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    無機(jī)鹽與硫化氫對(duì)天然氣三甘醇脫水的影響

    2022-08-18 10:00:00呂曉方白博宇高峰柳揚(yáng)馬千里周詩崠
    石油與天然氣化工 2022年4期
    關(guān)鍵詞:富液甘醇無機(jī)鹽

    呂曉方 白博宇 高峰 柳揚(yáng) 馬千里 周詩崠

    1.常州大學(xué)江蘇省油氣儲(chǔ)運(yùn)省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 2.中國(guó)石油化工股份有限公司西北油田分公司 3.中國(guó)石油集團(tuán)經(jīng)濟(jì)技術(shù)研究院

    長(zhǎng)距離輸送天然氣時(shí),在天然氣水露點(diǎn)未達(dá)到要求的情況下,會(huì)對(duì)管網(wǎng)和設(shè)備造成腐蝕,影響管道的安全運(yùn)行[1-2]。三甘醇作為脫水劑,具有吸水性強(qiáng)、熱穩(wěn)定性好、易于再生、露點(diǎn)降大、無腐蝕性等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于天然氣脫水工藝[3-7]。三甘醇的脫水性能與三甘醇性質(zhì)密切相關(guān),天然氣中的雜質(zhì)會(huì)對(duì)其性質(zhì)產(chǎn)生影響。當(dāng)三甘醇脫水工藝用于高含硫、攜帶高礦化度水的天然氣時(shí),不僅三甘醇脫水性能會(huì)下降,富三甘醇的再生也會(huì)受到影響,使三甘醇的性質(zhì)不斷惡化,最終導(dǎo)致天然氣水露點(diǎn)達(dá)不到要求[2,6-7]。

    硫化氫和高礦化度水對(duì)三甘醇的影響主要體現(xiàn)在:①貧三甘醇脫去天然氣中的伴生水;②富三甘醇再生。在上述過程中,三甘醇溶液會(huì)在溶于水的硫化氫和礦化物的影響下變質(zhì)、發(fā)泡、沉積,降低其脫水效率,縮短工業(yè)壽命,提高生產(chǎn)成本[8-11]。目前,主要從生產(chǎn)實(shí)際和實(shí)驗(yàn)方面對(duì)硫化氫和高礦化度水對(duì)三甘醇的影響進(jìn)行了一些研究,但對(duì)于產(chǎn)生影響的本質(zhì)原因涉及較少,以下對(duì)硫化氫和高礦化度水對(duì)三甘醇的影響進(jìn)行了總結(jié),分析了三甘醇的變質(zhì)機(jī)理,并提出有待深入研究的問題。

    1 無機(jī)鹽對(duì)天然氣三甘醇脫水的影響

    1.1 無機(jī)鹽與三甘醇的結(jié)晶

    程列[11]通過向貧三甘醇中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的氯化鈣、硫酸鈉和碳酸氫鈉水溶液,形成水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的三甘醇富液,在196 ℃的溫度下再生,時(shí)間為10 min,反復(fù)多次進(jìn)行該實(shí)驗(yàn),3種無機(jī)鹽均與三甘醇發(fā)生反應(yīng)生成不同結(jié)構(gòu)的結(jié)晶醇,且均會(huì)在三甘醇中沉積,不同結(jié)晶醇之間形成膠結(jié)。實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)無機(jī)鹽含量越高,生成的結(jié)晶醇越多,造成三甘醇損失,降低脫水效率。另外,結(jié)晶醇含量較高時(shí),會(huì)吸附三甘醇形成高黏漿體,易沉積在管道和設(shè)備的低洼處,進(jìn)一步增加三甘醇的損失。

    郭彬等[12-14]對(duì)天然氣三甘醇脫水系統(tǒng)實(shí)際運(yùn)行過程中產(chǎn)生的廢三甘醇溶液進(jìn)行物質(zhì)分析,發(fā)現(xiàn)在廢三甘醇溶液中均含有不同含量的各種無機(jī)鹽離子,且無機(jī)鹽離子會(huì)與三甘醇反應(yīng)生成結(jié)晶醇。結(jié)晶醇的存在不僅會(huì)阻礙三甘醇的流動(dòng),還容易沉積在管路中造成堵塞,若沉積在重沸器的火管上,還會(huì)導(dǎo)致局部溫度上升,造成三甘醇的進(jìn)一步分解。此外,郭彬等[12]還發(fā)現(xiàn),溶液中的無機(jī)鹽離子含量增加后,容易析出并堵塞管道,影響三甘醇性能。

    無論是在裝置現(xiàn)場(chǎng)還是實(shí)驗(yàn)過程中,無機(jī)鹽與三甘醇均易反應(yīng)生成結(jié)晶醇,結(jié)晶醇沉積后造成三甘醇損失,從而影響三甘醇的脫水效果。

    1.2 無機(jī)鹽對(duì)三甘醇脫水性能的影響

    無機(jī)鹽含量與種類對(duì)三甘醇脫水性能的影響程度并不一樣。程列[11]測(cè)定不同水含量下不同礦化度對(duì)三甘醇脫水性能的影響,結(jié)果表明,隨著礦化度的提高,不同水含量下三甘醇溶液的脫水性能下降趨勢(shì)相似。當(dāng)?shù)V化度大于1 000 mg/L時(shí),三甘醇的脫水性能受到顯著抑制,但是當(dāng)?shù)V化度小于1 000 mg/L時(shí),三甘醇的脫水性能沒有受到太大影響。因此,建議將貧三甘醇礦化度控制在1 000 mg/L以下,以保證三甘醇的脫水性能。

    白李等[15]與趙歡娟等[16]通過多次模擬三甘醇脫水和再生實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)熱穩(wěn)定鹽中的陽離子普遍表現(xiàn)出一定的抑制作用,而陰離子則影響不大。鎂離子對(duì)三甘醇脫水性能的影響大于鈉離子,鈣離子影響較小。趙歡娟等[16]對(duì)陽離子的抑制能力大小進(jìn)行了比較,其抑制能力從大到小的順序?yàn)殒V離子>鈣離子>鐵離子>鉀離子,鎂離子在高質(zhì)量濃度下的抑制能力達(dá)到80%以上,鈣離子達(dá)到了50%。此外,天然氣脫硫常用的甲基二乙醇胺(MDEA)會(huì)與鎂離子、鐵離子產(chǎn)生交互作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)論表明,MDEA與鎂離子以及MDEA與鎂離子和鐵離子的交互作用對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有顯著影響。當(dāng)MDEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%、鎂離子與鐵離子質(zhì)量濃度分別為169 mg/L和300 mg/L時(shí),對(duì)三甘醇的脫水能力產(chǎn)生抑制;當(dāng)MDEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到5%、鎂離子與鐵離子質(zhì)量濃度分別為1 352 mg/L和900 mg/L時(shí),三甘醇溶液的脫水能力僅為空白組脫水能力的0.016 43%,對(duì)三甘醇脫水能力產(chǎn)生嚴(yán)重抑制。

    郭宏垚等[17]對(duì)脫水性能不達(dá)標(biāo)的廢三甘醇溶液進(jìn)行成分測(cè)定,發(fā)現(xiàn)熱穩(wěn)定鹽以鈣離子、鎂離子、氯離子和氟離子為主,源于高礦化度地層水。目前的研究結(jié)果表明,不同無機(jī)鹽離子對(duì)三甘醇脫水能力的影響不同,其中,鎂離子和鈣離子對(duì)三甘醇脫水能力的抑制作用最為顯著。

    1.3 無機(jī)鹽對(duì)三甘醇再生的影響

    程列[11]在實(shí)驗(yàn)中模擬三甘醇再生脫水過程,觀察不同含量下不同礦化物對(duì)三甘醇再生脫水的影響。觀察到無機(jī)鹽與三甘醇反應(yīng)生成的結(jié)晶醇會(huì)沉積在三甘醇受熱面上,降低傳熱效果,增大了三甘醇的沸騰溫度,增加三甘醇富液再生的時(shí)間;同時(shí)還發(fā)現(xiàn),隨著三甘醇中水的脫除,無機(jī)鹽逐漸析出,隨著加熱過程的繼續(xù),還能聽見明顯的爆破聲。無機(jī)鹽含量越高,爆破聲越明顯,推測(cè)爆破聲與無機(jī)鹽的沉積有關(guān):無機(jī)鹽在三甘醇受熱面上沉積程度不同,造成三甘醇受熱不均,發(fā)出明顯爆破聲。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在同等含量下,鈣離子對(duì)三甘醇再生脫水的影響大于鈉離子,碳酸根離子大于氯離子。此外,由于三甘醇富液具有腐蝕性,三甘醇回收系統(tǒng)中管道和設(shè)備被腐蝕后會(huì)產(chǎn)生鐵離子,通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定三甘醇富液中鐵離子含量越高,三甘醇變質(zhì)越快,對(duì)三甘醇再生的影響越大。孟江等[18-19]通過實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得到三甘醇中氯化鈉、氯化鈣、碳酸氫鈉和氯化鐵的質(zhì)量濃度對(duì)再生脫水率的影響,結(jié)果表明,三甘醇富液中氯化鈉、氯化鈣和碳酸氫鈉質(zhì)量濃度較低時(shí),對(duì)其脫水率影響不大;當(dāng)質(zhì)量濃度大于1 000 mg/L時(shí),抑制效果明顯;氯化鐵對(duì)三甘醇富液脫水率影響不大。通過分析相同質(zhì)量濃度下不同離子的影響,得出鈣離子的影響大于鈉離子,碳酸氫根離子大于氯離子。

    在天然氣脫水裝置實(shí)際運(yùn)行過程中,三甘醇循環(huán)管路常會(huì)出現(xiàn)堵塞現(xiàn)象。李旭成等[20]分析三甘醇循環(huán)管路鹽結(jié)晶堵塞的原因,指出高礦化度地層水中的無機(jī)離子與三甘醇接觸后成為富含鹽分的富液。該富液進(jìn)入三甘醇再生系統(tǒng)中后,由于溫度較高,富液中的水分不斷蒸發(fā),但富液中的離子無法被水蒸氣攜帶出再生系統(tǒng),使得其含量不斷提高,并與三甘醇反應(yīng)析出結(jié)晶醇,造成三甘醇的損失,日積月累后最終導(dǎo)致循環(huán)管路發(fā)生鹽結(jié)晶堵塞。

    崔吉宏等[21]對(duì)現(xiàn)場(chǎng)設(shè)備垢樣進(jìn)行組分分析,指出垢樣中含有大量氯化物和硫酸鹽,少量碳酸鹽和磷酸鹽。分析鹽沉積的原因主要是無機(jī)鹽類及有機(jī)溶劑MDEA進(jìn)入三甘醇系統(tǒng)后,由于重沸器溫度較高,水分蒸發(fā)后無機(jī)鹽離子含量不斷增大并析出,沉積在重沸器管束上,MDEA高溫降解后與金屬離子形成熱穩(wěn)定鹽。三甘醇在金屬離子和MDEA的催化作用下發(fā)生縮合反應(yīng),生成三甘醇的更高碳數(shù)產(chǎn)物,并與鹽類化合物在管束上沉積。此外,三甘醇溶液中鹽類及其化合物含量較高時(shí),三甘醇溶液的流變性會(huì)變差。Saleh Al-Sulaiman等[22]對(duì)科威特某天然氣增壓站三甘醇再生系統(tǒng)中的重沸器內(nèi)部沉積物進(jìn)行成分分析,XRD衍射結(jié)果表明,沉積物中鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到8.72%,鎂和鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別達(dá)到0.40%和0.15%。

    綜上可知,無機(jī)鹽對(duì)三甘醇脫水循環(huán)系統(tǒng)中的堵塞形成影響較大,大量三甘醇沉淀會(huì)增加三甘醇消耗量。

    1.4 無機(jī)鹽對(duì)三甘醇流變性的影響

    程列[11]和孟江等[23]均通過向純凈三甘醇中加入無機(jī)鹽,觀察不同無機(jī)鹽在不同含量下對(duì)三甘醇流變性的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn),無機(jī)鹽通過天然氣攜帶進(jìn)入三甘醇中,部分與三甘醇在高溫下反應(yīng)生成結(jié)晶醇,且結(jié)晶醇在擾動(dòng)下懸浮在三甘醇溶液中,會(huì)影響三甘醇的流動(dòng)性,結(jié)晶醇含量越高,溫度越低,影響越明顯。孟江等[23]還發(fā)現(xiàn)當(dāng)三甘醇中含有多種無機(jī)鹽時(shí),三甘醇溶液產(chǎn)生沉淀的最小質(zhì)量分?jǐn)?shù)與無機(jī)鹽的種類和含量有關(guān)。對(duì)于不同無機(jī)鹽而言,在同一含量下,碳酸氫鈉對(duì)黏度的影響最小,氯化鈣最大;同時(shí)還發(fā)現(xiàn),三甘醇溶液中無機(jī)鹽產(chǎn)生沉淀的最小含量遠(yuǎn)小于其引起三甘醇流變性變化的最小含量。另外,無機(jī)鹽含量越高,三甘醇富液的再生溫度越高,沸騰時(shí)間越長(zhǎng),再生能耗也越大。

    結(jié)晶醇的存在會(huì)使三甘醇溶液的黏度增大,從而導(dǎo)致三甘醇循環(huán)流動(dòng)的摩阻增大,流速下降,結(jié)晶醇更容易沉積,不僅降低了三甘醇循環(huán)量,還降低了三甘醇質(zhì)量分?jǐn)?shù),進(jìn)而引起三甘醇脫水能力下降。

    1.5 無機(jī)鹽對(duì)三甘醇發(fā)泡消泡的影響

    三甘醇中含有的無機(jī)鹽會(huì)對(duì)三甘醇發(fā)泡產(chǎn)生一定影響,三甘醇發(fā)泡會(huì)使三甘醇和天然氣接觸不充分,從而降低脫水效率[10,24-25]。

    程列[11]和孟江等[18-19]通過實(shí)驗(yàn)分析三甘醇富液中氯化鈉、氯化鈣、碳酸氫鈉和氯化鐵的含量對(duì)其起泡性能的影響。結(jié)果表明:氯化鈣對(duì)三甘醇富液發(fā)泡的影響遠(yuǎn)小于氯化鈉和碳酸氫鈉,且均存在使三甘醇富液發(fā)泡高度最大的含量范圍,含有氯化鈣的三甘醇溶液最大發(fā)泡高度只有含氯化鈉或碳酸氫鈉時(shí)三甘醇溶液最大發(fā)泡高度的一半;對(duì)于消泡性能而言,碳酸氫鈉對(duì)三甘醇溶液消泡時(shí)間的影響最大,氯化鈉和氯化鈣的影響較小,上述3種鹽的最佳消泡濃度范圍均在其引起三甘醇起泡高度最大的濃度范圍內(nèi);隨著鐵離子含量的增大,三甘醇富液發(fā)泡高度和消泡時(shí)間均增大。

    在實(shí)際生產(chǎn)過程中,魯保山等[26]和蔣洪等[27]均發(fā)現(xiàn)三甘醇溶液含有的鹽類物質(zhì)是三甘醇發(fā)泡的直接原因之一,原料氣中的無機(jī)鹽進(jìn)入三甘醇富液中,會(huì)導(dǎo)致三甘醇溶液發(fā)泡,影響脫水效率。因此,在日常生產(chǎn)過程中,要嚴(yán)格控制無機(jī)鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于1%[10,19],減少其對(duì)三甘醇發(fā)泡及消泡的影響。

    1.6 無機(jī)鹽對(duì)三甘醇腐蝕性的影響

    程列[11]與王亭等[28-29]均認(rèn)為,隨著三甘醇中氯離子含量的升高,三甘醇pH值逐漸降低,腐蝕性增大,致使系統(tǒng)中管道與設(shè)備腐蝕,隨即產(chǎn)生大量亞鐵離子和鐵離子,從而影響系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行。程列[11]在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),含有氯化鐵的富三甘醇溶液經(jīng)過多次再生過程后,三甘醇的顏色逐漸加深且逐漸不透明,伴有芳香氣味,pH值下降且腐蝕性增強(qiáng),三甘醇明顯發(fā)生變質(zhì)。

    因此,在生產(chǎn)過程中,需要嚴(yán)格控制鐵離子質(zhì)量濃度在100 mg/L以下,pH值應(yīng)保持在7.0~7.5,降低三甘醇溶液的腐蝕性[10,19]。

    2 硫化氫對(duì)天然氣三甘醇脫水的影響

    天然氣中含有的硫化氫被三甘醇吸收后,三甘醇溶液pH值降低,硫化氫會(huì)與三甘醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成無機(jī)酸酯,并產(chǎn)生硫醇,使三甘醇變質(zhì),從而影響三甘醇的使用壽命[5,11-12,30-31],并使溶液具有腐蝕性,腐蝕管道與設(shè)備,降低脫水效果[32-34]。隨著三甘醇脫水系統(tǒng)的運(yùn)行,硫化氫還會(huì)在再生氣中富集,對(duì)環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重的影響[35-36]。天然氣脫硫工藝常用的MDEA進(jìn)入三甘醇溶液中,容易使三甘醇溶液發(fā)泡,影響其脫水效率[5,37]。進(jìn)行三甘醇脫水的天然氣中如果含硫化氫或高級(jí)烴,在重沸器中三甘醇會(huì)發(fā)泡,并隨著時(shí)間的推移而降解[38]。

    李明國(guó)等[10]與Jonathan J. Wylde等[39]認(rèn)為三甘醇溶液pH值應(yīng)保持在7.0左右,此時(shí),三甘醇溶液不易起泡,脫水性能好。pH值過低則需加中和劑,并通過實(shí)驗(yàn)確定出合適的添加量,否則會(huì)影響三甘醇的脫水性能。通常使用三乙醇胺溶液調(diào)節(jié)pH值,但添加過快或過多容易引起三甘醇發(fā)泡。若pH值過高,三乙醇胺會(huì)與任一種烴類發(fā)生皂化反應(yīng),脫水性能也會(huì)下降,且三甘醇溶液會(huì)起泡,增大損失。三甘醇發(fā)泡也會(huì)使三甘醇和天然氣接觸不充分,從而降低脫水效率。

    程列[11]通過向三甘醇溶液中加入硫化鈉和適量無機(jī)鹽,并使三甘醇中水質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到2.5%,此時(shí),加入鹽酸后有硫化氫氣體產(chǎn)出,隨后模擬三甘醇再生溫度196 ℃進(jìn)行三甘醇再生。結(jié)果表明,在三甘醇中含有無機(jī)鹽的情況下,硫化氫與三甘醇發(fā)生酯化反應(yīng)且產(chǎn)生硫醇。為了減少酸性氣體對(duì)管道和設(shè)備的腐蝕,天然氣中通常會(huì)加入緩蝕劑,此時(shí),三甘醇富液水含量越大,越容易起泡,并且氣流的不穩(wěn)定狀況會(huì)加劇三甘醇的起泡。孟江等[19]也認(rèn)為三甘醇富液中溶解的硫化氫不僅會(huì)降低三甘醇的pH值,造成對(duì)管道與設(shè)備的腐蝕,還會(huì)與三甘醇發(fā)生酯化反應(yīng),使其變質(zhì),且變質(zhì)速率隨硫化氫含量的增加而增大。腐蝕產(chǎn)物中的鐵離子會(huì)進(jìn)一步加速三甘醇的變質(zhì)。

    針對(duì)天然氣脫水系統(tǒng)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際情況,蔣洪等[26,40-42]發(fā)現(xiàn)三甘醇富液再生時(shí),含有的酸性組分(如硫化氫)會(huì)對(duì)再生塔等設(shè)備造成嚴(yán)重腐蝕,并引起三甘醇變質(zhì)。

    Arun Gupta等[5]發(fā)現(xiàn),富三甘醇和貧三甘醇溶液pH值均低于7.0,這主要是由于天然氣中的硫化氫溶解于三甘醇,以及三甘醇的熱降解和氧化生成酸性產(chǎn)物。此時(shí)的三甘醇具有一定的酸性和腐蝕性,同時(shí),溶液中含有鐵離子也證明此時(shí)三甘醇溶液具有一定的腐蝕性。

    宋彬等[43]對(duì)現(xiàn)場(chǎng)三甘醇溶液進(jìn)行取樣并分析硫化氫含量與三甘醇變質(zhì)速度的關(guān)系,分析計(jì)算結(jié)果得出,當(dāng)三甘醇溶液中硫化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%時(shí),溶液的變質(zhì)速率達(dá)到0.087 kg/(t·d),且變質(zhì)速率隨著硫化氫含量的增加而增大,三甘醇的使用壽命明顯縮短。

    為了分析計(jì)算溫度、壓力、溶劑含量等參數(shù)對(duì)三甘醇中酸性氣體溶解度的影響,Alireza Bahadori等[44]建立了一個(gè)全面覆蓋三甘醇脫水裝置各數(shù)據(jù)操作范圍的新關(guān)聯(lián)式。根據(jù)關(guān)聯(lián)式計(jì)算結(jié)果,認(rèn)為隨著操作壓力的降低和溫度的升高,三甘醇吸收酸性氣體的量會(huì)減少,有效降低硫化氫對(duì)三甘醇性質(zhì)的影響,對(duì)日常生產(chǎn)具有指導(dǎo)意義。

    目前,關(guān)于硫化氫對(duì)三甘醇脫水影響的研究主要是通過現(xiàn)場(chǎng)現(xiàn)象和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證進(jìn)行分析。對(duì)于目前主要采用的MDEA溶液脫硫工藝,MDEA進(jìn)入三甘醇溶液的量過大也會(huì)影響三甘醇脫水效率。因此,需要尋找更有效且對(duì)三甘醇脫水影響小的脫硫方法。

    3 三甘醇變質(zhì)機(jī)理

    結(jié)合前文敘述,三甘醇變質(zhì)機(jī)理需要從三甘醇的化學(xué)結(jié)構(gòu)和三甘醇脫水與再生過程中的外界條件兩方面進(jìn)行分析。

    3.1 三甘醇化學(xué)結(jié)構(gòu)

    三甘醇含有兩個(gè)羥基和兩個(gè)醚鍵(見圖1),使得其在206.7 ℃的高溫下容易被破壞變質(zhì)[20]。羥基易被氧化分解,會(huì)與酸發(fā)生酯化反應(yīng),化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定,在高溫下也容易發(fā)生縮合反應(yīng);而醚鍵易斷裂,使得三甘醇分解[28]。三甘醇氧化分解后生成醛、酮、酸類產(chǎn)物,形成黏稠狀懸浮體,并使三甘醇pH值降低[45]。

    3.2 三甘醇脫水和再生過程中的外界條件

    天然氣中的伴生水、雜質(zhì)、無機(jī)鹽、硫化氫、緩蝕劑、MDEA及其他具有腐蝕性、氧化性的物質(zhì)會(huì)進(jìn)入三甘醇脫水及再生系統(tǒng),隨著三甘醇的循環(huán)流動(dòng),無機(jī)鹽、硫化氫會(huì)與三甘醇直接發(fā)生反應(yīng)生成結(jié)晶醇,降低三甘醇的流動(dòng)性,還會(huì)沉積在管道與設(shè)備的低洼處,堵塞系統(tǒng),降低脫水效率。在重沸器中,由于水分的減少,無機(jī)鹽含量逐漸增加并析出在火管上。同時(shí),進(jìn)入三甘醇溶液的脫硫劑MDEA還會(huì)與金屬離子生成熱穩(wěn)定鹽,熱穩(wěn)定鹽和其他無機(jī)鹽高溫催化三甘醇發(fā)生縮合反應(yīng),產(chǎn)生的高碳產(chǎn)物繼續(xù)沉積在火管上,進(jìn)一步降低三甘醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

    4 結(jié)論與建議

    天然氣三甘醇脫水是目前天然氣脫水最常用的工藝,但傳統(tǒng)的工藝流程對(duì)原料氣氣質(zhì)要求較高,天然氣中含有的無機(jī)鹽和硫化氫會(huì)對(duì)三甘醇脫水造成影響。貧三甘醇溶液吸收天然氣伴生水時(shí),伴生水中的無機(jī)鹽會(huì)一并進(jìn)入富三甘醇中,三甘醇再生后,無機(jī)鹽仍會(huì)滯留在三甘醇中,并隨著三甘醇循環(huán)次數(shù)的增加不斷富集,影響三甘醇的流變性和發(fā)泡消泡性能;若三甘醇呈酸性,還會(huì)腐蝕設(shè)備和管道,產(chǎn)生鐵離子,進(jìn)一步影響三甘醇的性能。無機(jī)鹽不僅使三甘醇易生成結(jié)晶醇從而影響其吸水性,而且在含量較高時(shí),易在重沸器的火管上析出沉積,造成局部溫度上升,進(jìn)而引起三甘醇變質(zhì)[11,46-47]。

    目前的研究通過大量實(shí)驗(yàn)和裝置現(xiàn)場(chǎng)現(xiàn)象,能夠較好地判斷無機(jī)鹽對(duì)三甘醇溶液整個(gè)脫水過程的影響,但未深入探索產(chǎn)生這些影響的原因,也沒有提出解決方案。故針對(duì)無機(jī)鹽與硫化氫對(duì)三甘醇的影響及三甘醇脫水效率降低的原理,建議開展以下研究:

    (1) 對(duì)廢三甘醇溶液進(jìn)行成分測(cè)定,深入探究三甘醇變質(zhì)原理。

    (2) 嘗試建立各無機(jī)鹽離子與硫化氫對(duì)三甘醇溶液脫水性能影響的模型,并根據(jù)模型進(jìn)一步建立判定系統(tǒng),根據(jù)三甘醇溶液廢棄標(biāo)準(zhǔn)自動(dòng)判定預(yù)警。

    (3) 建立合理的三甘醇溶液廢棄標(biāo)準(zhǔn),同時(shí),尋找合理的方法對(duì)廢三甘醇溶液進(jìn)行有效回收,并提高回收率。

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