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    聚氨酯/聚磷酸銨復(fù)合泡沫阻燃性能的優(yōu)化方法綜述

    2022-07-07 04:00:25胡佳樂孫亞鵬耿鐵夏歡王心超
    科技研究·理論版 2022年11期
    關(guān)鍵詞:聚磷酸銨力學(xué)性能

    胡佳樂 孫亞鵬 耿鐵 夏歡 王心超

    摘要: 聚磷酸銨具有良好的阻燃性能,常常被作為添加型阻燃劑而引入聚合物中,以賦予或提高材料耐熱阻燃的性能。本文闡述聚磷酸銨阻燃特點(diǎn),針對聚氨酯泡沫塑料中存在的問題和不足,提出聚氨酯/聚磷酸銨復(fù)合泡沫阻燃性能優(yōu)化方法。最后,展望燃性能的優(yōu)化方法在未來的應(yīng)用前景和發(fā)展趨勢。

    關(guān)鍵詞:聚氨酯泡沫;聚磷酸銨;阻燃機(jī)理;協(xié)同阻燃;力學(xué)性能;

    前言:聚氨酯泡沫塑料(RPUF)具有質(zhì)量輕、保溫隔熱、耐磨性能好、耐腐蝕性強(qiáng)、可大量制備且易切割等眾多優(yōu)點(diǎn)于一身[1][2],因此被廣泛應(yīng)用于建筑、交通運(yùn)輸、電線電纜、航空航天、醫(yī)療技術(shù)和軍事科技等領(lǐng)域[3][4]。然而,RPUF耐高溫、耐熱性能較差極大地限制了RPUF的使用范圍。聚磷酸銨(APP)是膨脹阻燃劑(IFR)的主要成分之一,具有綠色無毒、熱穩(wěn)定性好和耐水解性能優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn)[5]5-[6],成為目前研究開發(fā)及應(yīng)用的熱點(diǎn)。因此,通常利用APP與其他阻燃劑協(xié)同阻燃或?qū)PP進(jìn)行表面改性處理來改善其耐火性能。

    1、聚磷酸銨阻燃機(jī)理

    APP通過形成膨脹炭層和催化增加成炭來實現(xiàn)高效阻燃。APP遇熱發(fā)生分解反應(yīng),分解生成聚磷酸等酸性物質(zhì),聚磷酸在銨氣作為催化劑的條件下發(fā)生酯化反應(yīng),在酯化過程中,體系便開始進(jìn)入熔融狀態(tài),由于APP中含有P、O、H和N元素,受熱分解時可釋放出氨氣、水蒸氣和氮?dú)獾炔蝗夹詺怏w,這些氣體一部分使熔融體系膨脹發(fā)泡,另一部分傳遞至空氣中以稀釋空氣中的氧濃度,從而阻斷了氧氣的供應(yīng)[7]。此外,聚磷酸是較強(qiáng)的脫水劑,可促使高分子聚合物表層脫水炭化,加速成炭反應(yīng)的進(jìn)行。

    2、阻燃性能的優(yōu)化方法

    阻燃效果不明顯和添加量過大是添加單一APP阻燃劑的缺陷。想要實現(xiàn)高效的阻燃效果,必須對其改性優(yōu)化。所謂改性,就是通過物理、化學(xué)、機(jī)械等手段改善材料原有性能、賦予材料自身不具備的性能[8]。采用協(xié)效劑協(xié)同阻燃和微膠囊化處理是目前常對APP阻燃改性的兩種方法,且其研究方法和技術(shù)手段也已相當(dāng)成熟。

    王佳楠等[9]以聚醚多元醇和聚合異氰酸酯為發(fā)泡主要原料,將精制堿木質(zhì)素與APP按不同比例復(fù)配組成IFR,并采用一步發(fā)泡法制備出RPUF/IFR。實驗組結(jié)果對比顯示,當(dāng)質(zhì)量比滿足堿木質(zhì)素:APP=1:6,且在兩者添加量占總組分的30%時(即RPUF/30%IFR),LOI達(dá)最大值26.3%。熱重分析(TGA)表明,RPUF/30%IFR的殘?zhí)柯剩?00℃)顯著提高,可由0(純RPUF)增加至33.8%。通過電子掃描顯微鏡(SEM)觀察到,純RPUF燃燒后表層存在較多大小不一的孔穴,這些孔穴是材料在燃燒期間,體系外氧氣和熱量向體系內(nèi)部傳輸?shù)耐ǖ溃鳵PUF/30%IFR材料燃燒后的炭層致密連續(xù),孔穴數(shù)量較純RPUF大幅減少。張琪等[10]選取高嶺土(KL)和APP為阻燃劑,采用聚酰亞胺(PI)預(yù)聚法,制備出一系列不同組分配比的高性能KL/APP阻燃硬質(zhì)聚氨酯-酰亞胺(PUI)泡沫塑料。LOI實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn),KL的單獨(dú)加入對材料的LOI值影響極小,這是因為KL受熱分解生成水蒸氣,吸收燃燒體系的熱量較少。對比之下, APP的添加可以顯著提高復(fù)合材料的LOI值,尤其RPUF/APP40(APP的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40wt%)的LOI值可達(dá)31.4%,這是因為APP受熱分解生成聚磷酸和氨氣,反應(yīng)吸收了體系中大量的熱,且釋放出的氨氣傳遞到外界,稀釋了空氣中的氧氣。此外,SEM圖像顯示,KL能夠增強(qiáng)APP形成的膨脹炭層,原因是KL分解生成的Al2O3/SiO2可以填補(bǔ)炭層中細(xì)小的孔洞,使其變得致密無孔,從而提高了炭層的屏蔽隔絕能力。R. Yurtseven[11]將總量為10%的APP和三聚氰胺(MEL)按3:1、2:1和1:1的配比(依次標(biāo)記為10%IFR 1、10%IFR 2和10%IFR 3)合成了阻燃RPUF。垂直燃燒實驗數(shù)據(jù)表明,10%IFR 1表現(xiàn)出最佳阻燃性能,其殘?zhí)苛孔罡?,可達(dá)28.6%。與此同時,10%IFR 1分解最快速度對應(yīng)的溫度為341.7℃,較純RPUF低13℃。然而,力學(xué)性能結(jié)果顯示,兩阻燃劑的加入導(dǎo)致了材料的壓縮性能降低,尤其當(dāng)APP:MEL=1:1時,材料的壓縮強(qiáng)度為125.8kPa,較純RPUF下降了16%。

    APP作為添加型阻燃機(jī)的研究進(jìn)展

    3、總結(jié)與展望

    高聚合度APP雖具有良好的阻燃性能和熱穩(wěn)定性,但僅僅添加APP單一阻燃劑并不能滿足人們對阻燃材料的要求,因此,對APP的改性成為了研究焦點(diǎn)。改性不僅不會使得APP發(fā)生質(zhì)的變化,而且能夠提高其阻燃效能及力學(xué)性能。協(xié)同阻燃和微膠囊化處理是目前已經(jīng)純熟的改性技術(shù)手段,但還有一些利用表面活性劑改性APP和超細(xì)化APP等處理技術(shù)正如雨后春筍一般,這為阻燃技術(shù)的發(fā)展帶來的新方向和新動力。參考文獻(xiàn)

    參考文獻(xiàn):

    [1] B S H A , C X Z A , A F C , et al. Flame-retardant system for rigid polyurethane foams based on diethyl bis(2-hydroxyethyl)aminomethylphos phonate and in-situ exfoliated clay[J]. Polymer Degradation and Stability, 177.

    [2] 李聰,馬文娟,巴智晨,谷一正,劉志明.羥甲基木質(zhì)素磺酸鈉/膨脹石墨/次磷酸鋁阻燃聚氨酯泡沫的研究[J].生物質(zhì)化學(xué)工程,2020,54(02):1-5.

    [3] 牛力,李旭,王佳楠,劉志明.AHP/堿木質(zhì)素聚氨酯泡沫的阻燃性能[J].塑料,2020,49(01):19-22.

    [4] 張璟晨,鄔素華,倪凱,康詩懿.阻燃聚醚多元醇的制備及對聚氨酯泡沫阻燃性能的影響[J].塑料科技,2019,47(10):142-147.

    [5] Czonka S , Strkowska A , Kairyt A , et al. Nutmeg filler as a natural compound for the production of polyurethane composite foams with antibacterial and anti-aging properties[J]. Polymer Testing, 2020:106479.

    [6] Zhao Q , Chen C , Fan R , et al. Halogen-free flame-retardant rigid polyurethane foam with a nitrogen–phosphorus flame retardant[J]. Journal of Fire Sciences, 2017, 35(2):99-117.

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