進(jìn)口化妝品中24種致敏香料成分調(diào)查

黃學(xué)泓 魏建華 盧金素

（汕頭海關(guān)技術(shù)中心 廣東 汕頭 515031）

1 前言

香料是化妝品中使用較多的添加劑，不僅能夠掩蓋原料的異味，還能夠提升消費者的使用體驗。香料中的一些成分具有致敏性，部分可通過與皮膚直接接觸或光敏作用引起皮膚過敏[1]，部分能在揮發(fā)過程中通過呼吸進(jìn)入人體引起過敏[2]。2009年，歐盟頒布化妝品法規(guī)EC No.1223/2009，規(guī)定符合“在不可沖洗型化妝品中含量≥0.001%、在可沖洗型化妝品中含量≥0.01%”條件時，化妝品香料中的26種致敏原物質(zhì)必須在化妝品標(biāo)簽上予以標(biāo)注[3]。劉思然等[4]對化妝品中致敏原香料的標(biāo)注情況進(jìn)行調(diào)查，但未對標(biāo)簽的合規(guī)性進(jìn)行研究；李碩等[5]對104批低致敏類化妝品中19種致敏原香料進(jìn)行含量測定，并對標(biāo)簽標(biāo)識內(nèi)容的合規(guī)性進(jìn)行評價，但香料種類覆蓋并不全面，且未對化妝品香料的使用情況進(jìn)行分析評價。本文采用實驗室非標(biāo)準(zhǔn)方法[6]，對歐盟化妝品法規(guī)規(guī)定的24種致敏香料（除橡苔和樹苔）進(jìn)行測定，通過檢測結(jié)果對進(jìn)口化妝品中致敏香料的添加情況及標(biāo)簽標(biāo)識情況進(jìn)行評價。

2 儀器與試劑

2.1 儀器

氣相色譜三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀（Agilent7890 A/7000B型，配EI源檢測器）；感量0.01 mg分析天平、0.01 g天平；超聲波提取儀；離心機(jī)（最高轉(zhuǎn)速4 000 r/min）；渦流振蕩器。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)品與試劑

24種致敏香料標(biāo)準(zhǔn)品（德國Dr.Ehrenstorfer公司）；甲醇（色譜純）。

3 實驗方法

3.1 樣品處理

分別稱取1.0 g（精確至0.000 1g）樣品，置于25mL離心管中；精確加入甲醇10 mL，超聲提取20 min；加入無水硫酸鈉2 g，振蕩渦旋樣品1 min；以4 000 r/min離心10 min，經(jīng)0.45 μm微孔濾膜過濾，濾液作為待測樣液。

3.2 色譜及質(zhì)譜分析條件

3.2.1 色譜條件

色譜柱：DB-17MS，30 m×0.25 mm（內(nèi)徑）×0.25 μm；程序升溫：60℃保持1 min，8℃/min升至195℃，15℃/min升至260℃，保持2 min，280℃后運行2 min；載氣：氦氣（純度不低于99.999%）；流速：1.2 mL/min；進(jìn)樣口溫度：250℃；傳輸線溫度：280℃；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比10∶1；進(jìn)樣量：1 μL。

3.2.2 質(zhì)譜條件

電離方式：EI源，溫度230℃；電離能量：70 eV；質(zhì)譜掃描方式：分組多重反應(yīng)離子監(jiān)測（MRM）。目標(biāo)化合物的特征子離子（m/z）及碰撞能量見表1。

表1 24種致敏原化合物的特征子離子和碰撞能量

4 結(jié)果與討論

4.1 樣品基本情況

本文抽取市售進(jìn)口化妝品共145批，涉及9個國家和地區(qū)，其中法國17批、日本41批、美國18批、韓國38批、荷蘭3批、瑞士2批、英國8批、澳大利亞8批、中國臺灣10批。根據(jù)2017年11月1日發(fā)布的GB/T 18670—2017的化妝品分類原則，將這些化妝品分為清潔、護(hù)理和美容/修飾3類，其中，清潔類化妝58批次，占比40.0%，包括洗面奶、洗手液、浴液、洗發(fā)液、香皂等；護(hù)理類化妝品51批次，占比35.2%，包括爽膚水、面霜、潤膚乳、口膏、防曬霜、隔離霜等；美容/修飾類化妝品36批次，占比24.8%，包括粉餅、眼影、香水、BB霜、染發(fā)劑、唇彩等。

4.2 調(diào)查樣品致敏香料檢出和標(biāo)注的分布情況

對145批進(jìn)口化妝品包裝上標(biāo)注使用的致敏香料進(jìn)行統(tǒng)計，并對樣品進(jìn)行檢測，通過檢測結(jié)果對3類化妝品檢出致敏香料和標(biāo)簽標(biāo)注致敏香料的情況進(jìn)行比較，見表2。

表2 檢出香料樣品和標(biāo)簽標(biāo)注樣品分布情況

由表2可知，在145批次樣品中，共有84批次檢出一種或多種香料成分，占比57.9%。不同類型化妝品中香料成分的檢出率存在一定區(qū)別，美容/修飾類的檢出率為71.4%，明顯高于清潔類的52.5%和護(hù)理類的54.9%，主要因為35件美容/修飾類有17件香水，每件香水都檢出多種香料。樣品總體標(biāo)簽標(biāo)注率為22.1%，美容/修飾類的標(biāo)注率為31.4%，明顯高于清潔類的17.2%和護(hù)理類的21.5%，與檢出率情況相似，主要因為有10件香水的標(biāo)簽標(biāo)注了一種或多種致敏香料。

同時可以看出，致敏香料的總體檢出率遠(yuǎn)高于標(biāo)簽標(biāo)示率，84件檢出致敏香料樣品中，只有32件標(biāo)簽標(biāo)注了致敏香料中的一種或多種，其余52件檢出樣品僅標(biāo)注“香料或香精”字樣。主要因為歐盟化妝品法規(guī)僅在歐盟地區(qū)執(zhí)行，美國、澳大利亞、日本、韓國、臺灣等非歐盟國家并不適用或無需嚴(yán)格執(zhí)行，來自這些地區(qū)的化妝品無需標(biāo)出具體香料，可以用“香精”標(biāo)識，且歐盟地區(qū)化妝品在香料含量低于規(guī)定且標(biāo)注濃度水平時，也可以不標(biāo)出香料名稱。

4.3 調(diào)查樣品致敏香料使用情況

根據(jù)84批檢出樣品的檢測結(jié)果，分析24種致敏香料在3類化妝品中的分布情況，見表3。

表3 24種致敏香料在84批檢出樣品分布情況

由表3可知，84批次化妝品樣品檢出一種或多種香料成分，可見致敏香料在化妝品中的應(yīng)用非常廣泛，24種致敏香料中，除2-辛炔酸甲酯外，其余香料都有使用。不同香料在使用頻率方面差異較大，最高為芳樟醇和苧烯，分別占比85.6%和79.1%。檢出率較高的還有香茅醇、檸檬醛、鈴蘭醛、水揚酸芐酯和己基肉桂醛，而辛炔酸甲酯未檢出。

大部分同種香料成分，在3類化妝品中的檢出率有一定相似性，例如，芳樟醇在3類化妝品中的檢出率都達(dá)到80%以上；戊基肉桂醛、肉桂醇在3類化妝品中的檢出率都僅為10%；2-辛炔酸甲酯在3類化妝品中均未檢出。但是，部分香料在3類化妝品中的檢出率有一定區(qū)別，例如，丁子香酚在清潔類中的檢出率為54.2%，而在護(hù)理類中未檢出。

產(chǎn)品用途不同的化妝品，其中添加的香料種類存在明顯區(qū)別，例如，香水類能使作用部位具有持久的香味，故其中香料的配方更為復(fù)雜，17批香水類樣品均檢出多種致敏香料；彩妝類化妝品較少或不添加香料，15批彩妝類樣品中，僅有2批樣品檢出致敏香料，且檢出成分只有1種。另外，檢測結(jié)果表明，84件檢出樣品中僅有5批檢出1種香料，剩余79批均檢出2種及以上香料，可見為達(dá)到預(yù)期的香味效果，化妝品中的致香配方大多由多種香料組成。

4.4 標(biāo)簽標(biāo)注合規(guī)性情況分析

通過對32批標(biāo)簽標(biāo)注樣品中24致敏香料標(biāo)注情況和實際檢出情況進(jìn)行統(tǒng)計，分析實際測定結(jié)果與標(biāo)簽標(biāo)注的相符率，見表4。

表4 32件致敏原香料標(biāo)簽標(biāo)注樣品合規(guī)性情況分析

有表4可知，在32件標(biāo)簽標(biāo)示的樣品中，僅17件樣品標(biāo)簽標(biāo)注的香料成分與實際檢出的香料成分完全一致，合規(guī)率為54.8%，其余15件樣品均存在實際檢出與標(biāo)簽標(biāo)注不一致的情況。同一種香料的標(biāo)注率和實際檢出率存在一定差異，完全相符的只有5種香料，且有4種香料的標(biāo)簽相符率＜50%，異丁子香酚的相符率低至0%。由此可見，進(jìn)口化妝品標(biāo)簽的合規(guī)性較低，存在香料檢出種類多于或少于標(biāo)注種類、標(biāo)簽未標(biāo)注或標(biāo)注內(nèi)容與實際檢出成分不一致等不合規(guī)情況。另外，表4中有6批化妝品的配方中標(biāo)注了苯甲醇，其為常用的防腐劑，但樣品標(biāo)簽上并未注明其功能，考慮到本文分析的是標(biāo)簽標(biāo)識合規(guī)性，因此在統(tǒng)計時對苯甲醇的功能不做具體判斷，都作為香料以考查標(biāo)簽的合規(guī)性。

5 結(jié)論

隨著化妝品行業(yè)的快速發(fā)展，現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)GB 5296.3—2008《消費品使用說明 化妝品通用標(biāo)簽》中的部分規(guī)定無法適應(yīng)實際監(jiān)管需要，未與國際標(biāo)準(zhǔn)接軌。雖然原國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局發(fā)布的《化妝品標(biāo)識管理規(guī)定》規(guī)定，在我國境內(nèi)銷售的化妝品都需要標(biāo)注產(chǎn)品配方的全部成分，但是具體標(biāo)注方法及要求并未確定，導(dǎo)致化妝品標(biāo)簽標(biāo)識的監(jiān)管在一定程度上無法可依。此外，《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015年版）缺少致敏香料的限量規(guī)定，且現(xiàn)行香料檢測標(biāo)準(zhǔn)GB/T 24800.10—2009僅規(guī)定了19種，難以滿足歐盟化妝品法規(guī)中規(guī)定的26種香料成分的檢測要求。因此，應(yīng)盡快建立健全化妝品標(biāo)簽標(biāo)識監(jiān)管體系和化妝品中致敏香料檢測標(biāo)準(zhǔn)方法的修訂，以保障消費者的知情權(quán)，有效避免化妝品選用不當(dāng)對消費者健康造成的不利影響。