聚碳酸酯飲用水罐原材料控制過(guò)程的風(fēng)險(xiǎn)分析與安全性評(píng)價(jià)

王明媛 張曉華 陳艷，3*

（中理檢驗(yàn)有限公司 北京 100029；2.中檢國(guó)研（北京）科技有限公司；3.中國(guó)檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院）

1 前言

聚碳酸酯飲用水罐（簡(jiǎn)稱PC桶）以食品級(jí)聚碳酸酯為主要原料，采用注塑、拉伸、吹塑工藝或擠出、拉伸、吹塑工藝生產(chǎn)[1]，具有良好的耐熱性、耐低溫性、尺寸穩(wěn)定性和抗沖擊性能，且精度較高，可在-60℃～120℃下長(zhǎng)期使用，熱變形溫度為130℃～140℃，對(duì)光穩(wěn)定（但不耐紫外光）[2-6]。

優(yōu)質(zhì)的PC桶在行業(yè)內(nèi)又稱“白桶”，是指以食品級(jí)聚碳酸酯制作的水桶，其為淡藍(lán)色或無(wú)色透明，透光度好、無(wú)麻點(diǎn)雜質(zhì)、碰撞時(shí)聲音清脆、不變形是其合格標(biāo)準(zhǔn)[7]。2004年，我國(guó)頒布GB 19304-2003《定型包裝飲用水企業(yè)生產(chǎn)衛(wèi)生規(guī)范》，要求循環(huán)使用的桶裝水桶必須由聚碳酸酯材料制成[8]；2006年，原國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布《食品用塑料包裝、容器、工具等制品生產(chǎn)許可審查細(xì)則》，將聚碳酸酯飲用水桶列入QS發(fā)證監(jiān)管范圍，兩者均規(guī)定，嚴(yán)禁生產(chǎn)和使用廢料、回收舊PC料制成的桶或瓶[9]。當(dāng)前，我國(guó)PC桶在原材料使用方面的質(zhì)量問(wèn)題主要主要集中于使用添加各類廢舊PC塑料生產(chǎn)PC桶和其它材質(zhì)水桶冒充PC桶[10]。

PC桶的循環(huán)使用周期一般為40～60次[11]，其在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)使用添加劑，這些添加劑有可能發(fā)生物理或化學(xué)變化，遷移進(jìn)入PC桶所盛裝的純凈水中[12-14]。廢舊的PC桶由于穩(wěn)定性變差，其中的添加劑（或非法添加物）更易析出，有研究表明，添加回收料的PC桶，其雙酚A（BPA）的遷移量是原生料PC桶的2～4倍[4]。BPA[15]是一種具有雌性激素特性的內(nèi)分泌干擾物，可導(dǎo)致生殖器官異常和組織癌變等，對(duì)人體健康危害極大。

部分飲用水生產(chǎn)廠家為降低成本會(huì)使用價(jià)格較低的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯材料制作水桶（PET水桶）冒充PC桶，其價(jià)格僅為PC水桶價(jià)格的一半甚至更低[16]，但PET水桶的耐磨性和熱穩(wěn)定性較差[17]，且在生產(chǎn)過(guò)程中需使用催化劑三氧化二銻（Sb2O3），三價(jià)銻（Sb3+）毒性較強(qiáng)，有研究發(fā)現(xiàn)，Sb3+滲出量與飲用水存放時(shí)間及水桶的重復(fù)使用次數(shù)成正比[18]，因此用PET水桶冒充PC水桶具有嚴(yán)重的安全隱患，對(duì)水質(zhì)安全影響極大。

本文對(duì)此進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)調(diào)查，以了解我國(guó)PC桶質(zhì)量及產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀，及時(shí)發(fā)現(xiàn)原材料方面的安全隱患，確定危害因素的分布及可能來(lái)源，評(píng)價(jià)PC桶生產(chǎn)企業(yè)對(duì)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行效力；了解我國(guó)各地區(qū)PC桶行業(yè)的生產(chǎn)水平，掌握行業(yè)變化趨勢(shì)，為風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警、標(biāo)準(zhǔn)制（修）訂提供科學(xué)依據(jù)；側(cè)面反映各地區(qū)監(jiān)管情況，為今后制定監(jiān)管措施提供有效的技術(shù)支撐。

2 材料與方法

2.1 樣本來(lái)源及分布

隨機(jī)抽取我國(guó)不同規(guī)模的、具有代表性的26家企業(yè)（均獲得生產(chǎn)許可證），分布于我國(guó)13個(gè)省、22個(gè)市，包括北京3家、天津1家、河北2家（保定）、山西1家（太原）、江蘇4家（常州、無(wú)錫、昆山、太倉(cāng)）、上海1家，安徽2家（淮南、六安）、河南1家（鄭州）、湖北1家（武漢）、湖南2家（邵東、湘潭）、廣東6家（廣州、深圳、珠海、東莞、中山）、重慶1家、四川1家（成都），企業(yè)分布情況見(jiàn)圖1。

圖1 企業(yè)分布情況

2.2 調(diào)查方法

本次調(diào)查項(xiàng)目為原料驗(yàn)收和原料混合，依據(jù)《食品用塑料包裝、容器、工具等制品生產(chǎn)許審查可細(xì)則》及GB 31603-2015《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品生產(chǎn)通用衛(wèi)生規(guī)范》的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行。

原料驗(yàn)收檢查要求及方法為表1中A1～A5項(xiàng)；原料混合檢查要求及方法為表2中B1～B3項(xiàng)，根據(jù)這8項(xiàng)條款分別對(duì)每家企業(yè)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)觀察問(wèn)詢、查閱文件等方式收集相關(guān)數(shù)據(jù)。完全符合要求時(shí)，此項(xiàng)判定為“符合”；部分符合要求時(shí)，此項(xiàng)判定為“基本符合”；未符合要求時(shí)，此項(xiàng)判定為“不符合”。最終統(tǒng)計(jì)時(shí)，8項(xiàng)條款均為“符合”則判定企業(yè)為“符合”，存在“基本符合”項(xiàng)時(shí)判定為“基本符合”，存在“不符合”項(xiàng)時(shí)判定為“不符合”。

表1 原料驗(yàn)收檢查要求及方法

表2 原料混合檢查要求及方法

3 結(jié)果與分析

3.1 調(diào)查結(jié)果總體情況分析

本次調(diào)查結(jié)果表明，在26家生產(chǎn)企業(yè)的8項(xiàng)檢查條款中，147項(xiàng)“符合”，占比70.67%；55項(xiàng)“基本符合”，占比26.44%；6項(xiàng)“不符合”，占比2.88%。8家企業(yè)的檢查項(xiàng)目均判定為“符合”，占比30.77%；18家企業(yè)存在“基本符合”項(xiàng)，占比69.23%，1家企業(yè)存在“不符合”項(xiàng)，占比3.85%。原料驗(yàn)收部分，“符合”企業(yè)10家，占比38.46%；“基本符合”企業(yè)15家，占比57.69%；不符合企業(yè)1家，占比3.85%。原料混合部分，符合企業(yè)18家，占比69.23%；“基本符合”企業(yè)7家，占比26.92%；不符合企業(yè)1家，占比3.85%。原料驗(yàn)收5項(xiàng)條款，共發(fā)現(xiàn)83個(gè)“符合”、43個(gè)“基本符合”、4個(gè)“不符合”；原料混合3項(xiàng)條款，共發(fā)現(xiàn)64個(gè)“符合”、12個(gè)“基本符合”、2個(gè)“不符合”。26家企業(yè)的8項(xiàng)條款調(diào)查結(jié)果匯總見(jiàn)表3。

表3 26家企業(yè)的8項(xiàng)條款調(diào)查結(jié)果匯總

3.2 原料驗(yàn)收調(diào)查結(jié)果分析與評(píng)價(jià)

原料驗(yàn)收方面有16家企業(yè)存在基本符合項(xiàng)，詳見(jiàn)表4。主要問(wèn)題為：采購(gòu)管理制度不完善、文件中未明確技術(shù)要求、未對(duì)供應(yīng)商進(jìn)行選擇管理、無(wú)法提供原輔料驗(yàn)證記錄、原輔料使用臺(tái)賬記錄不完整。

表4 原料驗(yàn)收調(diào)查結(jié)果比例

在原料驗(yàn)收方面，在26家企業(yè)中，只有1家企業(yè)無(wú)任何采購(gòu)管理制度文件，96%的企業(yè)均制定了采購(gòu)管理制度文件，包括采購(gòu)計(jì)劃、采購(gòu)清單、采購(gòu)協(xié)議、采購(gòu)合同等，但46.15%的企業(yè)管理制度不夠完善。檢查中發(fā)現(xiàn)管理制度相對(duì)完善的企業(yè)大多已通過(guò)ISO 9000質(zhì)量管理體系認(rèn)證，但在執(zhí)行方面仍存在記錄不完整的問(wèn)題，主要原因是企業(yè)定期或長(zhǎng)期保持與固定原材料供應(yīng)商的合作，因雙方相互信任而放任對(duì)原材料質(zhì)量的把控，導(dǎo)致采購(gòu)記錄不詳細(xì)，且在合同中未明確技術(shù)要求。

在對(duì)原輔料供應(yīng)商進(jìn)行選擇、管理方面，只有1家企業(yè)不符合要求，未對(duì)原輔料供應(yīng)商進(jìn)行資格認(rèn)定，69.23%的企業(yè)均能提供供應(yīng)商的資格證書，且已建立供應(yīng)商管理評(píng)價(jià)體系。26.92%的企業(yè)大多由于未對(duì)供應(yīng)商進(jìn)行選擇和管理而獲得了“基本符合”的評(píng)價(jià)。

在原料檢驗(yàn)報(bào)告驗(yàn)證方面，80.77%的企業(yè)在購(gòu)入原料時(shí)查驗(yàn)供應(yīng)商的檢驗(yàn)報(bào)告，19.23%的企業(yè)無(wú)相關(guān)驗(yàn)證記錄，只有53.85%的企業(yè)能夠提供生產(chǎn)企業(yè)原料檢驗(yàn)報(bào)告且保留驗(yàn)證記錄，42.31%的企業(yè)未做驗(yàn)證或僅憑感官驗(yàn)證且未保存驗(yàn)證記錄。

在對(duì)原輔料入庫(kù)記錄方面，26家企業(yè)的原料基本為拜耳、三菱（MEP）、LG等知名品牌，部分企業(yè)使用多種品牌原料，或根據(jù)客戶需求確定，65.38%的企業(yè)均對(duì)材料的名稱、規(guī)格、數(shù)量、生產(chǎn)批號(hào)、供貨方、進(jìn)貨日期等內(nèi)容進(jìn)行記錄，且留有原輔料使用臺(tái)賬，而30.77%的企業(yè)存在記錄不完整或缺少使用臺(tái)賬和出入庫(kù)記錄的問(wèn)題。

3.3 原料混合調(diào)查結(jié)果分析與評(píng)價(jià)

通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)查看原料投放操作情況，查看原料混合種類和比例記錄等，發(fā)現(xiàn)8家企業(yè)存在基本符合項(xiàng)，存在的主要問(wèn)題是：原料投放記錄、混合種類和比例記錄不完整；現(xiàn)場(chǎng)操作不規(guī)范；現(xiàn)場(chǎng)未能提供配料單、投料記錄和本年度《生產(chǎn)控制記錄》；現(xiàn)場(chǎng)未能提供原料投放操作規(guī)程和注拉吹工藝流程圖。原料混合3個(gè)方面檢查結(jié)果比例見(jiàn)表5。

表5 原料混合檢查結(jié)果比例

在加工車間及原料投料操作方面，企業(yè)在原料混合方面3項(xiàng)條款的符合項(xiàng)比例均較高，分別達(dá)到76.92%、73.08%和96.15%，此次檢查中發(fā)現(xiàn)，多數(shù)企業(yè)不再使用回用料（邊角料）進(jìn)行再加工，只有23.08%的企業(yè)由于機(jī)器老化產(chǎn)生邊角料而進(jìn)行再次利用加工，這些企業(yè)大多為小型或家庭作坊式企業(yè)，均無(wú)原料投放操作規(guī)程，且未記錄原料投放種類和配料比。查看投料操作現(xiàn)場(chǎng)未發(fā)現(xiàn)企業(yè)使用外購(gòu)回收料進(jìn)行加工生產(chǎn)，而有回用料使用的企業(yè)，其使用量均在30%以下，部分企業(yè)回用料使用去向不明。另外，現(xiàn)場(chǎng)有發(fā)現(xiàn)有個(gè)別企業(yè)堆放破舊廢桶和破碎料存在，有回收使用破碎料的跡象。

4 結(jié)論

本次調(diào)查結(jié)果表明，我國(guó)PC桶生產(chǎn)企業(yè)在原材料控制方面仍存在一定風(fēng)險(xiǎn)，在原料驗(yàn)收及原料混合方面存在文件記錄不完整、可追溯性文件記錄缺失、標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范落實(shí)不到位等問(wèn)題。

5 建議與展望

5.1 盡快更新和完善衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)

GB 14942-1994《食品容器、包裝材料用聚碳酸酯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定的檢測(cè)項(xiàng)目和指標(biāo)要求，已不能適應(yīng)當(dāng)前對(duì)食品用塑料包裝容器的要求，其無(wú)法區(qū)分評(píng)判不同質(zhì)量的水桶。本次調(diào)查發(fā)現(xiàn)，部分企業(yè)的車間及庫(kù)房存在不知用于何處的回收桶，且無(wú)法提供詳細(xì)的投放記錄。應(yīng)當(dāng)針對(duì)此類問(wèn)題，出臺(tái)更加規(guī)范的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)，并輔以相關(guān)法律法規(guī)，讓非法牟利的企業(yè)無(wú)法生存，保障飲用水的質(zhì)量安全。

5.2 加強(qiáng)各地方食品相關(guān)產(chǎn)品安全宣貫及培訓(xùn)

希望國(guó)家可以出臺(tái)相關(guān)政策加強(qiáng)對(duì)各地方省、市、區(qū)食品相關(guān)產(chǎn)品安全工作的宣貫和培訓(xùn)，本次調(diào)查發(fā)現(xiàn)，部分企業(yè)對(duì)檢查細(xì)則要求較為陌生，無(wú)法提供重要文件和記錄，但根據(jù)相關(guān)規(guī)定，食品相關(guān)產(chǎn)品獲證企業(yè)應(yīng)具備本次檢查要求所具備的全部記錄性文件，否則不予獲得生產(chǎn)許可證，可見(jiàn)部分企業(yè)通過(guò)第三方服務(wù)機(jī)構(gòu)制定申請(qǐng)資料僥幸獲證，并未落實(shí)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范，應(yīng)當(dāng)出臺(tái)相關(guān)政策加強(qiáng)對(duì)質(zhì)監(jiān)機(jī)構(gòu)和企業(yè)管理人員進(jìn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)則規(guī)范及生產(chǎn)許可細(xì)則要求的宣貫和培訓(xùn)。

5.3 規(guī)范“回收桶”和“淘汰桶”的后處理環(huán)節(jié)

本次調(diào)查發(fā)現(xiàn)，部分企業(yè)在加工場(chǎng)地存放回收桶和淘汰桶，若這些桶后期處理不當(dāng)或被二次銷售，可能會(huì)產(chǎn)生食品安全隱患。對(duì)于損壞、淘汰的PC桶，企業(yè)通常會(huì)選擇報(bào)廢處理、廠家回收或賣給廢品站，監(jiān)管部門難以掌握其流向。因此，PC桶淘汰后的處置問(wèn)題值得深入研究，應(yīng)出臺(tái)相關(guān)法規(guī)，規(guī)范PC桶的采購(gòu)來(lái)源和價(jià)格，嚴(yán)格檢查其破損和污染情況，及時(shí)報(bào)廢不合格舊桶。