劉 宏,倪 靜,葉仕青
(蘇州科技大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,江蘇蘇州 215009)
印染行業(yè)是我國(guó)工業(yè)的重要組成部分,對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展具有重要支撐作用,但是,印染行業(yè)也是工業(yè)廢水的主要來源之一。一方面印染廢水排放量大,占工業(yè)廢水總排放量的40%左右〔1〕,另一方面,印染廢水色度高,生化需氧量與化學(xué)需氧量比值(BOD5/COD)低,污染物組成復(fù)雜,水質(zhì)波動(dòng)大,處理難度較大〔2〕,如若處理不當(dāng)或處理不達(dá)標(biāo),排放后可能危害水生態(tài)環(huán)境和人體健康〔3〕,且隨著當(dāng)前印染廢水的排放標(biāo)準(zhǔn)日趨嚴(yán)格,對(duì)印染廢水的處理也相應(yīng)地提出了新的要求〔4〕。
重金屬銻(Antimony,Sb)作為國(guó)際上備受關(guān)注的有毒金屬元素之一,廣泛存在于印染廢水中,其主要的存在形式為銻(Ⅴ)。近些年來,染織、噴織、印花行業(yè)中常常會(huì)用到聚酯纖維(即滌綸工業(yè)絲)原材料,在滌棉等紡織面料中往往還能夠檢測(cè)到殘余的銻化合物,而這些殘留物會(huì)在以后的退漿、堿減量、重新染色等印染工序中大量釋放出來〔5-6〕??茖W(xué)研究表明,銻及其化合物對(duì)生物體具有慢、急性毒害和致癌作用,是最危險(xiǎn)、可遷移的環(huán)境污染物之一,已被美國(guó)環(huán)保署(EPA)和歐盟(EU)列為優(yōu)先控制污染物〔7-10〕。
各類污廢水處理方法中使用最為廣泛的是活性污泥法,這是目前生化處理中最為成熟的工藝〔11〕,也是目前國(guó)內(nèi)外處理印染廢水的主要工藝。該處理工藝主要通過微生物的代謝來去除污廢水中的有機(jī)物及氨氮等污染物。已有研究表明,暴露在環(huán)境中的微生物會(huì)遭到銻的毒害〔12-15〕,所以當(dāng)高濃度的銻存在于印染廢水中時(shí),污泥的活性可能會(huì)受到抑制,從而使得關(guān)鍵水質(zhì)指標(biāo)如COD 和NH3-N 的去除率下降,導(dǎo)致廢水經(jīng)處理后仍難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。雖有研究報(bào)道了活性污泥法處理印染廢水的有效性,但其僅研究了銻和COD 的去除程度之間的關(guān)聯(lián),并未關(guān)注銻在COD 去除方面的影響特性〔16〕。
筆者評(píng)價(jià)了典型印染廢水處理廠沿程出水銻(Ⅴ)的濃度變化特性,研究了銻(Ⅴ)對(duì)污泥活性的抑制作用以及對(duì)COD 和氨氮去除效率的影響,并探討了典型印染廢水處理工藝活性污泥-混凝去除銻(Ⅴ)的效果,為活性污泥法去除印染廢水中的COD 和氨氮提供理論參考。
水樣取自蘇州某印染廢水處理廠的氣浮段出水,試驗(yàn)時(shí)在進(jìn)水前加入一定量的聚合氯化鐵藥劑。該廠處理水量約5 萬t/d,采用氣浮—缺氧(A段)—好氧(O 段)—混凝工藝。工廠出水以COD<60 mg/L,NH3-N<8 mg/L 為標(biāo)準(zhǔn),執(zhí)行《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18918—2002)一級(jí)B 標(biāo)準(zhǔn);出水銻以太湖地區(qū)出水總銻<0.05 mg/L 為標(biāo)準(zhǔn),其執(zhí)行的是《紡織染整工業(yè)水中銻污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 32/3432—2018)。
污泥取自該工藝中好氧段的回流污泥。在試驗(yàn)前,先將污泥混合液離心(4 000 r/min,10 min),待污泥沉淀泥水界面完全清晰后,去除上層清液,加入自來水(已被曝氣除氯)重懸,重復(fù)3 次,將部分已清洗的污泥移入烘箱烘干(105 ℃),并測(cè)定污泥干質(zhì)量,計(jì)算出污泥濃度?;钚晕勰啾4嬖? ℃下,且不得超過3 d。在使用前需恢復(fù)污泥活性,即將冷藏的污泥調(diào)至試驗(yàn)所需的濃度,并持續(xù)曝氣30 min〔17〕。
試劑:氫氧化鈉、鹽酸、鉬酸銨、納氏試劑、抗壞血酸、酒石酸銻鉀、硫酸,國(guó)藥化學(xué)試劑有限公司;焦銻酸鉀,道生化工阿拉丁試劑有限公司。所有試劑純度均為分析純。
儀器:BQ-3305 型空氣泵、85-2A 數(shù)顯恒溫磁力攪拌器,金壇華城創(chuàng)威儀器廠;JPB-607A 型便攜式溶解氧儀器、PHSJ-3F 型pH 計(jì),上海雷磁實(shí)驗(yàn)器材有限公司;Uvmini-1285 型紫外可見分光光度計(jì),島津(上海)實(shí)驗(yàn)器材有限公司;GM-1.0A 型隔膜真空泵,天津津騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司;HCA-102 型標(biāo)準(zhǔn)COD 消解器,泰州華晨?jī)x器有限公司;ICPE-9000 型島津全譜型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀,島津(上海)實(shí)驗(yàn)器材有限公司。
試驗(yàn)采用批次反應(yīng)來模擬污水處理廠的好氧曝氣池工藝。采用數(shù)顯恒溫磁力攪拌器加熱攪拌,12 W 空氣泵進(jìn)行曝氣。
試驗(yàn)前先將冷藏廢水加熱至25 ℃,保持10 min后,將水樣的pH 調(diào)節(jié)至中性,之后將200 mL 活性污泥加入至2 L 印染廢水中(泥水體積比1∶10),待充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆蚝?,體系中污泥質(zhì)量濃度即為4 g/L。向水樣中投加不同質(zhì)量的銻(Ⅴ)(以焦銻酸鉀形式投加,每2.25 g 焦銻酸鉀中含銻1 g),使得銻質(zhì)量濃度分別為0、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、1.5、2.0 mg/L。試驗(yàn)所用廢水中銻(Ⅴ)的本底質(zhì)量濃度為50 μg/L,實(shí)際銻(Ⅴ)濃度為投加濃度與本底濃度之和。
試驗(yàn)中溶解氧通過調(diào)節(jié)空氣泵功率控制在7 mg/L,同時(shí)磁力攪拌器的轉(zhuǎn)速和溫度均需控制。為測(cè)定不同時(shí)間段水中COD、NH3-N 和銻的質(zhì)量濃度,在反應(yīng)0、1、2、4、6、8 h 時(shí)取樣,取樣點(diǎn)位于裝置中間部位,每次取樣體積均為40 mL;為研究銻對(duì)COD 和NH3-N 去除效率的影響情況,測(cè)定生化段投加不同濃度銻后的出水COD 和NH3-N;為研究銻對(duì)活性污泥處理效能的影響,測(cè)定生化段出水銻濃度。
8 h 曝氣結(jié)束后,取生化反應(yīng)段的出水進(jìn)行混凝實(shí)驗(yàn)。采用該廠實(shí)際運(yùn)行中使用的混凝劑氯化鐵作為實(shí)驗(yàn)用混凝劑,其投加量參考水廠氯化鐵實(shí)際投加量及有關(guān)文獻(xiàn)資料〔18-20〕。取進(jìn)水銻質(zhì)量濃度分別為0.05、0.25、2.05 mg/L 的生化出水,離心沉淀后將各自上清液分為3 組,每組400 mL,以200 r/min 的轉(zhuǎn)速快速攪拌30 s 后,分別投加0、50、100 mg/L 氯化鐵,繼續(xù)快速攪拌1.5 min,再以40 r/min 的轉(zhuǎn)速緩慢攪拌15 min,隨后靜置沉淀30 min 后,取上清液測(cè)定COD 和銻的質(zhì)量濃度〔21〕。
采用重鉻酸鉀法測(cè)定COD;采用便攜式溶解氧儀(上海雷磁JPB-607A)現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定DO;采用納氏試劑-紫外分光光度法測(cè)定NH3-N;采用紫外分光光度計(jì)測(cè)定NO3--N;依照《鎳化學(xué)分析方法第11 部分:鎂、鋁、錳、鈷、銅、鋅、鎘、錫、銻、鉛、鉍含量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》(GB/T 8647.11—2019)測(cè)定銻質(zhì)量濃度。
為了解該印染廢水處理廠的基本運(yùn)行情況,在進(jìn)水處及各段出水處取樣4 次,得到該廠的全程水質(zhì)情況,結(jié)果見圖1。
圖1 全程水質(zhì)指標(biāo)Fig.1 The whole water quality index
由圖1(a)可知,該廠進(jìn)水COD 為300~400 mg/L,其在氣浮段被少量去除,在缺氧段基本保持不變,在好氧段完成主要的去除,使得好氧段出水COD 大幅降至50~75 mg/L,但即便如此,其仍無法穩(wěn)定達(dá)到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18918—2002)一級(jí)B 標(biāo)準(zhǔn)(60 mg/L)。因此,后續(xù)采用混凝工藝使COD 得以進(jìn)一步去除,滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。
圖1(b)顯 示,進(jìn) 水NH3-N 為9.6~11.4 mg/L,NH3-N 的去除情況與COD 呈現(xiàn)相同的趨勢(shì),在氣浮段和缺氧段都只被少量去除,由于好氧段存在大量的硝化細(xì)菌,使得大部分NH3-N 被其去除,好氧段出水NH3-N 在1.3~2.2 mg/L,可滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。綜合圖1(a)、1(b)可知,當(dāng)COD 的去除率較高時(shí),NH3-N 的去除率也較高,即兩者在去除率上呈同步變化。
圖1(c)顯示,進(jìn)水DO 為1.25~1.63 mg/L,氣浮段溶解氧量升高,好氧段溶解氧最為充足。結(jié)合圖1(a)、1(b)可知,溶解氧越高,COD 和氨氮的去除效果越好。
由圖1(d)可知,進(jìn)水銻質(zhì)量濃度為50~115 μg/L,濃度范圍較大,出水質(zhì)量濃度范圍在20 μg/L 以內(nèi)。進(jìn)水端加入了一定量的聚合氯化鐵藥劑,保證了整個(gè)處理過程都有一定量的銻被去除,其中在氣浮和好氧以及混凝工藝中去除率較大。氣浮是污水處理行業(yè)中常用的固液分離設(shè)備,能夠有效去除印染廢水中纖維等較輕物質(zhì)〔22〕;好氧段通過活性污泥中好氧細(xì)菌的吸附,大量的銻會(huì)被吸附沉降到活性污泥中,從而減少了廢水中銻的濃度;混凝段由于投加了足量的混凝劑使得銻得到進(jìn)一步的去除,從而滿足相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)。
2.2.1 銻對(duì)COD 去除的影響
試驗(yàn)考察了不同進(jìn)水銻質(zhì)量濃度下,活性污泥對(duì)COD 的去除情況,結(jié)果見圖2。
由圖2(a)可知,在曝氣反應(yīng)進(jìn)行4 h 后COD 已有較大去除,表明在該過程可有效去除部分易被生物降解的有機(jī)物,且COD 的去除效果與銻的質(zhì)量濃度呈反比,即進(jìn)水銻質(zhì)量濃度越高,COD 的去除率越低。當(dāng)進(jìn)水銻的質(zhì)量濃度較低,僅為本底質(zhì)量濃度0.05 mg/L 時(shí),反應(yīng)進(jìn)行至4 h 時(shí),COD 的去除率為74.2%,其質(zhì)量濃度由309.2 mg/L 大幅降至79.6 mg/L,待曝氣反應(yīng)結(jié)束后,COD 的去除率達(dá)到82.1%,質(zhì)量濃度進(jìn)一步降至55.2 mg/L,滿足排放標(biāo)準(zhǔn),由此可見,此條件下活性污泥去除COD 的效果較好。而當(dāng)銻的質(zhì)量濃度增至2.05 mg/L,曝氣反應(yīng)結(jié)束后出水COD 高達(dá)195.2 mg/L,去除率僅為35.6%,遠(yuǎn)低于未投加銻的水樣。這表明銻對(duì)活性污泥具有毒性,顯著抑制了活性污泥對(duì)COD 的降解。究其原因,一方面銻抑制了活性污泥的活性,污泥活性降低,會(huì)降低COD 去除效率〔7〕,另一方面,細(xì)菌死亡后可能溶解到廢水中,這也會(huì)進(jìn)一步增加COD。
圖2 銻對(duì)活性污泥去除COD 的影響研究Fig.2 Effect of antimony on the removal of COD by activated sludge
采用一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程對(duì)COD 隨時(shí)間變化的曲線進(jìn)行擬合,研究COD 降解速率與進(jìn)水銻濃度的關(guān)系。一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程如式(1)所示。
式中:C0——污染物初始質(zhì)量濃度,mg/L;
t——反應(yīng)時(shí)間,h;
C——t 反應(yīng)時(shí)刻對(duì)應(yīng)的污染物質(zhì)量濃度,mg/L;
k——一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的反應(yīng)速率常數(shù),h-1。
一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)擬合得到的速率常數(shù)(k)如圖2(b)所示,k 隨著銻濃度的增加而減小。當(dāng)進(jìn)水中銻的質(zhì)量濃度為0.05 mg/L 時(shí),COD 降解速率常數(shù)為0.22 h-1;銻的質(zhì)量濃度增加至2.05 mg/L 時(shí),COD 降解速率常數(shù)則大幅下降至0.05 h-1,僅為初始降解速率常數(shù)的1/4,表明活性污泥在受到銻的毒害后COD 去除率下降,且銻的濃度略微升高就會(huì)對(duì)生化反應(yīng)造成明顯抑制。
2.2.2 銻對(duì)NH3-N 去除的影響
試驗(yàn)考察了不同進(jìn)水銻質(zhì)量濃度下,活性污泥對(duì)NH3-N 的去除情況,結(jié)果見圖3。
圖3 銻對(duì)活性污泥去除NH3-N 的影響研究Fig.3 Effect of antimony on the removal of NH3-N by activated sludge
由圖3(a)可知,NH3-N 的去除與COD 類似,在曝氣反應(yīng)進(jìn)行4 h 時(shí)NH3-N 已有較大去除。在進(jìn)水銻的質(zhì)量濃度較低,僅為本底質(zhì)量濃度0.05 mg/L時(shí),反應(yīng)進(jìn)行至4 h 時(shí),NH3-N 的去除率為59.63%,質(zhì)量濃度由6.54 mg/L 降低至2.64 mg/L,此時(shí),活性污泥去除NH3-N 的效果較好。待曝氣反應(yīng)結(jié)束后,NH3-N 的去除率達(dá)到74.62%,其質(zhì)量濃度降至1.66 mg/L,滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。NH3-N 的去除效果與銻的質(zhì)量濃度同樣呈反比,即進(jìn)水銻的質(zhì)量濃度越高,NH3-N 的去除率越低。當(dāng)銻的質(zhì)量濃度增至2.05 mg/L 時(shí),曝氣反應(yīng)結(jié)束后,出水NH3-N 為4.0 mg/L,去除率僅為40.48%,遠(yuǎn)低于未投加銻的水樣。
采用一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程〔式(1)〕對(duì)氨氮隨時(shí)間變化的曲線進(jìn)行擬合,得到不同進(jìn)水銻濃度條件下的氨氮降解速率常數(shù),如圖3(b)所示,進(jìn)水銻的質(zhì)量濃度為0.05 mg/L 時(shí),氨氮的降解速率常數(shù)為0.17 h-1,當(dāng)進(jìn)水銻的質(zhì)量濃度為2.05 mg/L 時(shí),氨氮的降解速率常數(shù)僅為0.06 h-1,表明硝化細(xì)菌的活性在高濃度銻的存在下受到了極大的抑制。
上述基于COD 去除和氨氮去除的結(jié)果均表明銻對(duì)活性污泥具有毒性。好氧段的進(jìn)水銻濃度與COD 和氨氮的去除效果呈反比。為避免后續(xù)處理工藝負(fù)荷過重,應(yīng)在實(shí)際工程應(yīng)用中將生化段進(jìn)水銻濃度控制在一定范圍內(nèi)。
試驗(yàn)測(cè)定了生化反應(yīng)出水中剩余銻的質(zhì)量濃度,結(jié)合生化反應(yīng)進(jìn)水銻的質(zhì)量濃度,計(jì)算了活性污泥對(duì)銻的去除率,以此來表示活性污泥對(duì)銻的處理效能,如式(2)所示。
式中:C2——生化反應(yīng)出水銻質(zhì)量濃度,mg/L;
C1——生化反應(yīng)進(jìn)水銻質(zhì)量濃度,mg/L;
φ——活性污泥對(duì)銻的去除率,%。
不同銻質(zhì)量濃度下,活性污泥對(duì)銻的處理效能見圖4。
由圖4 可知,活性污泥可以去除一部分的銻?;钚晕勰嗳コR的途徑可能是微生物的吸附及降解〔23-25〕。當(dāng)好氧段進(jìn)水銻的質(zhì)量濃度為本底濃度0.05 mg/L 時(shí),活性污泥可以去除32.0%的銻,出水銻的質(zhì)量濃度降至0.036 mg/L。較低的銻質(zhì)量濃度下活性污泥對(duì)銻的去除率隨進(jìn)水銻濃度的增加有所提升,即銻對(duì)活性污泥的處理效能起促進(jìn)作用,但當(dāng)銻質(zhì)量濃度超過0.25 mg/L 時(shí),銻的去除率隨進(jìn)水銻濃度的增加而降低,至銻質(zhì)量濃度為0.55 mg/L 時(shí),其去除率穩(wěn)定在70.0%左右,活性污泥對(duì)銻的處理效能基本保持不變。但是,隨著進(jìn)水銻濃度的增加,出水銻濃度逐漸升高。生化反應(yīng)進(jìn)水銻質(zhì)量濃度在0.25 mg/L 時(shí),出水銻質(zhì)量濃度在0.05 mg/L 左右,基本滿足《紡織染整工業(yè)水中銻污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 32/3432—2018)。若進(jìn)水銻質(zhì)量濃度繼續(xù)增加至2.05 mg/L,出水銻質(zhì)量濃度則升高至0.775 mg/L,無法滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。
圖4 生化反應(yīng)出水銻質(zhì)量濃度及活性污泥對(duì)銻的處理效能Fig.4 The mass concentration of antimony in the effluent of the biochemical reaction and the treatment efficiency of antimony by activated sludge
測(cè)定生化反應(yīng)前后污泥的濃度,結(jié)合生化反應(yīng)進(jìn)水銻濃度判斷銻對(duì)活性污泥的毒性大小。試驗(yàn)前投入廢水中的污泥質(zhì)量濃度為4 g/L,反應(yīng)時(shí)間為8 h,通過反應(yīng)前后污泥濃度的變化量和增長(zhǎng)率來研究廢水的處理情況,試驗(yàn)結(jié)果見圖5。
圖5 生化反應(yīng)后活性污泥的質(zhì)量濃度及增長(zhǎng)率Fig.5 The mass concentration and increase rate of activated sludge after biochemical reaction
由圖5 可見,活性污泥的剩余量與進(jìn)水銻濃度顯著相關(guān),銻濃度越大,剩余污泥濃度越小,處理效果也就越差。當(dāng)進(jìn)水銻質(zhì)量濃度從0.05 mg/L 提高到1.55 mg/L 時(shí),反應(yīng)后活性污泥的質(zhì)量濃度從5.05 g/L下降到4.08 g/L,相對(duì)反應(yīng)前的增長(zhǎng)率從26.25%下降到2.00%,當(dāng)銻質(zhì)量濃度繼續(xù)提高到2.05 mg/L 時(shí),活性污泥的濃度相較反應(yīng)前反而會(huì)有所降低。反應(yīng)后污泥濃度增加的原因可能是廢水中的不溶固體被活性污泥吸附,因此反應(yīng)后重新測(cè)定污泥濃度時(shí),濃度會(huì)有一定程度的上升,當(dāng)銻質(zhì)量濃度達(dá)到2 mg/L 以上時(shí),因?yàn)榛钚晕勰啾旧韺?duì)含銻廢水的處理能力較差,活性污泥的耐受性較低,過高的銻濃度可能導(dǎo)致好氧菌出現(xiàn)死亡,溶解于廢水中,致使活性污泥的濃度有所下降。
該廢水處理廠生化段后采用混凝工藝深度去除污染物。選取進(jìn)水銻質(zhì)量濃度分別為0.05、0.25、2.05 mg/L 的生化出水進(jìn)行混凝試驗(yàn),結(jié)果見圖6。
圖6 生化段不同進(jìn)水銻質(zhì)量濃度條件下混凝出水的污染物濃度Fig.6 Pollutant concentrations of coagulation effluent under different antimony mass concentration conditions in the biochemical section
由圖6 可知,COD 和銻可被混凝工藝進(jìn)一步去除,且去除率隨混凝劑FeCl3投加量的增加得到提升,該結(jié)果與王文龍等〔26〕的實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致。圖6(a)顯示,進(jìn)水銻質(zhì)量濃度為0.05、0.25 mg/L 時(shí),生化段出水COD 分別為55.2、113.6 mg/L,前者已達(dá)到COD<60 mg/L 的排放標(biāo)準(zhǔn),而后者未達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。投加100 mg/L FeCl3后混凝出水的COD 分別降低至38.0、80.2 mg/L,后者仍不滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)進(jìn)水銻質(zhì)量濃度為2.05 mg/L 時(shí),由于銻對(duì)污泥活性的抑制,導(dǎo)致生化段的出水COD 為195.2 mg/L,即使投加100 mg/L FeCl3,混凝出水的COD 也高達(dá)92.8 mg/L,無法滿足一級(jí)B 標(biāo)準(zhǔn)。
值得關(guān)注的是,如圖6(b)所示,混凝去除銻的效果十分顯著。隨著混凝劑FeCl3投加量的上升,銻得到了不同程度的去除,效果顯著。生化段進(jìn)水銻為0.05 mg/L 的條件下,投加50 mg/L 的混凝劑,出水銻質(zhì)量濃度為0.018 mg/L,其濃度已達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),投加100 mg/L 的混凝劑,出水銻質(zhì)量濃度更是降低到0.01 mg/L;當(dāng)生化段進(jìn)水銻為0.25 mg/L 時(shí),投加50 mg/L 的混凝劑,出水銻質(zhì)量濃度為0.029 mg/L,投加100 mg/L 的混凝劑,出水銻質(zhì)量濃度進(jìn)一步降低到0.018 mg/L,其質(zhì)量濃度達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn);而當(dāng)生化段進(jìn)水銻質(zhì)量濃度為2.05 mg/L 時(shí),盡管投加了混凝劑,銻濃度因?yàn)榛炷齽┑奈蕉档?,但卻難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
結(jié)果表明,高濃度的銻會(huì)抑制污泥活性,繼而導(dǎo)致COD 和銻難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。同時(shí),高濃度的銻釋放到水環(huán)境中可能會(huì)威脅水生生物的安全,存在潛在的環(huán)境和健康風(fēng)險(xiǎn)。對(duì)于含有高濃度銻的印染廢水,為保證出水達(dá)標(biāo)排放,一方面須嚴(yán)格控制進(jìn)水中銻的濃度,另一方面需要在二級(jí)生化處理后增加混凝等深度處理工藝進(jìn)一步去除COD和銻。
(1)某印染廢水處理廠各工藝出水水質(zhì)監(jiān)測(cè)結(jié)果表明,銻在氣浮、好氧、混凝各階段都得到一定的去除。其中氣浮段銻的去除效果較好,缺氧段銻的去除則較少,可能是因?yàn)橄嚓P(guān)的菌群不適合銻的去除,但在好氧和混凝階段銻皆有一定的去除率,從進(jìn)水到最終出水,銻的去除率達(dá)到了90%,系統(tǒng)運(yùn)行良好。
(2)銻可以抑制污泥活性并毒害硝化細(xì)菌,使得COD 和NH3-N 的降解受到抑制,抑制效果隨進(jìn)水銻濃度的增加愈發(fā)明顯。
(3)活性污泥不能完全去除廢水中的銻,即銻對(duì)活性污泥的處理效能有影響。當(dāng)銻質(zhì)量濃度在0.15~2.05 mg/L,銻的去除率約為65%,且好氧段進(jìn)水銻濃度越高,活性污泥出水銻濃度也越高。
(4)從反應(yīng)前后活性污泥濃度來看,當(dāng)廢水的處理效果較好時(shí)(COD 和NH3-N 去除率較高),生化反應(yīng)后活性污泥的濃度會(huì)較反應(yīng)前有所上升。但當(dāng)銻質(zhì)量濃度較高時(shí)(≥2 mg/L),活性污泥的濃度有所下降,表明此時(shí)污泥活性受到了極大的抑制,對(duì)于廢水的處理效果較差。
(5)好氧段反應(yīng)后采用混凝工藝可進(jìn)一步去除COD 和銻。當(dāng)好氧段進(jìn)水銻質(zhì)量濃度為0.05 mg/L時(shí),混凝后出水COD 和銻均可達(dá)標(biāo);好氧段進(jìn)水銻質(zhì)量濃度為0.25 mg/L 時(shí),混凝后出水銻可達(dá)標(biāo),COD 為80.2 mg/L,不滿足排放標(biāo)準(zhǔn);當(dāng)好氧段進(jìn)水銻質(zhì)量濃度為2.05 mg/L 時(shí),出水COD 和銻均不達(dá)標(biāo)。由于銻對(duì)COD 和NH3-N 去除的抑制,以及出水中銻可能具備的潛在風(fēng)險(xiǎn),在印染廢水處理過程中,生化反應(yīng)好氧段進(jìn)水銻的濃度需加以控制。