李樹濤 蘭夕盈 陸 原 李 羽
(1. 中海油裝備技術(shù)有限公司,天津 300450;2. 中海油(天津)油田化工有限公司 天津 300450)
人類對(duì)石油和天然氣的需求越來(lái)越大,但為響應(yīng)實(shí)現(xiàn)國(guó)家“雙碳戰(zhàn)略規(guī)劃”,未來(lái)天然氣的比例將逐步增加,預(yù)計(jì)到2025年中海油的天然氣的開采量提高到總采油氣量的20%以上,因此需要向更深的水域發(fā)展,但深水天然氣開采過(guò)程中的安全風(fēng)險(xiǎn)明顯高于原油開采,這其中不僅包括天然氣處理過(guò)程中的風(fēng)險(xiǎn),還包括加藥過(guò)程中的泄露和堵塞風(fēng)險(xiǎn)。藥劑管線一旦發(fā)生泄露或堵塞,將引起現(xiàn)場(chǎng)天然氣處理管線設(shè)施的腐蝕和流程的波動(dòng),影響安全生產(chǎn)。因此,要求化學(xué)藥劑的對(duì)加藥系統(tǒng)的腐蝕性應(yīng)達(dá)到中華人民共和國(guó)石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) SY/T0026-1999《水腐蝕性測(cè)試方法》[1]要求的低度腐蝕標(biāo)準(zhǔn)。目前大多數(shù)深水天然氣處理平臺(tái)加藥設(shè)施及管線采用了304奧氏體不銹鋼以上級(jí)別的鋼材和部分銅件,但也有少部分臨時(shí)加藥管線使用碳鋼管線。為此藥劑加注前需要對(duì)藥劑的自腐蝕性和配伍性劑進(jìn)行測(cè)試。本文對(duì)某深水天然氣處理平臺(tái)加藥系統(tǒng)進(jìn)行了腐蝕性和配伍性研究,為現(xiàn)場(chǎng)提供了技術(shù)參考。
20#鋼和304鋼試樣符合中國(guó)石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SY/T 5405-1996[2]的要求,試樣尺寸為:40×13×2mm。標(biāo)準(zhǔn)銅片(型號(hào)T2)由撫順科瑞斯儀器有限公司加工制造,銅片腐蝕標(biāo)準(zhǔn)色板嚴(yán)格按照ASTM的D130標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行[3]。MS204型分析天平為METTLER TOLEDO公司生產(chǎn)。
首先將一定量的藥劑原液倒入500mL玻璃絲扣瓶中,然后將稱好重量的標(biāo)準(zhǔn)試片用尼龍繩懸掛在瓶中,在50℃下放置168h,實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,用酸洗液清洗鋼片,再用乙醇清洗后,用冷風(fēng)吹干,放入干燥器干燥4h后用MS204型分析天平稱重計(jì)算鋼的腐蝕速率。中華人民共和國(guó)石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SY/T 0026-1999《水腐蝕性測(cè)試方法》[1]中的腐蝕等級(jí)如表1所示。
圖1 平臺(tái)處理流程示意圖
表1 管道及儲(chǔ)罐內(nèi)介質(zhì)腐蝕性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)
測(cè)試方法同2.1。測(cè)試時(shí)間為24h,實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,銅片用清水清洗,再用冷風(fēng)吹干,腐蝕結(jié)果的分級(jí)評(píng)定參考“SH/T 0232-1992(2004)液化石油氣銅片腐蝕試驗(yàn)法”[4]的標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。
平臺(tái)處理流程如圖1所示。目前流程主要加注破乳劑、消泡劑、緩蝕劑和甲醇四種化學(xué)藥劑,為防止現(xiàn)場(chǎng)流程意外,破乳劑、消泡劑和緩蝕劑均具有兩種產(chǎn)品。其中,破乳劑P1的主要成分為酚胺樹脂基聚醚,P2的主要成份為有機(jī)胺聚醚和醋酸;消泡劑X1的主要及成份為改性硅油,X2為含硅聚醚;緩蝕劑的H1的主要成分為咪唑啉季銨鹽和巰基乙醇,H2為硫脲基咪唑啉酰胺。
圖2 平臺(tái)藥劑
對(duì)藥劑進(jìn)行自腐蝕測(cè)試,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示,銅片腐蝕結(jié)果如圖3所示。從表2可知,P2對(duì)20#碳鋼的腐蝕速率明顯超標(biāo),對(duì)銅片也有略微腐蝕,很可能是因?yàn)楹写姿岬脑騕5-8],故加注破乳劑P2時(shí),需要特別注意藥劑原液不可流經(jīng)碳鋼管線和銅件,以免造成腐蝕,導(dǎo)致藥劑泄露;緩蝕劑H1對(duì)銅片有明顯腐蝕,這很可能是巰基乙醇導(dǎo)致的[9-11],因此建議加注過(guò)程中,藥劑原液不宜接觸銅件,而緩蝕劑B2對(duì)銅片略有腐蝕,雖然相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)GB 11174-2011[12]對(duì)銅片腐蝕等級(jí)的要求為不大于1,但因?yàn)樵陲L(fēng)險(xiǎn)較大的氣田應(yīng)用,建議藥劑原液盡量避免長(zhǎng)期接觸銅件,腐蝕原因很可能跟緩蝕劑分子結(jié)構(gòu)中含有S元素有關(guān)。因此,建議對(duì)緩蝕劑進(jìn)行優(yōu)化,使用不含硫的緩蝕劑。
考慮到在測(cè)試分離器和生產(chǎn)分離器前,破乳劑和消泡劑加注點(diǎn)非常接近的原因,故對(duì)二者的配伍性進(jìn)行測(cè)試,保證藥劑不堵塞加藥加注管線。將P1或P2和X1或X2分別按照5∶1、1∶1、1∶5進(jìn)行復(fù)配,觀察復(fù)配后的穩(wěn)定性,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3和圖3所示。幾種比例復(fù)配后,均未見沉淀分層現(xiàn)象,說(shuō)明目前設(shè)計(jì)是允許的,但后續(xù)若有更替藥劑應(yīng)再次進(jìn)行配伍實(shí)驗(yàn)。
表2 藥劑自腐蝕測(cè)試結(jié)果
圖3 銅片腐蝕結(jié)果
表3 藥劑配伍性測(cè)試結(jié)果
圖4 藥劑配伍性測(cè)試結(jié)果圖
(1)破乳劑P2中的醋酸是引起碳鋼和銅件腐蝕的主要原因,故加注破乳劑P2時(shí),需要特別注意藥劑原液不可流經(jīng)碳鋼管線和銅件,以免造成腐蝕,導(dǎo)致藥劑泄露;
(2)含硫的緩蝕劑易引起銅腐蝕,建議其加注使用不含有銅件的加注系統(tǒng);
(3)目前選擇的破乳劑和消泡劑,配伍性良好,因?yàn)槎呒铀廃c(diǎn)接近,故后續(xù)若有更替藥劑應(yīng)再次進(jìn)行配伍實(shí)驗(yàn)。