李 輝,程海平,張 浩,龔紅運,龍繼承,廖元春(葛洲壩石門特種水泥有限公司,湖北 石門 415302)
催化劑廢渣是煉油催化劑生產(chǎn)過程中,經(jīng)過合成晶化、成膠、多次交換、洗滌、過濾后,產(chǎn)生的大量污水,污水中含有一定量的微小催化劑顆粒,同時,生產(chǎn)過程中部分催化劑余料也進入污水系統(tǒng)。污水經(jīng)中和、沉降、過濾后,會產(chǎn)生大量催化劑的廢渣。
催化劑廢渣是一種粉末狀固體,主要成分是結(jié)晶態(tài)的硅酸鹽或硅鋁酸鹽,還包括SiO2、Al2O3、金屬氧化物等。由于石油催化劑廢渣的成分復雜,處理難度大,到目前為止還沒有得到有效利用。由于其較高含量的SiO2、Al2O3及較低含量的Fe2O3,滿足白水泥生產(chǎn)的配料條件,如將其成功應用于白色硅酸鹽水泥的生產(chǎn),其技術(shù)為催化劑廢渣的工業(yè)化處理提供理論及實踐的依據(jù),有利于行業(yè)對工業(yè)固廢利用的推進,具有良好的科技意義。
對某石化公司催化劑廢渣取樣,進行化學成分分析,結(jié)果見表1。
表1 催化劑廢渣化學成分 %
從催化劑廢渣化學成分結(jié)果來看,有生產(chǎn)白色硅酸鹽水泥熟料所需的硅、鋁元素,鐵含量較低,滿足白水泥熟料生產(chǎn)的配料條件,但堿含量偏高,使用時需嚴格控制其含量。
為保證催化劑廢渣摻入效果,對催化劑廢渣進行堆放自然陳化處理,處理后水分下降效果顯著,由70%下降至約30%,使用效果良好,生料入磨綜合水分下降。摻入催化劑廢渣配料方案見表2。
從表2可知,摻入催化劑廢渣配料與未摻入催化劑廢渣配料,其生料三率值基本相當,在配料上摻入催化劑廢渣是可行的。
表2 生料配料方案
按上述配料方案進行生料配料,因為矽砂SiO2含量較高,硬度大,耐磨性差,摻入了催化劑廢渣,降低了矽砂和鋁礬土的摻量,故生料立磨的臺產(chǎn)提高,與未摻入催化劑廢渣相比,生料立磨臺產(chǎn)增加了約2.5t/h。每2h取樣一次,某班入窯生料成分見表3。
表3 入窯生料化學成分 %
將窯速控制在3.5~3.8r/min,根據(jù)窯頭罩負壓情況,用好固定篦床的四臺充氣料風機,控制漂白機轉(zhuǎn)速,均勻保持料層厚度,調(diào)節(jié)噴水量,保持漂白機出料溫度90~120℃,調(diào)節(jié)窯頭余排風機轉(zhuǎn)速,保持漂白機縮口中部負壓-10~-40Pa,嚴格控制二次風溫800~900℃,提高燃燒速度,保證火焰順暢有力,達到燒成帶火力集中強化熟料煅燒,參數(shù)見表4。
表4 摻入催化劑廢渣后回轉(zhuǎn)窯操作參數(shù)
摻入催化劑廢渣后,回轉(zhuǎn)窯操作參數(shù)與未摻入催化劑廢渣相比變化不大。窯電流相對未摻入催化劑廢渣時307 A有所升高,噸熟料實物煤耗相對未摻入催化劑廢渣時155.26 kg有所降低。
摻加催化劑廢渣煅燒后的熟料化學成分和礦物組成見表5,摻加催化劑廢渣與未摻加催化劑廢渣熟料性能對比見表6。
表5 熟料化學成分和礦物組成 %
表6 使用催化劑廢渣前后白水泥熟料性能對比
從性能對比來看摻入催化劑廢渣,白水泥熟料升重略有提高,1d早期抗壓強度略有降低,3 d和280d抗壓強度均略有上升,白度略有提高,由于催化劑廢渣中含的微量金屬離子,相對未摻入催化劑廢渣時液相量約17.35%,增加了液相含量,降低燒成所需溫度,游離鈣亦有所降低。
(1)利用催化劑廢渣代替天然鋁礬土資源進行生料配料,節(jié)約不可再生的天然鋁礬土資源;催化渣經(jīng)自然堆放陳化后,使用效果更好,降低了入磨綜合水分,有利于生料制備系統(tǒng)的長期穩(wěn)定運行。
(2)使用催化劑廢渣前,白水泥熟料中硫堿比極高,窯內(nèi)操作困難,易結(jié)圈。適當摻比的催化劑廢渣可提高熟料中的堿含量,降低硫堿比至合理范圍,窯結(jié)圈情況明顯改善。
(3)使用催化劑廢渣后,可提高生料磨的臺產(chǎn),降低游離鈣產(chǎn)生量,熟料強度和白度均有所提升。
(4)利用水泥窯內(nèi)物料在高溫下停留時間長,催化劑廢渣內(nèi)含部分重金屬離子將固溶在水泥熟料的礦物相的結(jié)晶體中,產(chǎn)生礦物晶格取代,使重金屬離子被固化到水泥熟料中,避免再擴散風險。