氫能作為能源載體之一,可有效緩解溫室效應(yīng),并確保能源供應(yīng)。經(jīng)過(guò)多項(xiàng)論證性研究,到2050年,全球輸氫管線(xiàn)長(zhǎng)度預(yù)計(jì)達(dá)到15 000~35 000 km。目前,全球約有3 000 km輸氫管線(xiàn),最大服役壓力為10 MPa,主要為化學(xué)或石油工業(yè)提供氫氣,這些輸氫管道的管體鋼級(jí)通常不超過(guò)X52。由于氫的能量密度較低,管道能承受15~20 MPa的壓力,結(jié)合管線(xiàn)建設(shè)的經(jīng)濟(jì)性,可使用高強(qiáng)度管線(xiàn)鋼管,以減少管道壁厚,從而降低成本。
本研究介紹了X80鋼在空氣介質(zhì)中的特性,并對(duì)氫氣環(huán)境下X80鋼的力學(xué)性能進(jìn)行了試驗(yàn),包括拉伸試驗(yàn)、圓片試驗(yàn)、斷裂韌性試驗(yàn)以及疲勞裂紋擴(kuò)展試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果能夠?yàn)閄80輸氫管道設(shè)計(jì)提供參考。
試驗(yàn)用Φ914.4 mm×13 mm規(guī)格X80鋼管由歐洲管網(wǎng)提供,其化學(xué)成分見(jiàn)表1,顯微組織如圖1所示,微觀(guān)組織主要由帶狀分布的鐵素體-珠光體(F-P)組成。
對(duì)各因素的K值及極差R值進(jìn)行比較,由R值得出4個(gè)因素對(duì)黃精酸奶影響程度的大小為發(fā)酵時(shí)間>發(fā)酵溫度>黃精浸提液添加量>蔗糖添加量。正交試驗(yàn)結(jié)果表明,黃精酸奶的最優(yōu)組合為A2B3C2D3,即蔗糖添加量6%,黃精浸提液添加量0.6%,發(fā)酵溫度42℃,發(fā)酵時(shí)間7.5 h。根據(jù)此組合進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn),在該條件制作出的黃精酸奶,感官評(píng)分達(dá)到了92分,即在此工藝條件下,制作出的黃精發(fā)酵酸奶口感較好,因此黃精發(fā)酵酸奶的最佳工藝條件為蔗糖添加量6%,黃精浸提液添加量0.6%,發(fā)酵溫度42℃,發(fā)酵時(shí)間7.5 h。
在鋼管周向45°、90°、135°和180°位置取樣并進(jìn)行力學(xué)性能試驗(yàn)。結(jié)果顯示,四處位置的拉伸性能、夏比沖擊韌性和硬度沒(méi)有明顯的差異,鋼管縱向試樣的屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度平均值分別為510 MPa和689 MPa,環(huán)向試樣的屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度平均值分別為596 MPa和707 MPa,夏比沖擊值在127~134 J/cm
范圍。此外,測(cè)定了鋼管TL方向上的J曲線(xiàn),韌性J
=210 kJ/m
。試驗(yàn)結(jié)果表明,該X80鋼管性能滿(mǎn)足天然氣輸送的要求。
COMAND控制單元(圖6)位于中央控制臺(tái)中,是駕駛室?jiàn)蕵?lè)和通信系統(tǒng)的主控單元和網(wǎng)關(guān),通過(guò)CAN總線(xiàn)和MOST總線(xiàn)進(jìn)行數(shù)據(jù)傳輸和接收。
管道在壓力為12 MPa的天然氣環(huán)境下會(huì)產(chǎn)生缺陷,為了保證管道能承受住氫環(huán)境中類(lèi)似這樣缺陷而不發(fā)生斷裂,須計(jì)算輸氫管道的厚度。大直徑管道12 MPa壓力下輸氫/輸氣的厚度比以及載荷系數(shù)如圖12所示,圖12表明,對(duì)于大直徑管道,輸氫管道的壁厚必須增加到天然氣管道的1.6~1.9倍,壁厚取決于缺陷的長(zhǎng)度,載荷系數(shù)介于0.38~0.45之間,而天然氣管道的載荷系數(shù)為0.73,低鋼級(jí)的輸氫管道的載荷系數(shù)為0.4。
為了量化材料的氫脆程度,測(cè)量拉伸試樣在氫氣中與空氣中相應(yīng)面積的減少量來(lái)定義氫脆系數(shù)F,即
在言語(yǔ)表達(dá)過(guò)程中,人們都會(huì)發(fā)現(xiàn)自己的言語(yǔ)是表達(dá)個(gè)性、反映性格的有效途徑。在意識(shí)到自己的語(yǔ)言具有一套獨(dú)特的語(yǔ)言特征時(shí),這就是“個(gè)人語(yǔ)型”的使用。同樣,作為語(yǔ)言次類(lèi)的每種英語(yǔ)方言也都由大量的“個(gè)人語(yǔ)型”組成,沒(méi)有一種方言是清一色的。
假定管道存在縱向缺陷,可預(yù)估管道破裂壓力,分別在天然氣和氫氣環(huán)境中估算其破裂壓力并進(jìn)行比較。根據(jù)給定的最大壓力和相同的缺陷幾何形狀確定鋼管的尺寸,具體可參照兩種管道直徑:小直徑323.9 mm和大直徑914.4 mm。
S
——拉伸試驗(yàn)斷裂后試樣的截面積;
(3)僅軸力作用和純彎矩作用下,存在剪力滯的過(guò)渡段長(zhǎng)度大致相同,均為距支點(diǎn)約兩倍腹板凈距,同時(shí)剪力沿跨徑在剪力滯影響區(qū)域的縱向變化趨勢(shì)兩者剛好相反。
S
——試樣的初始截面積。
根據(jù)該定義,F(xiàn)=0表示無(wú)氫脆,而F=100%表示脆性最大,即完全失去塑性。在30 MPa氫氣環(huán)境下試驗(yàn)的X80材料脆性系數(shù)F接近70%。
圓片試驗(yàn) (disc test)根據(jù)ISO 11114-4《可運(yùn)輸氣瓶 氣瓶和瓶閥材料與盛裝氣體的相容性 第4部分:選擇抗氫脆鋼的試驗(yàn)方法》中方法A進(jìn)行,用來(lái)評(píng)價(jià)材料對(duì)輸送氣體的適用性。通過(guò)比較圓片試樣在氦氣環(huán)境中和在其他氣體環(huán)境中爆破壓力的差異,確定材料的脆化指數(shù)。本研究脆化指數(shù)在加壓速率0.01~100 MPa/min范圍內(nèi),氦氣爆破壓力與氫氣爆破壓力的比率,如果該指數(shù)值小于2,則這種材料符合氫氣的輸送要求。將圓片試樣在氦氣和氫氣環(huán)境下加壓破裂,試驗(yàn)結(jié)果如圖2所示,同時(shí)試驗(yàn)結(jié)果存在顯著差異,脆化指數(shù)在1.2~2.5之間變化,因此,很難斷定這種X80材料對(duì)氫氣的敏感性。此外,一些圓片試樣是開(kāi)裂而非爆裂,尤其是在較低的加壓速率下,如圖3所示。
采用含缺口軸對(duì)稱(chēng)試樣在30 MPa壓力的氮?dú)夂蜌錃庀逻M(jìn)行試驗(yàn),研究了應(yīng)力三軸度對(duì)脆性的影響。試樣缺口半徑r有兩種尺寸:0.1 mm和0.8 mm(如圖5所示),對(duì)應(yīng)于試驗(yàn)開(kāi)始時(shí)1.6和1.4的局部三軸度。氫的影響仍然是降低整體塑性,此外,在高的三軸度條件下,可觀(guān)察到最大載荷的降低(如圖6所示)。不同試樣缺口幾何形狀的氫脆系數(shù)F隨著應(yīng)力三軸度的增加而增加,這證實(shí)了應(yīng)力三軸度和氫脆之間的交互作用。
鋼管上的缺陷是影響氫氣輸送安全裕度的關(guān)鍵問(wèn)題。采用多試樣法CT拉伸試樣(W=40 mm、B=10 mm、B
=8 mm)在空氣和30 MPa氫氣環(huán)境中進(jìn)行了材料韌性測(cè)試,預(yù)制裂紋參數(shù)見(jiàn)表2,拉伸試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。試驗(yàn)前,試樣(a/W=0.55)在空氣中進(jìn)行裂紋預(yù)制,深度約22 mm,然后開(kāi)側(cè)槽。試驗(yàn)過(guò)程中,載荷與裂紋張開(kāi)位移(COD)關(guān)系曲線(xiàn)如圖7所示,由圖7可知,在等效COD下,試樣在氫氣中的載荷大幅降低,與圖8中顯示的在空氣和氫氣中等效COD裂紋的擴(kuò)展形貌吻合。根據(jù)試驗(yàn)得出的J-R曲線(xiàn)如圖9所示,由圖9可知,氫對(duì)材料韌性的影響顯著,特別是當(dāng)裂紋擴(kuò)展量為0.2 mm時(shí),材料在空氣中的韌性為210~250 kJ/m
,而在30 MPa氫氣中的韌性?xún)H為15 kJ/m
,這與文獻(xiàn)中PRAXAIR的試驗(yàn)結(jié)果相似。本試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),化學(xué)成分、管體和試樣幾何形狀、氣體純度方面的差異導(dǎo)致氫對(duì)材料韌性的影響更加明顯。
經(jīng)過(guò)調(diào)查發(fā)現(xiàn),材料在氫氣環(huán)境中疲勞行為的研究目前還有待加強(qiáng)??紤]到要制定氫氣管道設(shè)計(jì)安全指南的目標(biāo),本項(xiàng)目采用緊湊拉伸(CT)試樣(W=40 mm,B=10 mm)進(jìn)行疲勞裂紋擴(kuò)展試驗(yàn),試驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表4。由表4可知,空氣中的加載頻率為10 Hz,氫氣中的加載頻率為0.1 Hz。
將試驗(yàn)結(jié)果與文獻(xiàn)中PRAXAIR給出的建議進(jìn)行對(duì)比,結(jié)果如圖10所示。根據(jù)圖10可知,當(dāng)在壓力為30 MPa的氫氣環(huán)境中進(jìn)行循環(huán)應(yīng)力加載時(shí),裂紋增長(zhǎng)速率明顯增大。為了模擬實(shí)際服役環(huán)境,通過(guò)降低加載頻率提高氫對(duì)材料疲勞裂紋擴(kuò)展的影響,由此得到Paris定律見(jiàn)式(3),式中d a/d n以(mm/cycles)表示,ΔK以(MPa·m
)表示。
為了估算缺陷的臨界尺寸,試樣分別采用Φ914.4 mm×12.7 mm和Φ323.9 mm×4.5 mm兩種規(guī)格的鋼管,試驗(yàn)環(huán)境參數(shù)見(jiàn)表5。
式中:RA——在空氣與在氫氣條件下試驗(yàn)后試樣面積的平均減少量;
以管道內(nèi)外表面產(chǎn)生的縱向缺陷為例,缺陷長(zhǎng)度為2c,相對(duì)深度為a/t,a為裂紋深度,t為鋼管壁厚,缺陷長(zhǎng)度與深度的關(guān)系如圖11所示。由于外表面缺陷和內(nèi)表面缺陷都會(huì)受到氫的影響,而外表面缺陷通常會(huì)被“低估”,事實(shí)上,外表面缺陷并未與氫氣直接接觸,而僅與滲透管道管壁處的氫接觸。當(dāng)外表面的氫濃度邊界條件為0時(shí),氫是如何影響該側(cè)缺陷的性能尚不清楚。缺陷的臨界尺寸根據(jù)API 579標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行計(jì)算。
根據(jù)2006年8月4日發(fā)布的法國(guó)法令,并考慮到大型管道的尺寸,通過(guò)式(4)獲得最高工作壓力,即
式中:α——載荷系數(shù);
C
——輸送天然氣的管道成本;
t——鋼管的壁厚,mm;
Φ——鋼管的外徑,mm。
看到這里,泥巴先洗澡了,左小龍?jiān)诖斑吙淳謩?shì),然后左小龍?jiān)偃ハ丛?,出?lái)的時(shí)候看見(jiàn)泥巴躺在床上,警燈閃耀的光芒隔著窗簾映在天花板和墻壁上。很快,救護(hù)車(chē)的頂燈也來(lái)幫助柔和警車(chē)燈光的銳利,房間里一片光輝。左小龍去拉緊了窗簾,發(fā)現(xiàn)遠(yuǎn)處已經(jīng)起霧了,樓下的人漸漸被降下的水汽包圍。
二是推動(dòng)中部工業(yè)集中區(qū)“二次創(chuàng)業(yè)”。該區(qū)域縱貫東西、連接上下河,包括毗鄰的省級(jí)經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)、姜堰高新區(qū)、裝備園區(qū)三個(gè)園區(qū),貢獻(xiàn)了全區(qū)60%的工業(yè)開(kāi)票銷(xiāo)售。我們以“二次創(chuàng)業(yè)”為動(dòng)力,大力推進(jìn)產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級(jí),著力集聚高端創(chuàng)新要素,積極引入優(yōu)質(zhì)工業(yè)增量,做優(yōu)做強(qiáng)實(shí)體經(jīng)濟(jì),持續(xù)推動(dòng)質(zhì)量變革、效率變革、動(dòng)力變革,力爭(zhēng)到2020年該區(qū)域工業(yè)開(kāi)票銷(xiāo)售超700億元,占全區(qū)比重80%以上。
為了比較天然氣與氫氣管道的設(shè)計(jì)建議,這兩種氣體選擇了相同的安全系數(shù)(等于1)。缺陷臨界深度與長(zhǎng)度的關(guān)系如圖11所示,由圖11可知,對(duì)于大管道,在天然氣中的相對(duì)深度比在H
中的相對(duì)深度高2.3~3.3倍,對(duì)應(yīng)小管道則高1.7~2.2倍,相對(duì)深度具體取決于缺陷長(zhǎng)度。
在MTS伺服液壓試驗(yàn)機(jī)上對(duì)軸對(duì)稱(chēng)光滑和缺口試樣進(jìn)行拉伸試驗(yàn),試驗(yàn)在充滿(mǎn)氫氣或氮?dú)獾膲毫θ萜髦羞M(jìn)行,氣體壓力為35 MPa,兩種氣體的純度均為6.0。在氫氣環(huán)境下進(jìn)行所有力學(xué)性能試驗(yàn)之前,試樣在30 MPa氫氣環(huán)境下保持30 min。圖4顯示了不同應(yīng)變速率和氣體環(huán)境下光滑試樣的拉伸試驗(yàn)結(jié)果,由圖4可以看出,材料的力學(xué)行為不受氫氣的影響,但觀(guān)察到總伸長(zhǎng)率降低,且應(yīng)變速率越低,這種效應(yīng)越明顯。然而,有相關(guān)研究表明,X80鋼通過(guò)陰極電解引入氫后,屈服強(qiáng)度隨著氫濃度的增加而降低。本研究的試驗(yàn)情況,考慮到30 MPa壓力的氫氣環(huán)境,氫氣的溶解度較低,約為4.5×10
,不足以影響材料的屈服強(qiáng)度;另一方面,在氫氣中進(jìn)行試驗(yàn)后,塑性損失是明顯的,拉伸試樣整個(gè)標(biāo)距的表面可以看見(jiàn)裂紋。此外,氫氣壓力從10~30 MPa的變化不會(huì)引起塑性的顯著變化。事實(shí)上,氫氣壓力從0.1 MPa到約5 MPa,其影響是增加的,然后趨于穩(wěn)定。
徐藝真急了,急切地說(shuō):“姨父,你和姨媽從小把我拉扯大……得了得了,一大早的,用不著這么煽情吧?我上去了?!?/p>
按照相同方法,小直徑管道的載荷系數(shù)在0.46~0.54之間,這些值可與ASME B31.12規(guī)范推薦的等效材料在20 MPa氣壓下的載荷系數(shù)進(jìn)行比較。在該規(guī)范中,載荷系數(shù)包括設(shè)計(jì)系數(shù)和材料性能系數(shù),取值范圍為0.21~0.27,具體取決于管道地區(qū)等級(jí)。
綜上所述,對(duì)于X80鋼,假設(shè)焊縫與母材在氫氣環(huán)境中的性能相似,建議在氫氣壓力<30 MPa的環(huán)境條件下服役時(shí)的載荷系數(shù)為0.35,這在近期進(jìn)行的ANR CESTAR項(xiàng)目中得到部分解決。而根據(jù)譯者的試驗(yàn)數(shù)據(jù)和觀(guān)點(diǎn)認(rèn)為,焊縫的成分、組織和力學(xué)性能與母材差異很大,存在缺陷的幾率更高,尺寸更大,尤其是氫環(huán)境下的塑性和韌性的下降比母材更大,這種假設(shè)偏于危險(xiǎn),應(yīng)引起設(shè)計(jì)者和研究者的關(guān)注。
通過(guò)輸送相同能量的天然氣與氫氣,計(jì)算管道的運(yùn)行成本。在ANR項(xiàng)目準(zhǔn)備中,據(jù)估計(jì),對(duì)于確定的直徑,壓力必須增加2.5個(gè)系數(shù),以便氫氣管道輸送與天然氣管道相同的能量。對(duì)于直徑為914.4 mm、厚度為12.7 mm的X80天然氣管道,其載荷系數(shù)為0.73,可在11.2 MPa的氣體壓力下服役,當(dāng)氫氣管道輸送相同能量時(shí),相同直徑下的輸送壓力應(yīng)為28 MPa。根據(jù)上一章節(jié)所提到的載荷系數(shù),當(dāng)氫氣壓力為28 MPa時(shí),管道的厚度應(yīng)為65.9 mm。對(duì)于特定的鋼材,成本與其質(zhì)量成反比,可以按照式(5)估算輸氫管道與輸氣管道的成本。
式中:C
——輸送氫氣的管道成本;
R
——0.5%的總應(yīng)變時(shí)的材料屈服應(yīng)力;
Φ——管道直徑,mm;
現(xiàn)代社區(qū)作為“單位制”的替代存在于國(guó)家和個(gè)人之間的空間,面臨著政府權(quán)力的讓渡、基層群眾和社會(huì)組織參與的高漲雙重“擠壓”,社區(qū)組織自身也面臨著自身定位重塑以及多元治理伙伴的結(jié)構(gòu)式關(guān)系的建立等一系列問(wèn)題,而這些問(wèn)題也是基層社區(qū)治理格局架構(gòu)中無(wú)法回避的現(xiàn)實(shí)。面對(duì)這些問(wèn)題,我們不禁思考:社區(qū)自治組織的“行政性”與“自治性”選擇一定是二選一的選擇嗎?社區(qū)自治組織與其它社會(huì)治理主體相比,在政治和社會(huì)領(lǐng)域中凸顯的優(yōu)勢(shì)能否成為其功能定位的現(xiàn)實(shí)依據(jù)?
t
——?dú)錃夤艿赖谋诤?,mm;
t
——天然氣管道的壁厚,mm。
HOG(梯度方向直方圖)+SVM(支持向量機(jī))的目標(biāo)識(shí)別由法國(guó)研究人員Dalal提出,主要思想是使用HOG對(duì)目標(biāo)進(jìn)行特征提取,利用線(xiàn)性SVM分類(lèi)器對(duì)目標(biāo)進(jìn)行分類(lèi)從而實(shí)現(xiàn)目標(biāo)檢測(cè)[7]。本文使用OpenCV2.4.9庫(kù)中現(xiàn)成的HOG+SVM行人檢測(cè)函數(shù)對(duì)目標(biāo)進(jìn)行檢測(cè),目標(biāo)檢測(cè)方法的步驟為:對(duì)輸入圖像進(jìn)行顏色空間標(biāo)準(zhǔn)化;計(jì)算像素梯度,計(jì)算得到的梯度結(jié)果統(tǒng)計(jì)在梯度方向直方圖上;對(duì)重疊塊中的對(duì)比度進(jìn)行歸一化,生成特征向量;使用SVM分類(lèi)器對(duì)生成的特征向量進(jìn)行訓(xùn)練,其流程圖如圖2所示。
同樣的方法也適用于在0.8 MPa氣體壓力下服役的小直徑(Φ=314.4 mm)管道。此外,氫氣管道成本與天然氣管道成本比值約為5。
另一方面,對(duì)比高鋼級(jí)(X80)與典型低鋼級(jí)(A42)的輸氫管道成本。A42鋼級(jí)管道的載荷系數(shù)為0.4,屈服強(qiáng)度為596 MPa;而X80鋼級(jí)管道的載荷系數(shù)為0.35,屈服強(qiáng)度為250 MPa,可以根據(jù)外徑與壓力之間的函數(shù)關(guān)系估算在相同外徑下的相對(duì)成本??紤]到X80鋼管比A42鋼管的成本高約1.25倍,兩種鋼級(jí)管道的成本比按公式(6)計(jì)算,結(jié)果見(jiàn)圖13。
對(duì)照組和觀(guān)察組病患的TG,2 hPBG,TC和葡萄糖耐量等指標(biāo)都高于正常值,差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P<0.05)對(duì)照組和觀(guān)察組病患的TG,2 hPBG,TC和葡萄糖耐量等指標(biāo)相對(duì)比,其數(shù)據(jù)差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P>0.05)。見(jiàn)表1。
根據(jù)圖13,對(duì)于運(yùn)行壓力0.1 MPa~1.5 MPa的輸氫管道,X80鋼級(jí)管道的建造成本比A42鋼級(jí)節(jié)約費(fèi)用約40%,特別對(duì)于中長(zhǎng)距離的氫氣輸送,成本差異顯著。
(1)采用ISO 11114-4標(biāo)準(zhǔn)方法A對(duì)X80高鋼級(jí)管線(xiàn)鋼在高壓氫氣環(huán)境下的力學(xué)性能進(jìn)行表征,結(jié)果表明,在氫環(huán)境下X80高鋼級(jí)管線(xiàn)鋼的屈服強(qiáng)度和拉伸性能不變,而斷裂伸長(zhǎng)率和塑性發(fā)生變化,相比之下,其韌性大幅下降,疲勞裂紋擴(kuò)展速率增大。這也表明很難明確定義適用于氣態(tài)氫管道或儲(chǔ)存裝置的“通用”脆化指數(shù),需要一個(gè)適用于此類(lèi)承壓結(jié)構(gòu)的標(biāo)準(zhǔn)。
我在大學(xué)里教了三十多年書(shū),不敢說(shuō)教得如何好,當(dāng)年以大學(xué)本科畢業(yè)生的身份走上專(zhuān)科講臺(tái),本身就有點(diǎn)先天不足,好在我喜歡學(xué)習(xí),算是彌補(bǔ)了一些缺陷。不過(guò),有一點(diǎn)我很自豪:在三十多年的教育生涯中,我從未體罰、侮辱過(guò)學(xué)生,我對(duì)違紀(jì)學(xué)生的批評(píng)未必和風(fēng)細(xì)雨,卻絕對(duì)就事論事,不人為擴(kuò)大范圍,不傷及學(xué)生自尊。
(2)根據(jù)氫氣壓力環(huán)境下的試驗(yàn)結(jié)果,估算了氫氣管道的成本。根據(jù)API 579標(biāo)準(zhǔn),天然氣管道的臨界裂紋深度應(yīng)當(dāng)比氫氣管道高2~3倍,因此,建議高鋼級(jí)管道的載荷系數(shù)為0.35,而低鋼級(jí)和中等鋼級(jí)管道的載荷系數(shù)為0.4。為了在相同時(shí)間內(nèi)輸送相同的能量,輸氫管道成本似乎比輸送天然氣的管道高約5倍;另一方面,使用高鋼級(jí)材料可產(chǎn)生超30%的成本收益,特別是在低壓條件下使用大直徑管道時(shí),其成本效益更高。事實(shí)上,當(dāng)壓力從10 MPa降至3 MPa時(shí),高鋼級(jí)材料的氫脆敏感性降低。
(3)研究表明,在氫氣環(huán)境中,焊縫和母材的力學(xué)性能相似,但必須檢測(cè)焊縫在氫氣壓力環(huán)境中的性能。
譯自:BRIOTTET L,BATISSE R,DINECHIN D G,et al.Recommendations on X80 steel for the design of hydrogen gas transmission pipelines[J].International Journal of Hydrogen Energy,2012,37(11):9423-9430.