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    稠油熱采伴生氣物質(zhì)來源及影響因素

    2022-08-02 05:32:34王國棟
    特種油氣藏 2022年3期
    關(guān)鍵詞:產(chǎn)量實(shí)驗(yàn)

    王國棟

    (1.中國石油遼河油田分公司,遼寧 盤錦 124010;2.國家能源稠(重)油開采研發(fā)中心,遼寧 盤錦 124010)

    0 引 言

    遼河油田是中國最大的稠油生產(chǎn)基地,蒸汽吞吐、蒸汽驅(qū)、SAGD等稠油熱采開發(fā)方式年產(chǎn)油量達(dá)550×104t以上。隨著開發(fā)時(shí)間延長,熱采伴生氣產(chǎn)量逐年上升,且產(chǎn)氣量隨著開發(fā)方式、區(qū)域不同呈現(xiàn)不均衡的特征。目前,伴生氣年產(chǎn)量約為5.8×108m3/a,主要成分為CH4與CO2,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為25%~40%和55%~60%。經(jīng)簡單分離后[1-5],CH4作為燃料輸送至燃?xì)忮仩t增加工程項(xiàng)目收益,CO2作為蒸汽吞吐輔助氣體注入儲(chǔ)層,既可提高原油采收率又達(dá)到CO2埋存的目的。由于暫不明確伴生氣產(chǎn)生機(jī)理及影響因素,限制了其規(guī)?;瘧?yīng)用。國內(nèi)外專家學(xué)者對(duì)熱采伴生氣研究多側(cè)重于H2S生成機(jī)理[6-24]等方面,而CH4、CO2產(chǎn)生機(jī)理及生成條件等研究資料較少。在“碳達(dá)峰、碳中和”目標(biāo)及油田綠色低碳發(fā)展理念的背景下,實(shí)現(xiàn)CH4與CO2利用資源化,打造新的效益增長點(diǎn),對(duì)遼河油田可持續(xù)發(fā)展具有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義。為充分利用熱采稠油伴生氣資源,為下一步開發(fā)策略制訂提供依據(jù)和指導(dǎo),對(duì)齊40塊原油、巖心及地層水進(jìn)行室內(nèi)實(shí)驗(yàn),探索伴生氣物質(zhì)來源及影響因素。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 實(shí)驗(yàn)樣品

    實(shí)驗(yàn)所用原油樣品為齊40-10-231井產(chǎn)出原油,20 ℃下脫氣原油密度為0.953 1 g/cm3,50 ℃下原油黏度為4 523 mPa·s;原油族組分分析結(jié)果表明,飽和烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24.09%,芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24.71%,非烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18.84%,瀝青質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)32.36%;正構(gòu)烷烴分析結(jié)果表明,主峰碳為C19,碳數(shù)為C8—C32,∑nC21-/∑nC22+為1.75。該樣品代表了齊40塊蓮花油層原油樣品一般特征。

    實(shí)驗(yàn)用水為純凈水和地層水。純凈水為實(shí)驗(yàn)室二級(jí)水,電導(dǎo)率為0.8 μs/cm;地層水采用齊40-10-231井產(chǎn)出水,礦化度為2 959.4 mg/L,為NaHCO3水型。

    為了與儲(chǔ)層實(shí)際吻合,實(shí)驗(yàn)所用巖樣為齊40-13-0242井850 m深度的真實(shí)巖心,砂巖成分以石英、鉀長石、斜長石為主,黏土含量為5.5%,成分以蒙皂石和伊利石為主。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    實(shí)驗(yàn)在Parr高壓反應(yīng)釜中(釜體有效容積為1 000 mL)進(jìn)行,反應(yīng)物和產(chǎn)物處于同一密閉體系內(nèi)。采用電加熱方式,全程自動(dòng)控制,實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)如圖1所示。

    具體實(shí)驗(yàn)步驟為:①儲(chǔ)層巖心經(jīng)粉碎、烘干后,進(jìn)行氯仿抽提,去除殘留有機(jī)質(zhì);原油進(jìn)行脫水處理,含水率不大于0.5%。②將原油、水、巖石按一定比例(根據(jù)地下儲(chǔ)層巖石的孔隙度和含油飽和度計(jì)算)攪拌均勻,加入反應(yīng)釜中;向釜內(nèi)反復(fù)充入壓力為3 MPa的高純N2,維持高壓狀態(tài)并排除釜內(nèi)空氣,使釜內(nèi)壓力保持在1 MPa,檢查反應(yīng)釜的氣密性。③啟動(dòng)恒溫控制系統(tǒng),按預(yù)定的溫度和反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行恒溫加熱,每隔一段時(shí)間對(duì)實(shí)驗(yàn)狀況進(jìn)行檢查。④反應(yīng)結(jié)束后,先將反應(yīng)釜冷卻至室溫,確保釜內(nèi)無蒸汽,消除其對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的干擾;利用7890A型氣相色譜儀對(duì)收集的伴生氣進(jìn)行色譜分析,確定氣體組成。⑤根據(jù)反應(yīng)前后釜體壓力變化及伴生氣組分含量,計(jì)算實(shí)驗(yàn)中伴生氣的產(chǎn)量。

    圖1 實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)

    2 結(jié)果與討論

    2.1 伴生氣物質(zhì)來源分析

    為探索熱采伴生氣物質(zhì)來源,分別設(shè)計(jì)了原油、地層水、純凈水、巖心等不同組合6組實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)反應(yīng)溫度為250 ℃、反應(yīng)時(shí)間為3 d,實(shí)驗(yàn)后伴生氣組分及產(chǎn)量如表1所示。

    實(shí)驗(yàn)后產(chǎn)生的伴生氣量按由大到小的順序依次為原油+巖心+地層水、原油+地層水、原油、地層水。由表1可知:純凈水與巖心作為反應(yīng)物的實(shí)驗(yàn)中幾乎無伴生氣產(chǎn)生,可以認(rèn)為不是熱采伴生氣物質(zhì)來源。地層水實(shí)驗(yàn)中僅產(chǎn)生了少量的CO2伴生氣,這主要是由于地層水中HCO3-含量為1 378.8 mg/L,在高溫條件下可發(fā)生分解反應(yīng)。反應(yīng)方程式為:

    HCO3-+H2OOH-+H2CO3

    其中,H2CO3不穩(wěn)定,極易分解為CO2和H2O,且為可逆反應(yīng),計(jì)算得到HCO3-產(chǎn)生伴生氣的轉(zhuǎn)化率僅為9.85%。

    原油實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生了一定量的伴生氣。在高溫條件下原油及其組分遵循自由基反應(yīng)機(jī)理發(fā)生熱解反應(yīng),一部分生成小分子烴類與伴生氣,另一部分大分子自由基相互締合,縮合成焦。其反應(yīng)路徑可分為鏈引發(fā)、鏈延續(xù)、脫烷基、烷基裂解、縮聚反應(yīng)5個(gè)步驟。熱解反應(yīng)主要發(fā)生在原油結(jié)構(gòu)中較弱的化學(xué)鍵(C-S、C-N、C-O鍵)處,由于雜原子的數(shù)量有限、熱裂解反應(yīng)條件較為苛刻,因此,伴生氣的產(chǎn)量亦受到影響。

    表1 不同反應(yīng)物條件下熱采伴生氣組成及產(chǎn)量

    原油與地層水實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生了較多的伴生氣。原油在250 ℃高溫條件下與水可發(fā)生脫硫、脫氮、加氫、縮合和開環(huán)等反應(yīng),是稠油水熱裂解降黏過程中的一個(gè)最基本的基元反應(yīng),稱為稠油水熱裂解反應(yīng),該反應(yīng)方程式可表示為:

    RCH2CH2SCH3+H2O→RCH3+CO2+H2+H2S+CH4

    眾多實(shí)驗(yàn)及研究表明,當(dāng)溫度為200~325 ℃時(shí),原油的熱解反應(yīng)比較緩慢,而水熱裂解反應(yīng)起主導(dǎo)作用,同時(shí)由于地層水中的金屬離子對(duì)原油結(jié)構(gòu)中較弱的化學(xué)鍵斷裂起到了催化作用,因此,伴生氣CO2的產(chǎn)量是純?cè)蛯?shí)驗(yàn)的6倍。

    實(shí)驗(yàn)巖心礦物組分如表2所示。由表2可知:該巖心中非黏土礦物主要包括石英及無機(jī)鹽巖,相對(duì)含量為94.5%;黏土礦物由含硅氧和鋁氧化物組成,其中,蒙皂石相對(duì)含量最大,為81.0%。石英、蒙皂石等儲(chǔ)層礦物在水蒸汽的作用下,均可生成結(jié)構(gòu)類似于無定形催化劑的化合物,增強(qiáng)了其催化活性,對(duì)水熱裂解反應(yīng)起到不可忽視的催化作用,因此,原油+巖心+地層水組合產(chǎn)生的伴生氣量最大。

    表2 巖心樣品全巖及黏土礦物相對(duì)含量

    綜上所述:原油是注蒸汽熱采伴生氣主要的物質(zhì)來源;地層水中的HCO3-在高溫條件下部分分解,產(chǎn)生少量的CO2;水熱裂解反應(yīng)是產(chǎn)生伴生氣的主要化學(xué)反應(yīng);地層水中的金屬離子與儲(chǔ)層礦物對(duì)水熱裂解反應(yīng)起到催化作用,可提高伴生氣產(chǎn)量。

    2.2 溫度對(duì)熱采伴生氣影響

    原油+巖心+地層水體系在溫度分別為150、200、250、300 ℃下進(jìn)行高溫水熱裂解反應(yīng)實(shí)驗(yàn),伴生氣組分及產(chǎn)量如表3所示(實(shí)驗(yàn)時(shí)間為3 d)。

    表3 不同反應(yīng)溫度下熱采伴生氣組成及產(chǎn)量

    由表3可知:150 ℃時(shí),每100 g樣品的CH4產(chǎn)量為20.532 mL,CO2產(chǎn)量為66.895 mL,隨著溫度升高,CH4、CO2產(chǎn)量不斷增加;在150~250 ℃時(shí),CH4、CO2產(chǎn)量與溫度幾乎呈線性關(guān)系,當(dāng)溫度達(dá)到300 ℃時(shí),伴生氣產(chǎn)量開始大幅度提升。該實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:溫度對(duì)水熱裂解反應(yīng)起到至關(guān)重要的作用,水熱裂解反應(yīng)的起始溫度為150 ℃,溫度越高水熱裂解反應(yīng)越劇烈;當(dāng)溫度高于250 ℃時(shí),原油熱裂解作用顯著增強(qiáng)。

    2.3 時(shí)間對(duì)熱采伴生氣影響

    為了考察反應(yīng)時(shí)間對(duì)稠油熱采伴生氣產(chǎn)量的影響,設(shè)計(jì)原油+巖心+地層水復(fù)合體系反應(yīng)時(shí)間分別為3、6、9、12、15 d的高溫水熱裂解反應(yīng)實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)溫度為250 ℃。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。

    圖2 不同反應(yīng)時(shí)間下復(fù)合體系伴生氣產(chǎn)量

    composite system at different reaction times

    由圖2可知:隨著反應(yīng)時(shí)間的增長,伴生氣產(chǎn)量逐漸增大;當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為9 d時(shí),每100 g樣品的CH4、CO2的產(chǎn)量分別為189.093、412.227 mL,當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為15 d時(shí),每100 g原油的CH4、CO2的產(chǎn)量分別為194.072、418.635 mL,變化程度非常小,表明齊40塊原油在250 ℃條件下經(jīng)過9 d后,水熱裂解反應(yīng)基本完成。

    3 結(jié)論和建議

    (1) 注蒸汽熱采伴生氣主要的物質(zhì)來源是原油,地層水僅可產(chǎn)生少量的CO2,產(chǎn)生伴生氣的主要化學(xué)反應(yīng)為水熱裂解反應(yīng),地層水中的金屬離子與儲(chǔ)層礦物對(duì)水熱裂解反應(yīng)起到催化作用。

    (2) 水熱裂解反應(yīng)的起始溫度為150 ℃,溫度越高,伴生氣產(chǎn)量越大;當(dāng)溫度達(dá)到300 ℃時(shí),原油熱裂解反應(yīng)作用增強(qiáng),伴生氣產(chǎn)量顯著增大。

    (3) 齊40塊原油在250 ℃條件下經(jīng)過9 d基本完成水熱裂解反應(yīng),隨著反應(yīng)時(shí)間進(jìn)一步延長,伴生氣產(chǎn)量幾乎無增長。

    (4) 蒸汽驅(qū)、SAGD等熱采方式蒸汽腔體積大,汽腔溫度為230~260 ℃,達(dá)到水熱裂解反應(yīng)溫度,因此,與蒸汽吞吐方式相比產(chǎn)生的伴生氣量大,且井網(wǎng)分布比較集中,便于伴生氣直接回收與綜合利用,達(dá)到節(jié)能減排、綠色低碳可持續(xù)發(fā)展的目的。

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