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    預(yù)水化膨潤(rùn)土防水毯的制備及防滲機(jī)理研究

    2022-08-08 07:00:30管俊芳鄭長(zhǎng)文楊成亮
    金屬礦山 2022年7期
    關(guān)鍵詞:改性劑膨潤(rùn)土B型

    廖 敏 管俊芳 鄭長(zhǎng)文 李 銀 楊成亮 丁 定

    (1.武漢理工大學(xué)資源與環(huán)境工程學(xué)院,湖北 武漢 430070;2.咸陽(yáng)非金屬礦研究設(shè)計(jì)院有限公司,陜西 咸陽(yáng) 712000)

    預(yù)水化型膨潤(rùn)土防水毯(Dense Pre-hydrated Geosynthetic Clay Liner,DPH-GCL)是將膨潤(rùn)土和聚合物在特定條件下加水反應(yīng),并通過(guò)真空擠壓形成均勻致密的薄層狀柔性片層后,再將土工布或者其他覆層附在兩面制備而成。相比目前常見(jiàn)的3種干性粉末或顆粒狀膨潤(rùn)土防水毯,膜效率更高,可實(shí)現(xiàn)即時(shí)防滲且材料搭接處理方便[1];同時(shí),由于膨潤(rùn)土預(yù)先水化膨脹,有效阻止了其他雜質(zhì)離子進(jìn)入層間而導(dǎo)致的防滲失效[2-3]。研究表明,DPH-GCL比傳統(tǒng)GCL更適用于海水、油類(lèi)和垃圾滲透液等復(fù)雜環(huán)境的防水防滲[4-5],使用壽命也更長(zhǎng)[6-8]。KOLSTAD等[9]和MAZZIERI等[10]分別從滲透系數(shù)K和膨脹特性的角度對(duì)DPH-GCL的滲透性進(jìn)行了分析,但在微觀形貌和結(jié)構(gòu)上未進(jìn)行確切描述,也少有研究者選用生活中的雨水對(duì)DPH-GCL防滲性能進(jìn)行探究。

    本研究在3種不同工藝條件下制備DPH-GCL,分析改性及混煉工藝在雨水滲濾過(guò)程中對(duì)DPH-GCL防滲效果的影響;并借助多種測(cè)試手段分析不同制備工藝對(duì)DPH-GCL中膨潤(rùn)土微觀結(jié)構(gòu)的影響,為工業(yè)DPH-GCL的制備及選擇應(yīng)用提供依據(jù)。

    1 試驗(yàn)原料、方法及設(shè)備

    1.1 試驗(yàn)原料

    試驗(yàn)用膨潤(rùn)土購(gòu)自新疆中非夏子街膨潤(rùn)土有限公司,粒度小于0.074 mm,膨脹指數(shù)為5 mL/g,膨脹容為23 mL/g,膠質(zhì)價(jià)為15 mL/g,吸藍(lán)量為0.28 mol/g;主要化學(xué)成分為:SiO261.368%、Al2O317.644%、Fe2O35.375%、MgO 2.551%、Na2O 2.217%、K2O 2.165%、SO30.962%、CaO 0.852%,燒失量為5.121%。試驗(yàn)用天然雨水為武漢9月某天雨水,經(jīng)ICP測(cè)試,雨水中主要離子有Ca2+3.630 2 mg/L,S2-0.898 0 mg/L,Na+0.608 9 mg/L,Al3+0.232 3 mg/L,Mg2+0.221 1 mg/L。

    1.2 制備方法與儀器設(shè)備

    將膨潤(rùn)土在105 ℃的條件下烘干2 h后,置于NHZ-50型捏合機(jī)中進(jìn)行預(yù)水化,加入去離子水(DIW)及藥劑攪拌、抽真空,制得改性膨潤(rùn)土;改性膨潤(rùn)土再經(jīng)X(S)K-160型開(kāi)放式煉膠機(jī)進(jìn)行混煉,使得藥劑與膨潤(rùn)土混合更加均勻,最后利用制樣模具和XLB-500×500型平板硫化機(jī)制備不同覆膜時(shí)間和覆膜壓力的DPH-GCL。

    測(cè)試儀器包括:自制直徑5.5 cm的滲濾柱;CX40P/SZN型光學(xué)顯微鏡,寧波舜宇光電信息有限公司;JSM-IT300掃描電子顯微鏡,日本電子株式會(huì)社;D/MAX-RB型X射線衍射儀(Cu靶,λ=0.154 03 nm,v=6°/min,2θ=5°~65°,管電流30 mA,管電壓40 kV),日本RIGAKU公司;Magna-IR550型傅里葉變換紅外光譜儀(溴化鉀壓片法,掃描次數(shù)為32次,分辨率為4 cm-1;波長(zhǎng)范圍為4 000~400 cm-1),美國(guó)熱電尼高力公司。

    1.3 技術(shù)路線

    試驗(yàn)首先用DIW和改性劑將膨潤(rùn)土預(yù)先水化和改性,制備不同工藝的A、B、C 3種DPH-GCL,再進(jìn)一步研究改性劑用量、覆膜時(shí)間、覆膜壓力對(duì)3種DPHGCL性能的影響,技術(shù)路線如圖1所示。

    圖1 預(yù)水化膨潤(rùn)土防水毯制備技術(shù)路線Fig.1 Technology roadmap of preparation for DPH-GCL

    2 試驗(yàn)結(jié)果及討論

    2.1 條件試驗(yàn)

    同時(shí)制備3種DPH-GCL,依次探究改性劑用量、覆膜時(shí)間和覆膜壓力對(duì)每種DPH-GCL的作用效果,并獲得3種DPH-GCL適宜的工藝條件;試驗(yàn)時(shí)每個(gè)DPH-GCL樣品用200 mL天然雨水作為滲濾介質(zhì),滲漏時(shí)間為30 d,以起始滲漏時(shí)間和濾液總量評(píng)定DPH-GCL的防滲效果。

    2.1.1 改性劑用量的影響

    設(shè)置覆膜時(shí)間和覆膜壓力分別為1 min、1 MPa,選用3種改性劑組合制備防水毯B、C時(shí),具體用量方案如表1所示,其中試劑Ⅰ為酰胺類(lèi)聚合物單體,試劑Ⅱ、Ⅲ為引發(fā)劑。

    表1 不同改性劑組合方案Table 1 Schemes of different modification agents combination

    試驗(yàn)中5種方案的B型毯、C型毯均未發(fā)生滲漏,考慮到制毯成本,改性劑適宜用量采用方案i:2 g酰胺聚合物單體,0.15 g引發(fā)劑Ⅱ和0.07 g引發(fā)劑Ⅲ。

    2.1.2 覆膜時(shí)間的影響

    改性劑用量采用方案i,覆膜壓力為1 MPa,制備不同覆膜時(shí)間的A、B、C 3種DPH-GCL防水毯,起始滲漏時(shí)間及濾液累計(jì)量如表2所示。

    表2 不同覆膜時(shí)間下A、B、C 3種預(yù)水化膨潤(rùn)土防水毯的滲漏情況Table 2 The leakage situation of the three kinds of DPH-GCL named A,B,and C under different covering time

    由表2可知:① A型毯均發(fā)生滲漏,隨著覆膜時(shí)間的增加防滲效果越好。覆膜時(shí)間為1 min時(shí),A型毯在第2天開(kāi)始滲漏,覆膜時(shí)間為5 min時(shí),A型毯從第22天開(kāi)始滲漏,故A型毯適宜覆膜時(shí)間取5 min。② B型毯僅在覆膜時(shí)間為1 min時(shí),在第4天發(fā)生滲漏,濾液累計(jì)量為10 mL,遠(yuǎn)小于A型毯,整體防滲效果優(yōu)于A型毯,這得益于改性作用,但為了使B型毯有效防滲,取較長(zhǎng)的覆膜時(shí)間5 min為適宜條件。③ 覆膜時(shí)間為5 min時(shí),C型毯濾液累計(jì)量為8 mL,而覆膜時(shí)間為1~3 min時(shí)均未發(fā)生滲漏,說(shuō)明混煉后,所需覆膜時(shí)間減少,覆膜時(shí)間增加反而不利于防滲,故取覆膜時(shí)間1 min為適宜條件。

    2.1.3 覆膜壓力的影響

    改性劑用量采用方案i,設(shè)定A、B型毯覆膜5 min,C型毯覆膜1 min,制備不同覆膜壓力的A、B、C 3種DPH-GCL防水毯,起始滲漏時(shí)間及濾液累計(jì)量如表3所示。

    表3 不同覆膜壓力下A、B、C 3種預(yù)水化膨潤(rùn)土防水毯的滲漏情況Table 3 The leakage situation of the three kinds of DPH-GCL named A,B,and C under different covering pressure

    由表3可知:① A型毯在5種壓力條件下均發(fā)生滲漏,隨著覆膜壓力的增加起始滲漏時(shí)間越晚,濾液累計(jì)量越少,覆膜壓力為1 MPa時(shí)從第1天開(kāi)始滲漏,覆膜壓力為5 MPa時(shí)從第20天開(kāi)始滲漏,故A型毯適宜覆膜壓力為5 MPa。② B、C型毯均在3~5 MPa條件下發(fā)生滲漏,覆膜壓力為5 MPa時(shí)B型毯從第1天開(kāi)始滲漏,覆膜壓力為3 MPa時(shí)從第5天開(kāi)始滲漏;覆膜壓力為5 MPa時(shí)C型毯從第3天開(kāi)始滲漏,覆膜壓力為3 MPa時(shí)從第15天開(kāi)始滲漏,較低的覆膜壓力防滲效果更好,且C型毯的整體濾液累計(jì)量比B型毯少,說(shuō)明改性和混煉后,所需覆膜壓力減小,故B型毯、C型毯適宜的覆膜壓力均為1 MPa。

    2.2 適宜工藝參數(shù)條件下的滲漏試驗(yàn)

    根據(jù)條件試驗(yàn)再次制備適宜工藝參數(shù)下的A、B、C 3種DPH-GCL,進(jìn)行30 d內(nèi)濾液累計(jì)情況統(tǒng)計(jì),并對(duì)比條件試驗(yàn)的統(tǒng)計(jì)結(jié)果,具體見(jiàn)圖2。

    圖2 2組適宜條件下DPH-GCL的濾液累計(jì)情況Fig.2 Filtrate accumulations of DPH-GCL in two groups under suitable conditions

    由圖2可知:條件試驗(yàn)中的A型毯在第20天發(fā)生滲漏,在第29天后停止?jié)B漏,濾液累計(jì)量為1.5 mL,驗(yàn)證試驗(yàn)中A型毯在第2天發(fā)生滲漏,在第4天后停止?jié)B漏,濾液累計(jì)量11.5 mL。2組A型毯均發(fā)生滲漏,滲漏情況略有差異,但一段時(shí)間后均不再滲漏,認(rèn)為是膨潤(rùn)土膨脹指數(shù)偏低,自由膨脹體積只有5 mL/g,前期顆粒膨脹程度低,且A型毯工藝簡(jiǎn)單,在未加入改性劑和未混煉的條件下,預(yù)水化的膨潤(rùn)土結(jié)構(gòu)較為松散,顆粒間密實(shí)性差,所以易發(fā)生滲漏。A型毯的滲漏情況符合劉毅[11]提出的雙峰型水化膨脹結(jié)構(gòu)模型(膨脹—塌落—最大膨脹)。B型毯、C型毯在試驗(yàn)設(shè)定范圍內(nèi)均未發(fā)生滲漏,可知B型毯、C型毯防滲效果優(yōu)于A型毯,認(rèn)為改性和混煉增強(qiáng)了膨潤(rùn)土的性能。

    2.3 機(jī)理分析

    對(duì)比3種DPH-GCL,根據(jù)條件試驗(yàn)中B型毯、C型毯總體滲漏情況可以看出,改性后DPH-GCL滲漏液減少,甚至不漏,認(rèn)為改性是DPH-GCL防滲性能增強(qiáng)的最主要的原因,而所有條件的B型毯、C型毯濾液滲漏總量分別為24.5 mL和13 mL,C型毯防滲效果優(yōu)于B型毯,所以認(rèn)為混煉也能優(yōu)化防滲性能。為了探究改性和混煉對(duì)DPH-GCL微觀結(jié)構(gòu)的影響,對(duì)適宜條件下制備的A、B、C 3種DPH-GCL進(jìn)行了光學(xué)顯微鏡、SEM、FTIR和XRD表征。

    2.3.1 預(yù)水化膨潤(rùn)土防水毯的顯微形貌

    2.3.1.1 膨潤(rùn)土原礦及改性膨潤(rùn)土SEM分析

    圖3為膨潤(rùn)土原礦及改性膨潤(rùn)土的SEM分析結(jié)果。

    由圖3可知,膨潤(rùn)土原礦顆粒表面較光滑,孔隙結(jié)構(gòu)較致密;改性后,藥劑插層到膨潤(rùn)土層間或吸附在其表面,顆粒表面“片層”打開(kāi),但形貌基本不變[12]。

    圖3 膨潤(rùn)土原礦及改性膨潤(rùn)土的SEM圖Fig.3 SEM images of bentonite and modification bentonite

    2.3.1.2 滲濾前后DPH-GCL微觀形貌分析

    圖4、圖5分別為3種DPH-GCL雨水滲濾試驗(yàn)前、后的顯微鏡照片及滲濾試驗(yàn)后的OM斷面照片。

    圖4 3種預(yù)水化膨潤(rùn)土防水毯滲濾前后SEM圖Fig.4 SEM images of the three kinds of DPH-GCL before and after filtration

    圖5 3種預(yù)水化膨潤(rùn)土防水毯滲濾試驗(yàn)后的OM斷面Fig.5 OM fracture surface of the three kinds of DPH-GCL after filtration tests

    由圖4可知:① 滲濾試驗(yàn)前,A型毯膨潤(rùn)土層狀 之間處于分層堆疊的狀態(tài),存在較多較大的裂隙(孔隙);B型毯、C型毯膨潤(rùn)土的堆疊更緊密,大部分膨潤(rùn)土片狀集合體連結(jié)在一起,孔隙減少,其中C型毯膨潤(rùn)土經(jīng)過(guò)混煉,一定的壓力使膨潤(rùn)土形成的防水層更致密,表面平坦光滑,集合體呈連續(xù)性狀態(tài)連結(jié)在一起,連接性更好。② 滲濾試驗(yàn)后,雨水對(duì)A型毯、B型毯膨潤(rùn)土的破壞性更強(qiáng),而C型毯膨潤(rùn)土保留稍完整。以上結(jié)果表明:改性工藝和混煉工藝都會(huì)影響膨潤(rùn)土的連接狀態(tài),改性是DPH-GCL防滲效果增強(qiáng)的主要原因,改性—混煉復(fù)合工藝制備的DPH-GCL防滲效果最好。

    由圖5可知,A型毯斷面結(jié)構(gòu)粗糙松散,有明顯的礦物顆粒,B型毯、C型毯膨潤(rùn)土經(jīng)過(guò)改性,斷面相對(duì)光滑,結(jié)構(gòu)較密實(shí),其中C型毯斷面光滑及密實(shí)程度更高,更細(xì)膩。

    2.3.2 FTIR分析

    圖6為膨潤(rùn)土原礦、改性膨潤(rùn)土及3種DPHGCL滲濾試驗(yàn)后的FTIR分析結(jié)果。

    圖6 膨潤(rùn)土原礦、改性膨潤(rùn)土及3種DPH-GCL滲濾試驗(yàn)后的FTIR分析結(jié)果Fig.6 FTIR analysis results of bentonite,modification bentonite and the three kinds of DPH-GCL after filtration test

    由圖6可知,圖譜特征峰整體沒(méi)有太大變化,說(shuō)明試驗(yàn)后膨潤(rùn)土官能團(tuán)沒(méi)有明顯改變,對(duì)膨潤(rùn)土層狀結(jié)構(gòu)沒(méi)有影響。φ位置附近的峰均與蒙脫石的Si—O—M(M為金屬陽(yáng)離子)和M—O的耦合振動(dòng)有關(guān)[13],改性前后變化不大。改性后,在δ位置附近出現(xiàn)C=O對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)峰和C—H不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)峰[14];在ε位置出現(xiàn)了有機(jī)聚合物—CH3的不對(duì)稱(chēng)振動(dòng)峰;在位置吸收峰波數(shù)向高頻移動(dòng),這可能是改性劑中酰胺基的伸縮振動(dòng)峰[15]與水分子的H—O—H彎曲振動(dòng)峰的共同作用,說(shuō)明膨潤(rùn)土改性引入了有機(jī)聚合物。在ε位置B型毯特征波數(shù)紅移,說(shuō)明有機(jī)物遭到破壞,而C型毯得益于混煉工藝,有機(jī)物保留較完好,更能發(fā)揮改性作用。此外,在α位置,代表蒙脫石層間水分子的H—O—H伸縮振動(dòng)峰特征波數(shù)藍(lán)移,是膨潤(rùn)土層間吸附水分子的表現(xiàn),C型毯比B型毯移動(dòng)波數(shù)小,說(shuō)明混煉工藝有利于C型毯結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,這與顯微形貌分析結(jié)果一致。

    2.3.3 XRD分析

    圖7為膨潤(rùn)土原礦、改性膨潤(rùn)土及3種DPHGCL滲濾試驗(yàn)后的XRD分析結(jié)果。

    圖7 膨潤(rùn)土原礦、改性膨潤(rùn)土及3種DPH-GCL滲濾試驗(yàn)后的FTIR分析結(jié)果Fig.7 XRD analysis results of bentonite,modification bentonite and the three kinds of DPH-GCL after filtration test

    由圖7可知,該膨潤(rùn)土中蒙脫石d001=1.47674 nm,為鈣基膨潤(rùn)土。改性后有機(jī)物進(jìn)入了蒙脫石層間,特征峰d001值增大到1.565 59 nm。雨水中Na+、Mg2+、Ca2+離子半徑分別約為0.103 nm、0.114 nm、0.130 nm,單層水分子厚度約為0.28 nm[16]。A型毯特征峰d001值增大了0.119 65 nm,說(shuō)明有水分子進(jìn)入蒙脫石層間,主衍射峰寬化,這可能是雨水中介質(zhì)對(duì)蒙脫石晶體產(chǎn)生影響,導(dǎo)致膨潤(rùn)土防水性能減弱,所以A型毯易發(fā)生滲漏。B型毯中蒙脫石d001=1.582 52 nm,僅增大了0.016 93 nm,這是因?yàn)橛袡C(jī)改性后,有機(jī)物部分進(jìn)入蒙脫石的層間,引入的有機(jī)物具有疏水性[17],這與郭爭(zhēng)爭(zhēng)[18]的研究相符,這種物質(zhì)對(duì)膨潤(rùn)土顆粒進(jìn)行包裹,能有效“隔離”溶液。結(jié)合FTIR分析可知,有機(jī)物易被破壞,因此水分子或其他離子僅部分進(jìn)入蒙脫石層間。C型毯中蒙脫石d001=1.738 07 nm,增大了0.172 48 nm,且峰更敏銳,晶體顆粒更大,說(shuō)明經(jīng)改性—混煉后蒙脫石水化能力增強(qiáng),有機(jī)物被破壞后,不僅是水分子,其他離子也進(jìn)入了蒙脫石層間,進(jìn)一步增大了層間距,因此可以看到OM圖像中C型毯斷面明顯更加平滑和致密。

    3 結(jié) 論

    (1)根據(jù)條件試驗(yàn)結(jié)果,改性劑用量采用2 g酰胺類(lèi)聚合物單體Ⅰ、0.15 g引發(fā)劑Ⅱ和0.07 g引發(fā)劑Ⅲ。3種DPH-GCL的適宜覆膜時(shí)間和壓力分別為:A型毯5 min、5 MPa,B型毯5 min、1 MPa,C型毯1 min、1 MPa。對(duì)比試驗(yàn)中3種DPH-GCL的防滲效果,A型毯較差,B型毯稍次,C型毯最好。

    (2)改性和混煉使膨潤(rùn)土之間更密實(shí),防滲效果更好。微觀分析結(jié)果表明,改性和混煉工藝都會(huì)影響膨潤(rùn)土的連接狀態(tài),通過(guò)改性引入疏水有機(jī)物,在DPH-GCL防滲前期,對(duì)預(yù)水化膨潤(rùn)土有保護(hù)作用,通過(guò)混煉增強(qiáng)膨潤(rùn)土的水化能力,更多地吸附溶液中水分子及其他離子,使膨潤(rùn)土更大程度膨脹,增強(qiáng)防滲性能,因此改性混煉復(fù)合工藝更能有效防滲。

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