崔 鵬 李庭震 彭新文
(華南理工大學制漿造紙國家重點實驗室,廣東廣州,510640)
在國家“碳中和”“碳達峰”的政策和目標下,減少對化石燃料的依賴性、建立可持續(xù)的新能源體系至關(guān)重要[1]。其中,燃料電池(Fuel Cells)[2]、金屬空氣電池(Metal-air Batteries)[3]和電解水(Water Electrolysis)制氫[4]等新型能源存儲和轉(zhuǎn)化設(shè)備/技術(shù)受到了越來越多的關(guān)注。燃料電池是一種不經(jīng)過燃燒,通過電化學反應把燃料(如氫氣、甲醇等)中化學能的吉布斯自由能轉(zhuǎn)化為電能的電池,其不受卡諾循環(huán)效應的限制,效率更高且對環(huán)境的影響更小。金屬空氣電池是一種由金屬陽極、空氣陰極和電解質(zhì)組成的電化學電池,其比能量密度遠高于鋰離子電池,其中鋰空氣電池和鋅空氣電池的理論能量密度分別達到5928 Wh/kg 和1218 Wh/kg[5],在儲能領(lǐng)域具有廣闊的應用前景。電解水制氫由于沒有溫室氣體排放、原料水豐富,也得到了深入研究。
其中,析氫反應(Hydrogen Evolution Reaction,HER)、析氧反應(Oxygen Evolution Reaction, OER)和氧還原反應(Oxygen Reduction Reaction, ORR)是這些新能源技術(shù)的核心電化學反應[6]。然而,由于HER、OER 和ORR 存在著較高的過電位導致其反應遲緩[7-8],降低了能量轉(zhuǎn)換效率,需要催化劑來降低反應能壘,促進電化學反應的進行。電催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性對能量效率和體系性能起著至關(guān)重要的作用。目前,Ru、Ir 和Pt 基貴金屬材料被公認為是HER、OER 和ORR 最有效的催化劑,但它們價格昂貴、儲量稀缺、穩(wěn)定性差,遠不能滿足大規(guī)模商業(yè)化發(fā)展的需求[9]。因此,亟需開發(fā)高效、廉價、耐用的替代品。生物質(zhì)材料來源廣、儲量豐富、價格低廉,結(jié)構(gòu)具有多樣性,通過雜原子摻雜、表面功能化、缺陷工程及配位策略[8,10],可合理有效地將生物質(zhì)資源轉(zhuǎn)化成碳基催化劑(見圖1)。同時,豐富的孔隙結(jié)構(gòu)和較強的耐酸堿腐蝕能力,使生物質(zhì)碳基催化劑在HER、OER、ORR 等反應中表現(xiàn)出了巨大的潛力,并進一步可將其應用于電解水裝置、燃料電池和金屬空氣電池等新型能源轉(zhuǎn)換/儲能器件中。
圖1 生物質(zhì)碳基電催化劑的合成策略及應用示意圖[9,11-17]Fig.1 Synthesis strategy and application of biomass carbon-based electrocatalysts[9,11-17]
生物質(zhì)碳基材料是由含碳豐富的生物質(zhì)通過碳化、熱解等方式合成的固態(tài)產(chǎn)物,具有良好的化學惰性、耐熱性、導電性和導熱性。同時,因為生物質(zhì)碳基材料具有較大的比表面積和大量的含氧官能團,還含有微量的雜元素如氮、硫等,成為了替代石化原料以制備廉價、高效碳基電催化劑的理想原料。圖2為生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為碳基材料的常用方法。如圖2所示,可以使用不同的炭化方法(如熱解和水熱/離子熱炭化)和活化方法(如物理和化學活化等)將生物質(zhì)材料轉(zhuǎn)化為生物質(zhì)多孔碳基材料[18]。針對不同的生物質(zhì),通過改變制備過程中的溫度、時間和添加劑等參數(shù),可以得到不同孔隙率、表面形貌和性能的碳基功能材料[19-20]。
圖2 生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為碳基材料的常用方法[18]Fig.2 Common methods of biomass conversion to carbon-based material[18]
Pan 等人[21]將銀杏葉高溫炭化,然后用HCl洗滌,再用NH3后處理,不需要額外的模板和活化過程,合成的氮摻雜多孔碳納米片(NPCN)具有層次化的多孔分布,比表面積高達1436.02 m2/g,氮摻雜均勻,吡啶和石墨氮種類含量高。堿性介質(zhì)中ORR 活性較好,其過電位低于商用Pt/C 催化劑,耐久性優(yōu)于Pt/C催化劑。Chen 等人[22]通過水熱過程和NH3氛圍中熱解,由香蒲原料合成了一種N摻雜納米多孔碳納米片(NCS)。該生物質(zhì)碳電催化劑具有較高的BET 比表面積(898 m2/g)和眾多微孔,在堿性和酸性介質(zhì)中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化能力、穩(wěn)定性和耐甲醇中毒效應。Li等人[23]利用空氣進行物理活化,將炭化后的雞蛋殼膜置于空氣中,在300℃的溫度下活化2 h?;罨?,保持了蛋殼膜原有的交織多孔結(jié)構(gòu),同時比表面積增加到221 m2/g,制備成的高性能碳電極材料在1 mol/L KOH 電解液中比電容為297 F/g,循環(huán)10000 圈后僅有3%的衰退。KOH 活化是將生物質(zhì)原料轉(zhuǎn)化為生物質(zhì)碳材料最常用的化學活化方法。Fu等人[24]報告了一種簡便的KOH 活化過程,以合成核桃殼(WS)的生物質(zhì)碳材料,用于對稱超級電容器和HER 電催化劑,實驗結(jié)果表明活化溫度將影響表面結(jié)構(gòu),包括WS 衍生碳的表面積、孔質(zhì)地和形態(tài)。
合理的孔隙結(jié)構(gòu)、較高的比表面積、良好的電導率以及豐富可調(diào)的雜原子位點,使生物質(zhì)碳基材料在電催化HER、OER 和ORR 中得到了廣泛的關(guān)注和研究。表1 和表2 分別匯總了近幾年不同生物質(zhì)碳基催化劑及其電催化HER、OER、ORR的關(guān)鍵參數(shù)。
表1 不同生物質(zhì)碳基電催化劑ORR性能參數(shù)的對比Table 1 Comparison of ORR performance parameters of different biomass carbon-based electrocatalysts
表2 不同生物質(zhì)碳基電催化劑OER/HER性能參數(shù)的對比Table 2 Comparison of OER/HER performance parameters of different biomass carbon-based electrocatalysts
氫能是一種高效且清潔的二次能源,目前在重整甲烷蒸汽、煤氣化和電解水制氫的3種主要產(chǎn)氫方式中,通過重整甲烷蒸汽和煤氣化方式制備的氫氣占比超過95%[45],但其生產(chǎn)過程中導致了CO2的大量排放和極大的能源消耗。電解水制氫具有原料豐富、生產(chǎn)過程綠色高效等優(yōu)勢,是最具潛力的生產(chǎn)方式[46]。利用生物質(zhì)碳材料制備的HER 電催化劑能有效降低電解水中HER 反應的過電位,同時其制備成本低、簡單綠色,具有巨大的發(fā)展?jié)摿Α?/p>
HER 是電解水的陰極半反應,通常由2個連續(xù)的電化學反應組成[47-48]。圖3 為HER 電催化機理圖。如圖3 所示,在第一步(Volmer 反應)中,外部電路提供電子與吸附在電催化劑表面的H 質(zhì)子(酸性條件下,質(zhì)子以H3O+形式存在;在堿性條件下,質(zhì)子以H2O 分子存在)結(jié)合,生成吸附氫原子(Hads)中間體。第二步,可以是2 個氫原子的結(jié)合,生成氫氣,即Tafel反應步驟;或者1 個吸附的氫原子與1個質(zhì)子和1 個電子的結(jié)合,即Heyrovsky 反應步驟,具體見式(1)~式(6)。
圖3 在兩種不同介質(zhì)中的HER的電催化機理[47]Fig.3 Mechanism of HER electrocatalysis in two different media[47]
在酸性電解質(zhì)中:
在堿性電解質(zhì)中:
式中,*表示催化活性位點;Hads表示吸附在電極上的氫原子。
雜原子摻雜是提高碳基HER 催化劑活性的重要方法,摻雜到碳骨架中的雜原子與相鄰碳原子具有不同的電負性,可以有效地極化相鄰碳原子,形成催化反應活性位點[49]。大多數(shù)生物質(zhì)本身含有雜原子(N、S等),可以利用其自身富含的元素進行自摻雜[50]而不需要外源雜原子。以豆芽為碳源和氮源制備的氮自摻雜的多孔碳材料(BS-800)[15],具有較高的HER活性和良好的穩(wěn)定性,能在酸性條件下穩(wěn)定循環(huán)2000次,并且其制備簡單,適合大規(guī)模生產(chǎn)。人的頭發(fā)富含N、S 元素,以頭發(fā)為原料制備的催化劑(HPC-800),其性能可與質(zhì)量分數(shù)20%Pt/C 相媲美[51],進一步通過X 射線光電子能譜儀(XPS)表征,N 和S 可以共摻雜到碳骨架中。在晶格缺陷處,帶正電荷的N摻雜劑和帶負電荷的S摻雜劑的結(jié)合為HER提供了一個快速的電子轉(zhuǎn)移路徑,從而提升了催化性能[52]。該結(jié)果也證明了與單摻雜N 的碳材料相比,N/S 雙摻雜碳材料表現(xiàn)出更好的HER 活性。通過提高催化劑的孔隙率和比表面積能進一步暴露更多的活性位點,從而獲得更好的催化性能。利用KOH 活化造孔處理,獲得了具有極高比表面積(2338 m2/g)的多層活性炭納米片(PSAC)[53]。在氮摻雜和調(diào)節(jié)形成豐富的孔隙結(jié)構(gòu)后,該催化劑能在酸性電解液中有較好的催化性能,HER起始電位僅為0.08 V(vs/RHE)。
為了進一步提高生物質(zhì)碳基催化劑的HER 活性,可以通過在生物質(zhì)碳材料上負載具有較高催化活性的非貴金屬(W、Mo、Co、Ni、Fe 及其氧化物、硼化物、硫化物等)[54-56]。Fakayode等人[57]以西瓜皮為原料,采用簡單的兩步法和熱解工藝制備了負載Mo2C的HER電催化劑[57],制備過程如圖4 所示。此催化劑具有較好的HER 性能,Tafel 斜率為133 mV/dec。S/N 原子的摻雜可以調(diào)節(jié)Mo2C的d軌道及費米能級,因此可以提高Mo2C的催化效果。Kong等人[58]將含有S元素的纖維素納米晶體(CNC)用作前驅(qū)體,制備了Mo2C@S-CA碳基催化劑。由于S的摻雜調(diào)控,使碳納米棒上均勻負載了尺寸為3~6 nm的Mo2C,從而促進了活性位點的暴露[59],使Mo2C@S-CA 表現(xiàn)出更加優(yōu)異的HER 性能,Tafel斜率僅為66.1 mV/dec。
圖4 Mo2C/C催化劑的制備過程及HER催化性能[57]Fig.4 Preparation process and HER catalytic performance of Mo2C/C catalyst[57]
燃料電池陰極的反應(ORR)是整個電池的控速反應,貴金屬Pt 及其合金是最好的ORR 催化劑。目前,大量研究表明生物質(zhì)碳基材料作為一種鉑族金屬(PGM)催化劑的替代品,能夠有效減少貴金屬的消耗,降低成本,同時由于其豐富的孔隙結(jié)構(gòu)和較強的可調(diào)控性,經(jīng)過摻雜和缺陷調(diào)控后可以表現(xiàn)出優(yōu)異的ORR 性能[60]。生物質(zhì)碳基ORR 催化材料近幾年來受到越來越多的關(guān)注。
氧的電還原具有相當復雜的機理,涉及一個多電子轉(zhuǎn)移過程,具有多個基本步驟。目前普遍認同的Wroblowa 模型顯示了通過“直接四電子”或“兩步過氧化物”過程來還原氧[61](見圖5(a))。在該機理中,O2可以“直接四電子”電化學還原為水,速率常數(shù)k1;或被還原成吸附在催化劑的過氧化氫,速率常數(shù)k2;過氧化氫可以進一步電化學還原成水,速率常數(shù)為k3;或在電極表面化學分解為O2和水(速率常數(shù)k4)或解吸到電解質(zhì)溶液中(速率常數(shù)k5)。催化劑的類型決定了反應的路徑。最高效的ORR 電催化劑推動反應向四電子路徑貢獻更高的方向發(fā)展,從而導致更高的電流效率和工作電位,以及更少的過氧化物種類,這直接影響相應電極和膜的穩(wěn)定性。旋轉(zhuǎn)環(huán)盤電極(見圖5(b)):催化劑安裝在玻璃碳盤(GC 盤)上,以催化氧的還原。所產(chǎn)生的過氧化物由于高速旋轉(zhuǎn)而從催化劑層噴射出來,并被鉑環(huán)(Pt 環(huán))檢測到[50]。
圖5 (a)ORR反應機理;(b)旋轉(zhuǎn)環(huán)盤電極[50]Fig.5 (a)Reaction mechanism of ORR;(b)rotating ring-disk electrode[50]
氮摻雜碳(N-C)材料是被廣泛研究的無金屬ORR 催化劑,氮摻雜對于促進ORR 動力學有很大作用,最近的研究表明,不同的N 摻雜構(gòu)型的ORR 活性:吡啶N>吡咯N>石墨N>氧化N[62]。一些生物質(zhì)材料富含氮元素,如大豆[63]、殼聚糖[64]和蝦殼[64]等,可以直接作為碳、氮前驅(qū)體,合成用于ORR 的N-C 催化劑。He等人[64]以蝦殼為原料制備了三維N-C纖維氣凝膠Chitin-900,由于總氮摻雜量高達5.9%,吡啶N 摻雜量為39.6%,使其起始電位優(yōu)于Pt/C 催化劑(54 mV)。對于其他不富含N元素的生物質(zhì)(纖維素、木質(zhì)素等),可以通過外加N 源進行摻雜。Kaare 等人[65]以雙氰胺為N源,于800℃熱解木屑得到N摻雜的石墨烯碳納米片AWC-1,在堿性介質(zhì)中顯示出0.92 V(vs/RHE)的起始電位和0.85 V(vs/RHE)的半波電位,具有比商業(yè)Pt/C更好的催化活性。
為了進一步提高ORR 的催化性能,可以利用過渡金屬與氮的協(xié)同效應,將過渡金屬(如Fe[66]和Co[67]等)引入氮摻雜碳材料中,形成金屬氮摻雜碳結(jié)構(gòu)。例如Li等人[66]以生物質(zhì)小麥粉為碳前驅(qū)體,制備了具有蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)的Fe-N-C 復合催化劑(Fe-HPC),由于其蜂窩狀的多孔結(jié)構(gòu)和Fe、N的成功引入,使其具有良好的ORR 活性。Si 元素可以增強C 元素的石墨化程度,進而減小電解質(zhì)對于催化劑的腐蝕,提高催化效果的穩(wěn)定性[68]。Wei 等人[69]利用富含Si 元素的蘆葦為原料,研制了一種高效的含硅Fe/N-C 的ORR催化劑(見圖6)。通過X 射線吸收近邊結(jié)構(gòu)譜儀(XANES)、激光拉曼光譜儀(Raman)和XPS等技術(shù)進行表征,證明Si 參與了Fe/N 摻雜過程,催化劑具有增強的石墨碳結(jié)構(gòu),更多的氮元素與Fe 配位。這些特性使得該催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性,在0.8 V高壓下20000 s 后可以保持94.8%的電流。他們的工作也證明了,石墨N在提高催化劑的穩(wěn)定性方面起到重要作用。
圖6 Si-Fe/N-C催化劑結(jié)構(gòu)示意圖及電催化ORR性能[69]Fig.6 Structure diagram and electrocatalytic ORR performance of Si-Fe/N-C catalyst[69]
由于陰極的析氧反應(OER)動力學緩慢,阻礙了水電解裝置和可充電金屬空氣電池等能量轉(zhuǎn)換和存儲裝置的大規(guī)模商業(yè)化,因此往往需要貴金屬催化劑來提高OER 的動力學過程。生物質(zhì)碳材料因其組成和結(jié)構(gòu)的可調(diào)性、靈活的物理化學性質(zhì),可以成為替代資源稀缺、活性和穩(wěn)定性不佳的貴金屬催化劑的新材料。
OER是水分解的陽極半反應,在酸性和堿性的條件下,發(fā)生的反應也不相同。在酸性和中性電解質(zhì)中,2個相鄰的水分子(H2O)被氧化成4個質(zhì)子(H+)和氧分子(O2),而在堿性溶液中,氫氧根離子(OH-)被氧化成H2O和O2。其陽極的反應方程如式(7)和式(8)所示。
在酸性電解質(zhì)中:
在堿性電解質(zhì)中:
如圖7 所示,具體的OER 過程主要涉及4 個電子的轉(zhuǎn)移,一般被認為可以分為4個基元反應,每一步涉及1 個電子和1 個質(zhì)子的轉(zhuǎn)移。具體的反應機理如式(9)~式(18)所示。
圖7 堿性(紅線)和酸性(藍線)條件下的OER機理,黑線表明氧的生成包括過氧化物(MOOH)中間體的形成(黑線);另外,兩種相鄰的含氧中間體(MO)的直接反應(綠色)也可能產(chǎn)生氧氣[70]Fig.7 OER mechanism for acid(blue line)and alkaline(red line)conditions.Black line indicates that the oxygen evolution involves the formation of a peroxide(MOOH)intermediate(black line)while another route(green)for direct reaction of two adjacent oxygen intermediates(MO)to produce oxygen is possible as well[70]
酸性電解質(zhì)中的機理:
堿性電解質(zhì)中的機理:
式中,M 為活性位點,MO、MOH 和MOOH 為反應中間體。
生物質(zhì)碳材料的高電導率和大的比表面積有利于電催化活性,同時利用雜原子摻雜會產(chǎn)生缺陷來控制碳原子的電子結(jié)構(gòu),從而獲得更高的OER 活性[71]。Huang 等人[72]對冬青衛(wèi)矛的葉片進行簡單的熱解處理,制備了生物質(zhì)N 自摻雜多孔碳納米片NPCNS(見圖8(a))。NPCNS 具有層級多孔分布、高比表面積和均勻的N 摻雜特性。根據(jù)DFT 計算可得,3 種摻雜N 中吡啶N 含量高(見圖8(b)),O 和OH 吸附能適中,使NPCNS-900 具有高效的OER 催化性能(見圖8(c))。該工作也證明吡啶N 可能也是OER 活性位點。
圖8 (a)NPCNS催化劑制備流程;(b)不同炭化溫度的氮含量;(c)極化曲線[72]Fig.8 (a)Preparation process of NPCNS catalyst;(b)nitrogen content at different carbonization temperatures;(c)LSV curves[72]
同樣,通過引入過渡金屬元素(Fe、Co、Cu、Ni 等)進行缺陷修飾,可以增加活性位點,也可以提高OER 活性。Hu 等人[73]從荔枝果皮中合成了3D 樹皮狀Co、N 和B 共摻雜碳,在10 mA/cm2時OER 過電位低至286 mV,Tafel 斜率也較小。在各種生物量中,紅細胞由于含有豐富的血紅蛋白和各種氨基酸,引起了研究者的興趣,Wang 等人[12]采用一步水熱法合成將CoS1.097包埋在由紅細胞衍生的花狀結(jié)構(gòu)中。該催化劑具有更高的比表面積、更多的催化位點和更好的導電性,增強了OER 的擴散動力學,比原始CoS1.097表現(xiàn)出更好的OER性能。
由于金屬空氣電池和電解水等新能源技術(shù)中存在多個化學反應(見圖9),具有單一催化活性的催化劑難以滿足其器件的實際生產(chǎn)使用,開發(fā)具有多功能催化活性的催化劑,對于這些新能源器件大規(guī)模生產(chǎn)利用至關(guān)重要[6]。
圖9 (a)水分解電解槽;(b)燃料電池;(c)鋅空氣電池[6]Fig.9 (a)Water splitting electrolyzer;(b)fuel cell;and(c)Zinc-air battery[6]
目前,殼聚糖[74]、煙葉[75]、雞蛋[76]和桉木[11]等生物質(zhì)原料已經(jīng)被制備成具有ORR 和OER 的雙功能催化劑。本課題組在生物質(zhì)碳基ORR 和OER 雙功能催化劑的研究上做了許多工作。以桉木為原料,利用酶處理和NH4Cl 熱解制備了N 摻雜的分層多孔碳板催化劑[11]N/E-HPC-900(見圖10(a))。在900℃炭化溫度下,在碳骨架上形成了大量的具有ORR 活性的石墨N 和OER 活性的吡啶N,使催化劑在堿性電解質(zhì)中表現(xiàn)出優(yōu)異的ORR 和OER 性能。將該材料直接作為可逆鋅空氣電池的陰極,可以達到801 mAh/g 的高比容量,經(jīng)過110 h 充放電循環(huán)測試后其性能保持穩(wěn)定。此外,還開發(fā)了一種取向冷凍鑄造結(jié)合退火煅燒的策略,來制備具有三維蜂窩狀納米結(jié)構(gòu),N、P 共摻雜且原位生長FeP/Fe2O3納米顆粒的碳氣凝膠[9]。這種可折疊的碳氣凝膠含有取向性的孔道結(jié)構(gòu),能夠用作柔性固態(tài)鋅空氣電池(見圖10(b))的自支撐空氣陰極,不再需要使用碳布或碳紙及其他添加劑。所組裝的柔性固態(tài)鋅空氣電池在5 mA/cm2的電流密度下具有676 mAh/g 的比容量以及517 Wh/kg 的能量密度,并且具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。
圖10 (a)N/E-HPC-900催化劑制備過程示意圖[11];(b)Fe/Fe2O3@NPCA催化劑及組裝的柔性固態(tài)鋅空氣電池[9]Fig.10 (a)Schematic diagram of preparation of N/E-HPC-900 catalyst[11];(b)Fe/Fe2O3@NPCA catalyst and assembledflexible solid zinc-air battery[9]
以柳絮[77]、胡蘿卜[78]、西瓜瓤[14]和桃汁[79]等生物質(zhì)材料制備的電催化劑,表現(xiàn)出了較好的OER 和HER 雙功能催化活性。Zhou 等人[13]將新鮮的玫瑰花在含Ni2+水溶液中培養(yǎng),隨后在高溫下熱解生成高石墨化的Ni 摻雜石墨碳(NGC)。均勻分布在玫瑰花瓣中的Ni2+促進了碳石墨化程度的提高,有效改善了導電性。所得NGC 具有較好的OER 和HER 電催化性能?;贜GC 電極的整體水分解裝置,具有1.36 V的低起始電位,并且在1.64 V 的電池電壓下提供10 mA/cm2的電流密度。
生物質(zhì)碳材料廉價易得、對環(huán)境友好,其合成條件相對于其他碳材料也更簡單溫和。通過對生物質(zhì)碳材料進行摻雜、缺陷工程、表面功能化等修飾和改性,使很多生物質(zhì)碳基材料的催化性能在實驗室測試中甚至超過了某些貴金屬催化劑。生物質(zhì)碳基催化劑的進一步工業(yè)化、規(guī)?;a(chǎn)應用引起了研究人員的極大興趣。盡管利用豐富的生物質(zhì)碳材料有望成為解決全球性能源與環(huán)境問題的關(guān)鍵之一,但推進生物質(zhì)碳基電催化劑在能源領(lǐng)域的廣泛應用和發(fā)展,還需要解決以下問題。
(1)通過理論計算、原位表征及電化學測試技術(shù),深入研究生物質(zhì)碳基催化劑的活性位點和反應機理,實現(xiàn)在具體理論指導下制備和優(yōu)化催化劑的催化性能。
(2)由于生物質(zhì)原料的來源廣泛,不同時間、不同產(chǎn)地的生物質(zhì)原料,其結(jié)構(gòu)和組成上也有一定差異,所以研究提高生物質(zhì)碳基催化劑制備方法的普適性、調(diào)節(jié)催化劑結(jié)構(gòu)均一性、調(diào)控催化活性位點均勻分布尤為重要。
(3)大多數(shù)從生物質(zhì)制備得到多孔碳材料需要將生物質(zhì)分解并轉(zhuǎn)換成粉末狀碳等繁瑣步驟,制備空氣電極時需要額外將粉末碳材料噴涂到碳布/紙上,降低了能源效率。因此,合理保持生物質(zhì)原生結(jié)構(gòu),制備塊體催化電極材料具有更大應用前景。
(4)優(yōu)化生物質(zhì)碳基催化劑的制備條件,開發(fā)綠色清潔、簡易方便、低功耗的制備方法,為工業(yè)化和產(chǎn)業(yè)化奠定堅實的基礎(chǔ)。