍,任小青
(天津農(nóng)學(xué)院食品科學(xué)與生物工程學(xué)院,國(guó)家大宗淡水魚(yú)加工技術(shù)研發(fā)分中心,天津市水產(chǎn)品加工及質(zhì)量安全校企協(xié)同創(chuàng)新重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,天津 300384)
奏的加快,市面上出現(xiàn)了各種類型的魚(yú)皮小產(chǎn)品,如水發(fā)魚(yú)皮、泡椒魚(yú)皮、魚(yú)皮膠凍和油炸魚(yú)皮等,其中,油炸魚(yú)皮因具有特殊的風(fēng)味,深受消費(fèi)者的喜愛(ài)。但隨著消費(fèi)觀念的提升,油炸食品因含油量較高已經(jīng)不能滿足人們的日常需求,因此,需要研發(fā)新的炸制方式。
空氣炸主要是利用熱空氣循環(huán)技術(shù),在少油或無(wú)油的前提下,通過(guò)熱空氣和食物共同作用,使其快速脫水,自身的油脂被激發(fā)出來(lái),極大地降低食品的含油量,同時(shí)又具有和油炸食品類似的風(fēng)味。目前,已有少量研究者對(duì)空氣炸技術(shù)加以應(yīng)用,發(fā)現(xiàn)空氣炸羅非魚(yú)片的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)較水煮和氣蒸更多;對(duì)白鮭魚(yú)肌肉進(jìn)行空氣炸和傳統(tǒng)油炸對(duì)比分析發(fā)現(xiàn),空氣炸白鮭魚(yú)含油量更低;而對(duì)馬鈴薯空氣炸制發(fā)現(xiàn),其風(fēng)味物質(zhì)種類介于沸水蒸煮和傳統(tǒng)炭烤之間。但空氣炸魚(yú)皮未見(jiàn)報(bào)道,因此,利用空氣炸技術(shù)對(duì)魚(yú)皮進(jìn)行工藝研究,是很有意義的。隨著人們消費(fèi)水平的提升,對(duì)食品的風(fēng)味有了更高的要求,風(fēng)味在一定程度上也影響著消費(fèi)者對(duì)產(chǎn)品的接受度。GC-IMS 是近年來(lái)出現(xiàn)的一種新型氣相分離和檢測(cè)技術(shù),結(jié)合了氣相色譜的高分離能力和離子遷移譜的快速響應(yīng)能力,具有樣品制備簡(jiǎn)單、靈敏度高、分辨率高、操作簡(jiǎn)便、分析高效和風(fēng)味物質(zhì)可視化等特點(diǎn),適合食品中揮發(fā)性有機(jī)化合物的痕量分析與檢測(cè),在很多行業(yè)中都有廣泛應(yīng)用。
因此,本文以革胡子鯰魚(yú)皮為研究對(duì)象,在前期研究(燙漂溫度70 ℃)的基礎(chǔ)上,通過(guò)單因素和均勻設(shè)計(jì)優(yōu)化試驗(yàn)得到空氣炸魚(yú)皮的最佳工藝條件,并對(duì)最佳工藝條件下的空氣炸魚(yú)皮進(jìn)行揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)分析,以期為空氣炸類型的食品提供理論依據(jù)和技術(shù)參考。
革胡子鯰魚(yú) 天津德仁農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司,平均質(zhì)量1500 g,30 min 內(nèi)運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后立即清洗、宰殺,宰殺后用鉗子撕下魚(yú)皮,立即放入-80 ℃冰箱貯藏備用;食鹽、十三香、香辣風(fēng)味粉、雞精、生抽、天婦羅粉 市售;石油醚(分析純) 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。
ATO-EAF26A 空氣炸鍋 美國(guó)ACA 北美電器;TA-Xtplus 物性測(cè)定儀 英國(guó)Stable Micro System公司;HP-2132 便攜式色差儀 漢譜光彩科技;DZF-6020 真空干燥箱 上海博訊實(shí)業(yè)有限公司;DZKWS-6 恒溫水浴鍋 北京市永光明醫(yī)療儀器有限公司;Flavour Spec風(fēng)味分析儀 德國(guó)G.A.S 公司;CTCPAL 自動(dòng)頂空進(jìn)樣器 瑞士CTC Analytics 公司;SE-54 毛細(xì)管柱(規(guī)格:15 m×0.53 mm×1.0 μm) 德國(guó)CS-Chromatographie Service 設(shè)備供應(yīng)商。
1.2.1 制備工藝 在前期燙漂工藝條件(燙漂→空氣炸)下,結(jié)合李玉龍等的研究,得到如下工藝:
清洗剪片瀝水→燙漂→清洗、瀝水→鹽水浸泡后瀝水→腌制→裹糊→預(yù)干燥→抹油→炸制→冷卻→裝袋
操作要點(diǎn):魚(yú)皮經(jīng)解凍、清洗后剪成5 cm×8 cm的小塊;在70 ℃的熱水中燙漂5~25 s 后,立即用流動(dòng)水沖洗并瀝干水分;接著在1%~9%的鹽水中浸泡10~30 min后在腌制液(鹽1%、十三香0.25%、雞精0.78%、生抽5%、香辣風(fēng)味粉0.75%)中浸泡10~50 min;然后將腌制好的魚(yú)皮放入混勻的裹糊液(裹粉和水質(zhì)量配比為1:1.6)中10 s 后取出;再將魚(yú)皮平鋪在40~60 ℃的烘箱中,控制預(yù)干燥時(shí)間在20~60 min,預(yù)干燥過(guò)程中要定時(shí)翻轉(zhuǎn)魚(yú)皮,保證魚(yú)皮均勻干燥;最后在魚(yú)皮表面均勻涂抹少量大豆油(油和魚(yú)皮的質(zhì)量配比為1:42.9),將空氣炸鍋150~190 ℃預(yù)熱15 min 后,炸制8~16 min 即成品。
1.2.2 單因素實(shí)驗(yàn) 實(shí)驗(yàn)在燙漂溫度70 ℃,燙漂時(shí)間15 s、鹽水質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%、鹽水浸泡時(shí)間30 min、腌制時(shí)間30 min、預(yù)干燥溫度50 ℃、預(yù)干燥時(shí)間50 min、空氣炸溫度170 ℃、空氣炸時(shí)間12 min 等因素固定的情況下,考察燙漂時(shí)間(5、10、15、20、25 s)、鹽水質(zhì)量分?jǐn)?shù)(1%、3%、5%、7%、9%)、鹽水浸泡時(shí)間(10、15、20、25、30 min)、腌制時(shí)間(10、20、30、40、50 min)、預(yù)干燥溫度(40、45、50、55、60 ℃)、預(yù)干燥時(shí)間(20、30、40、50、60 min)、空氣炸溫度(150、160、170、180、190 ℃)、空氣炸時(shí)間(8、10、12、14、16 min)等因素對(duì)空氣炸魚(yú)皮色差和脆度的影響。為使得到的實(shí)驗(yàn)結(jié)果更為準(zhǔn)確,每一次的單因素實(shí)驗(yàn)都將上一次的最佳結(jié)果帶入其中,依次類推,從而完成每一步的工藝優(yōu)化。
1.2.3 均勻設(shè)計(jì)試驗(yàn) 在單因素實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上采用混合水平均勻設(shè)計(jì)方案U(5×2),通過(guò)含水量、含油量、感官評(píng)價(jià)、脆度、L值、b值等作為指標(biāo)進(jìn)行分析,將燙漂時(shí)間、鹽水浸泡時(shí)間、腌制時(shí)間、鹽水質(zhì)量分?jǐn)?shù)、預(yù)干燥時(shí)間、空氣炸溫度、空氣炸時(shí)間等7 個(gè)因素的第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10 水平分別合并為第1、2、3、4、5 混合水平,將預(yù)干燥溫度的第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10 水平合并為1、2 水平,均勻設(shè)計(jì)方案U(5×2)見(jiàn)表1。對(duì)所得試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行逐步回歸、主成分、聚類等統(tǒng)計(jì)分析。
表1 均勻設(shè)計(jì)試驗(yàn)因素水平U10(57×21)Table 1 Factors and levels of uniform design U10 (57×21)
1.2.4 色差的測(cè)定 用便攜式色差儀測(cè)定,依次讀取值、值,其中,值表示亮度,值表示黃度,測(cè)定3 次取平均值。
1.2.5 脆度的測(cè)定 參考Su 等的方法。采用P/0.25 s 探頭,測(cè)前速度2 mm/s,測(cè)量速度1 mm/s,測(cè)后速度1 mm/s,本文用形變距離表示魚(yú)皮的脆度,形變距離越小,脆度越大,平行測(cè)定5 次取平均值。
1.2.6 水分含量的測(cè)定 水分含量采用GB 5009.3-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中水分的測(cè)定》中的直接干燥法測(cè)定。
1.2.7 含油量的測(cè)定 含油量采用GB 5009.6-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中脂肪的測(cè)定》中的索氏抽提法測(cè)定。
1.2.8 感官評(píng)價(jià) 選取10 名食品學(xué)院經(jīng)過(guò)感官培訓(xùn)的學(xué)生,采用100 分方法評(píng)定,外觀形態(tài)占20%、質(zhì)地占30%、風(fēng)味占25%、可接受度占25%,具體按照表2 評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)對(duì)空氣炸魚(yú)皮進(jìn)行評(píng)價(jià)。
表2 空氣炸魚(yú)皮感官評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)Table 2 Sensory evaluation criteria of air fried fish skin
1.2.9 GC-IMS 測(cè)定 自動(dòng)進(jìn)樣條件:準(zhǔn)確稱取3.0 g樣品置于20 mL 頂空瓶中,魚(yú)皮孵育溫度90 ℃,轉(zhuǎn)數(shù)500 r/min,孵育時(shí)間10 min,采用頂空自動(dòng)進(jìn)樣的方式,進(jìn)樣量為500 μL,進(jìn)樣針溫度85 ℃,不分流模式進(jìn)樣。
GC 條件:采用石英毛細(xì)管色譜柱FS-SE-54-CB-1(15 m×0.53 mm,1 μm),柱溫60 ℃,載氣為氮?dú)猓ā?9.999%),載氣的流速程序?yàn)椋篒SM 溫度45 ℃,分析時(shí)間30 min,載氣/漂移氣為N。
采用SPSS 24.00、Excel、Origin 2018 等軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)處理與統(tǒng)計(jì)分析,結(jié)果用平均值±標(biāo)準(zhǔn)差來(lái)表示,并進(jìn)行單因素方差分析(ANOVA)<0.05 表示差異顯著,采用逐步回歸分析、主成分分析、聚類分析等進(jìn)行分析,揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)用LAV(Laboratory Analytical Viewer)和Reporter、Gallery Plot 等插件分析,通過(guò)GC×IMS Library Search 定性軟件內(nèi)置的NIST 氣相保留指數(shù)數(shù)據(jù)庫(kù)和IMS 遷移時(shí)間數(shù)據(jù)庫(kù)對(duì)采集的VOCs 進(jìn)行定性分析。
2.1.1 燙漂時(shí)間對(duì)空氣炸魚(yú)皮、、脆度的影響通過(guò)前期實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),燙漂是預(yù)處理中關(guān)鍵的一步,而燙漂時(shí)間的選擇對(duì)最終產(chǎn)品的形成也有一定的影響,其中,燙漂時(shí)間過(guò)短,魚(yú)皮太軟;燙漂時(shí)間過(guò)長(zhǎng),魚(yú)皮變厚,不利于脆度的形成。由圖1A 可知,隨著燙漂時(shí)間的延長(zhǎng),空氣炸魚(yú)皮的和值呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì),在15 s 時(shí)和值最大,即亮度值和黃度值最高,由圖1B 可知,隨著燙漂時(shí)間的延長(zhǎng),形變距離呈先減小后增大的趨勢(shì),在15 s 時(shí)形變距離最小,即脆度最大。若燙漂時(shí)間間隔過(guò)短,試驗(yàn)存在誤差較大,且為了增加魚(yú)皮的脆度,綜合三個(gè)指標(biāo),選取燙漂時(shí)間為5~15 s 較合適。
圖1 燙漂時(shí)間對(duì)空氣炸魚(yú)皮L*、b*值、脆度的影響Fig.1 Influence of blanching time on L*, b* values and brittleness of air fried fish skin
2.1.2 鹽水質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)空氣炸魚(yú)皮、、脆度的影響 鹽水質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)產(chǎn)品的色澤有一定的影響,由圖2A 可知,鹽水質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)空氣炸魚(yú)皮的色澤影響較小,隨著鹽水質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,、值呈先緩慢增大后降低的趨勢(shì),由圖2B 可知,形變距離呈先增大后減小再增大的趨勢(shì),在5%時(shí)形變距離值最小,由圖2B 可知,1%的鹽水質(zhì)量分?jǐn)?shù)形變距離低于7%的形變距離,考慮到鹽水質(zhì)量分?jǐn)?shù)過(guò)高,會(huì)使Na增加,導(dǎo)致空氣炸魚(yú)皮口感偏咸,綜合考慮,鹽水質(zhì)量分?jǐn)?shù)選擇1%~5%左右較好。
圖2 鹽水質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)空氣炸魚(yú)皮L*、b*、脆度的影響Fig.2 Influence of mass fraction of brine on L*, b* and brittleness of air fried fish skin
2.1.3 鹽水浸泡時(shí)間對(duì)空氣炸魚(yú)皮、、脆度的影響 鹽水浸泡時(shí)間對(duì)產(chǎn)品的色澤也有一定的影響,由圖3A 可知,隨著鹽水浸泡時(shí)間的延長(zhǎng),、值呈逐漸減小的趨勢(shì),由圖3B 可知,形變距離呈先增大后減小再增大的趨勢(shì),綜合考慮鹽水浸泡時(shí)間選擇10~25 min 較為適合。
圖3 鹽水浸泡時(shí)間對(duì)空氣炸魚(yú)皮L*、b*、脆度的影響Fig.3 Influence of brine immersion time on L*, b* and brittleness of air fried fish skin
2.1.4 腌制時(shí)間對(duì)空氣炸魚(yú)皮、、脆度的影響腌制可以改變產(chǎn)品的顏色和質(zhì)地,由圖4A 可知,隨著腌制時(shí)間的延長(zhǎng),值基本保持不變,值呈先減小后增大而后又減小的趨勢(shì),由圖4B 可知,形變距離呈先減小后增大的趨勢(shì),30 min 時(shí)形變距離最小,這可能是由于隨著腌制時(shí)間的延長(zhǎng),少許水分子進(jìn)入魚(yú)皮內(nèi)部,使得空氣炸過(guò)程中水分不易擴(kuò)散而導(dǎo)致的,綜上可得,腌制時(shí)間在20~40 min 左右較為合適。
圖4 腌制時(shí)間對(duì)空氣炸魚(yú)皮L*、b*值、脆度的影響Fig.4 Effect of curing time on L*, b* and crispness of air fried fish skin
2.1.5 預(yù)干燥溫度對(duì)空氣炸魚(yú)皮、、脆度的影響預(yù)干燥是加工過(guò)程中關(guān)鍵的一步,研究發(fā)現(xiàn)干燥對(duì)魚(yú)皮的色澤和質(zhì)地都有的很大影響,由圖5A 可知,隨著預(yù)干燥溫度逐漸升高,、值和形變距離都呈先增大后減小再增大的趨勢(shì),、值在50 ℃時(shí)最大,這可能是由于隨著溫度的升高,魚(yú)皮中氨基酸和還原糖或魚(yú)皮油脂氧化產(chǎn)生的醛類物質(zhì)發(fā)生美拉德反應(yīng)的結(jié)果,由圖5B 可知,隨著預(yù)干燥溫度的升高,蛋白質(zhì)性質(zhì)也發(fā)生改變,使脆度發(fā)生變化,綜上可得,預(yù)干燥溫度在45~55 ℃時(shí)較合適。
圖5 預(yù)干燥溫度對(duì)空氣炸魚(yú)皮L*、b*值、脆度的影響Fig.5 Influence of pre-drying temperature on L*, b* values and brittleness of air fried fish skin crispiness
2.1.6 預(yù)干燥時(shí)間對(duì)空氣炸魚(yú)皮、、脆度的影響由圖6A 可知,隨著預(yù)干燥時(shí)間逐漸延長(zhǎng),、值呈先逐漸增大后減小的趨勢(shì),這可能是因?yàn)殡S著預(yù)干燥時(shí)間的延長(zhǎng),魚(yú)皮表面裹糊逐漸凝固,形成一層白色的涂層導(dǎo)致的。由圖6B 可知,形變距離呈先逐漸減小后增大的趨勢(shì),這是因?yàn)殡S著預(yù)干燥時(shí)間的延長(zhǎng),魚(yú)皮內(nèi)部水分逐漸蒸發(fā),魚(yú)皮表面逐漸形成硬殼造成的,但因預(yù)干燥時(shí)間過(guò)長(zhǎng)魚(yú)皮邊緣脫水硬化嚴(yán)重,不利于魚(yú)皮后期炸制。綜上所得,預(yù)干燥時(shí)間在20~40 min 比較合適。
圖6 預(yù)干燥時(shí)間對(duì)空氣炸魚(yú)皮L*、b*、脆度的影響Fig.6 Influence of pre-drying time on L*, b* and brittleness of air fried fish skin
2.1.7 空氣炸溫度對(duì)空氣炸魚(yú)皮、、脆度的影響炸制溫度和時(shí)間是影響色澤變化的主要因素,色澤的變化主要是因?yàn)檎ㄖ七^(guò)程中焦糖化反應(yīng)和美拉德反應(yīng),隨著炸制溫度的升高,美拉德反應(yīng)速度迅速升高而使食品的金黃色澤迅速形成,進(jìn)而影響色澤的變化,炸制溫度同樣也影響著質(zhì)構(gòu)的變化。由圖7 可知,隨著空氣炸溫度的升高,、值逐漸增大,形變距離逐漸減小,綜上可得,隨著溫度的升高,空氣炸魚(yú)皮的色澤和脆度越理想,即選擇170~190 ℃較好。
圖7 空氣炸溫度對(duì)空氣炸魚(yú)皮L*、b*、脆度的影響Fig.7 Influence of air frying temperature on L*, b* and brittleness of air fried fish skin
2.1.8 空氣炸時(shí)間對(duì)空氣炸魚(yú)皮、、脆度的影響炸制時(shí)間也是導(dǎo)致空氣炸魚(yú)皮顏色和質(zhì)構(gòu)變化的原因之一,由圖8A 可知,隨著空氣炸時(shí)間的延長(zhǎng),、值在空氣炸后期都呈逐漸升高的趨勢(shì),這主要是由于裹糊的魚(yú)皮暴露在油和空氣中,隨著空氣炸時(shí)間的延長(zhǎng),氧化褐變、焦糖化反應(yīng)加劇導(dǎo)致的,由圖8B 可知,形變距離都呈先減小后增大的趨勢(shì),這主要是因?yàn)殡S著空氣炸時(shí)間的延長(zhǎng),魚(yú)皮表面微孔結(jié)構(gòu)形成,魚(yú)皮慢慢由軟到硬而后變松脆。綜上所得,空氣炸時(shí)間在12~16 min 較合適。
圖8 空氣炸時(shí)間對(duì)空氣炸魚(yú)皮L*、b*、脆度的影響Fig.8 Influence of air frying time on L*, b* and brittleness of air fried fish skin
2.2.1 指標(biāo)模型建立 通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn),以含水量、含油量、脆度、值、值和感官評(píng)價(jià)為指標(biāo),采用混水平均勻設(shè)計(jì)方案U(5×2)進(jìn)行試驗(yàn),研究各因素與含油量、含水量、脆度、值和值之間的關(guān)系,結(jié)果見(jiàn)表3。由表3 可知,含水量、含油量和脆度的誤差較小,感官評(píng)價(jià)、值和值的誤差較大,說(shuō)明空氣炸工藝可能導(dǎo)致產(chǎn)品基本指標(biāo)一致性較好,但外觀一致性較差。
表3 均勻設(shè)計(jì)試驗(yàn)結(jié)果Table 3 Experimental results of uniform design
對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行逐步回歸分析,并建立指標(biāo)模型,由表4 可知。含水量(Y)在一次回歸中達(dá)到極顯著水平(<0.01),相關(guān)系數(shù)為0.924,方程模型具有很好的擬合度,影響含水量的主要因素是預(yù)干燥時(shí)間和燙漂時(shí)間;含油量(Y)在二次回歸中達(dá)到極顯著水平(<0.01),相關(guān)系數(shù)為0.904,方程模型具有很好的擬合度,影響含油量的主要因素為燙漂時(shí)間、腌制時(shí)間和預(yù)干燥溫度;脆度(Y)在二次回歸時(shí)達(dá)到顯著水平(<0.05),相關(guān)系數(shù)為0.757,影響脆度的主要因素是鹽水浸泡時(shí)間和預(yù)干燥溫度;感官評(píng)價(jià)(Y)在二次回歸中達(dá)到顯著水平(<0.05),相關(guān)系數(shù)為0.940,方程模型具有很好的擬合度,影響感官評(píng)價(jià)的主要因素是燙漂時(shí)間、預(yù)干燥時(shí)間和預(yù)干燥溫度;值(Y)在一次回歸中達(dá)到顯著水平(<0.05),相關(guān)系數(shù)為0.893,影響的主要因素是預(yù)干燥時(shí)間和預(yù)干燥溫度;(Y)在二次回歸時(shí)達(dá)到極顯著水平(<0.01),相關(guān)系數(shù)為0.998,影響的主要因素是鹽水浸泡時(shí)間、腌制時(shí)間、鹽水質(zhì)量分?jǐn)?shù)和空氣炸溫度。
表4 指標(biāo)模型概況Table 4 Summary of the model parameters
2.2.2 空氣炸魚(yú)皮品質(zhì)主成分分析 一般認(rèn)為方差特征值大于1 的為主成分,由表5、表6 可知,有3 個(gè)方差特征值大于1,達(dá)到了累計(jì)貢獻(xiàn)率大于85%的原則,其他成分的特征值遠(yuǎn)小于 1,且貢獻(xiàn)率趨于平坦,代表性弱,不納入主成分提取。即提取的3 個(gè)主成分累計(jì)貢獻(xiàn)率為92.112%,說(shuō)明3 個(gè)主成分基本能夠反映空氣炸魚(yú)皮的品質(zhì)信息。
表5 6 個(gè)主成分的特征值、貢獻(xiàn)率及累計(jì)貢獻(xiàn)率Table 5 Eigenvalues contribution rates and cumulative contribution rates of six principal components
表6 特征值對(duì)應(yīng)的成分矩陣Table 6 Coefficient matrix corresponding to eigenvalues
由表7 可知,第3 組的綜合得分最高為1.29,第4 組的綜合得分最低為-1.33。因此,選取均勻設(shè)計(jì)表中第3 組作為最優(yōu)的因素組合,即燙漂時(shí)間8 s、鹽水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%、鹽水浸泡時(shí)間為20 min、腌制時(shí)間36 min、預(yù)干燥溫度55 ℃、預(yù)干燥時(shí)間25 min、空氣炸溫度為190 ℃、空氣炸時(shí)間為16 min。
表7 主成分得分和綜合得分Table 7 Principal component score and comprehensive score
2.2.3 聚類熱圖分析結(jié)果 根據(jù)10 組試驗(yàn)6 個(gè)指標(biāo)的測(cè)定數(shù)據(jù),通過(guò)聚類分析得出聚類熱圖,由圖9可知,10 組試驗(yàn)6 個(gè)指標(biāo)呈現(xiàn)出一定的聚類性特征,在歐氏距離2 處指標(biāo)可以劃分為2 類:第Ⅰ類為含水量,第Ⅱ類為含油量、感官評(píng)價(jià)、脆度、值和值,5 項(xiàng)指標(biāo)相關(guān)性較強(qiáng),在歐氏距離1 處,10 組試驗(yàn)可以劃分為3 類,第Ⅰ類為10 號(hào),第Ⅱ類為6 號(hào)、2 號(hào)、8 號(hào)和4 號(hào),第Ⅲ類為9 號(hào)、7 號(hào)、5 號(hào)、3 號(hào)和1 號(hào),聚類結(jié)果與主成分分析結(jié)果基本一致。
圖9 10 個(gè)試驗(yàn)因素6 項(xiàng)指標(biāo)聚類熱圖Fig.9 Clustering heat map of 6 indicators of 10 experimental factors
2.3.1 空氣炸魚(yú)皮 GC-IMS 揮發(fā)性氣味成分譜圖分析 本文利用FlavourSpec風(fēng)味分析儀對(duì)上述工藝中最佳條件的空氣炸魚(yú)皮進(jìn)行揮發(fā)性物質(zhì)分析,以油炸魚(yú)皮作為對(duì)照,采用相同的工藝參數(shù),根據(jù)儀器自帶的程序得到揮發(fā)性物質(zhì)二維譜圖。A 為原始平面譜圖,B 為去掉藍(lán)色背景的差異對(duì)比譜圖,圖中 1.0處紅色豎線為反應(yīng)離子峰(RIP 峰),圖中每一個(gè)點(diǎn)代表一種揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì),顏色的深淺和面積的大小代表物質(zhì)含量的高低。從圖10 可知,油炸魚(yú)皮的斑點(diǎn)數(shù)量較少,而空氣炸魚(yú)皮的紅色斑點(diǎn)和淺藍(lán)色斑點(diǎn)數(shù)量較多,且紅色斑點(diǎn)的顏色明顯加深,即空氣炸魚(yú)皮的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)含量更豐富。
圖10 魚(yú)皮特征風(fēng)味二維GC-IMS 譜圖Fig.10 Two-dimensional GC-IMS spectra of fish skin characteristic flavors
2.3.2 空氣炸魚(yú)皮GC-IMS 揮發(fā)性氣味成分定性分析 為了進(jìn)一步對(duì)空氣炸魚(yú)皮的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行定性分析,根據(jù)揮發(fā)性物質(zhì)的氣相色譜保留時(shí)間和離子遷移時(shí)間,以C~C的正酮類作為外標(biāo)物計(jì)算每種揮發(fā)性物質(zhì)的保留指數(shù),通過(guò)GC-IMS 數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行匹配從而對(duì)揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)行定性分析,如表8所示,可以明確定性的化合物有40 種(一個(gè)化合物可以產(chǎn)生質(zhì)子化單體,質(zhì)子結(jié)合二聚體,或者兩者都有的情況),其中,醛類15 種,醇類5 種,酸類5 種,酮類3 種,吡嗪類5 種,酯類3 種,呋喃類2 種,醚類化合物1 種,胺類化合物1 種,另有20 種物質(zhì)未定性。
表8 空氣炸魚(yú)皮揮發(fā)性成分定性分析Table 8 Qualitative analysis of volatile components of air fried fish skin
2.3.3 空氣炸魚(yú)皮揮發(fā)性成分指紋圖譜 為了更好地體現(xiàn)空氣炸魚(yú)皮的揮發(fā)性成分,平行測(cè)試3 次后獲得GC-IMS 二維圖譜中所有信號(hào)峰,生成空氣炸魚(yú)皮揮發(fā)性成分指紋圖譜,如圖11 所示,每一行代表一個(gè)樣品(從上至下分別是油炸和空氣炸),每一列代表不同樣品中相同揮發(fā)性成分,指紋圖譜上有兩個(gè)相同名字的分別是化合物單體(D)和二聚體(M),從圖中可知,顏色的亮度變化非常明顯,即不同揮發(fā)性物質(zhì)的含量變化也較明顯。A 區(qū)域是油炸魚(yú)皮的特征風(fēng)味物質(zhì),B 區(qū)域是油炸魚(yú)皮和空氣炸魚(yú)皮所共有的風(fēng)味物質(zhì),C 區(qū)域是空氣炸的特征風(fēng)味物質(zhì),且空氣炸的特征風(fēng)味物質(zhì)最多,C 區(qū)域的主要揮發(fā)性物質(zhì)分別是己酸乙酯、己酸、反-2-辛烯醛、(E,E)-2,4-己二烯醛、2-庚酮、2,5-二甲基吡嗪、(E)-2-己烯醛、2-甲基吡嗪、異戊酸、2-甲基丁醛、1-辛醇、異戊醇、2-丙基-1-戊醇、2-乙基呋喃,B 區(qū)域的主要揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)分別是3-甲硫基丙醛、二丙基硫醚、2,3-戊二酮、乙酸丙酯、壬醛、2-丙醇、2-正戊基呋喃。
圖11 空氣炸魚(yú)皮揮發(fā)性氣味成分指紋圖譜Fig.11 Fingerprint of volatile odor components of air fried fish skin
從B 和C 區(qū)域可看出化合物種類非常豐富,在一定程度上構(gòu)成了空氣炸魚(yú)皮特殊的風(fēng)味,這些風(fēng)味主要由兩方面組成,一是由低級(jí)的、不飽和的醇類和醛類構(gòu)成的油脂香,二是吡嗪、呋喃、酮等含氧、含氮的雜環(huán)化合物所構(gòu)成的焦糖、烘烤香。其中,醛類化合物是由脂肪氧化、降解及氨基酸Strecker 反應(yīng)產(chǎn)生的,支鏈短鏈醛和不飽和醛分別是由氨基酸的脫氨基和脂酸(亞油酸和亞麻酸)的降解生成的,醛類化合物較多,對(duì)魚(yú)皮的整體風(fēng)味貢獻(xiàn)較大。酮類和醇類物質(zhì)一般來(lái)源于脂肪酸的氧化降解,具有獨(dú)特的花香、水果香等令人愉悅的風(fēng)味。酸類是脂肪氧化裂解或脂肪水解過(guò)程中變?yōu)榈图?jí)脂肪酸而產(chǎn)生的。吡嗪類來(lái)源于高溫下的焦糖化反應(yīng)、美拉德反應(yīng)等。這些化合物共同作用賦予了空氣炸魚(yú)皮特有的風(fēng)味。
續(xù)表 8
通過(guò)單因素和均勻設(shè)計(jì)試驗(yàn)對(duì)空氣炸魚(yú)皮的工藝進(jìn)行了優(yōu)化,發(fā)現(xiàn)單因素實(shí)驗(yàn)中預(yù)干燥時(shí)間、空氣炸溫度及時(shí)間對(duì)空氣炸魚(yú)皮的最終品質(zhì)影響最大,通過(guò)主成分分析得到最佳工藝條件為:燙漂時(shí)間8 s、鹽水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%、鹽水浸泡時(shí)間20 min、腌制時(shí)間36 min、預(yù)干燥溫度55 ℃、預(yù)干燥時(shí)間25 min、空氣炸溫度為190 ℃、空氣炸時(shí)間為16 min,得到的空氣炸魚(yú)皮具有較低的含油量、較好的色澤和脆度。而以油炸魚(yú)皮為對(duì)照,對(duì)最佳工藝條件的空氣炸魚(yú)皮揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)空氣炸魚(yú)皮的風(fēng)味物質(zhì)種類和含量更多、更豐富,脂肪香味更濃郁,且大多呈愉悅氣味。