電子制冷預(yù)濃縮儀-氣相色譜-質(zhì)譜法測空氣中含硫化合物

丁萌萌，張 琳，沈秀娥，王小菊，常 淼，劉保獻(xiàn)

北京市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心，大氣顆粒物監(jiān)測技術(shù)北京市重點實驗室，北京 100048

惡臭污染是惡臭氣味擴散到環(huán)境中而形成的一種特殊的空氣污染，已被列入世界七大公害之一[1]。含硫化合物是最主要的惡臭污染物[2]，其來源分為自然源和人為源。自然源主要來自動植物蛋白質(zhì)的分解，海洋、沼澤、土壤和植被的釋放。人為源主要來自人體排泄物、生活垃圾等生活污染源，石油及天然氣精煉廠、焦化廠、紙漿廠和釀造廠等生產(chǎn)污染源[3]。含硫化合物會對人體呼吸系統(tǒng)造成影響，危害人體健康，其具有高反應(yīng)活性，可通過光化學(xué)反應(yīng)最終成為細(xì)顆粒物和光化學(xué)污染的重要前體物，影響大氣環(huán)境[4]。中國《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 14554—1993)、北京市《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 11/501—2017)、天津市《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 12/059—2018)和上海市《惡臭(異味)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 31/1025—2016)中均規(guī)定了硫化氫、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳等5種硫化物的排放限值，對其加以嚴(yán)格管控[5-8]。

國內(nèi)外空氣中含硫化合物的測定方法主要有嗅覺法[9]、分光光度法[10]和氣相色譜法[11]。嗅覺法靈敏度高、簡便，但其重現(xiàn)性不好，分辨率不高，不能檢測樣品中各物種的具體含量。分光光度法靈敏度高、快速，但不能同時測定多種含硫化合物。氣相色譜法測定含硫化合物常用檢測器有火焰光度檢測器(FPD)[2,12-14]、硫化學(xué)發(fā)光檢測器(SCD)[15-16]和質(zhì)譜檢測器(MS)[17-18]。FPD和SCD靈敏度高，但抗干擾能力較差，而MS對復(fù)雜基質(zhì)的抗干擾能力較強[14,19-20]。相應(yīng)的富集方法有固體吸附法、固相微萃取法和液氮冷阱濃縮法[21]。固體吸附法選擇性強，對低分子量含硫化合物吸附很小，達(dá)不到富集要求[1,9]。固相微萃取法存在目標(biāo)物濃度的線性范圍較窄、重復(fù)性較差、回收率較低等問題[22-23]。液氮冷阱濃縮法需要液氮設(shè)備，運行費用較高[2,13-14]。目前各控制標(biāo)準(zhǔn)中推薦使用《空氣質(zhì)量 硫化氫、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的測定 氣相色譜法》(GB/T 14678—1993)[24]、《空氣質(zhì)量 二硫化碳的測定 二乙胺分光光度法》(GB/T 14680—1993)[25]、《環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機物的測定 罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法》(HJ 759—2015)[26]和《固定污染源廢氣 甲硫醇等8種含硫有機化合物的測定 氣袋采樣-預(yù)濃縮/氣相色譜-質(zhì)譜法》(HJ 1078—2019)[27]等分析方法對含硫化合物進行測定，現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)方法在分析目標(biāo)物種類及適用范圍上存在一定局限性，無法實現(xiàn)一種監(jiān)測方法同時測定排放標(biāo)準(zhǔn)中5種含硫化合物的管理需求。

筆者參考《空氣質(zhì)量 硫化氫、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的測定 氣相色譜法》(GB/T 14678—1993)[24]]和《環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機物的測定 罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法》(HJ 759—2015)[26]方法原理，采用容器法采集空氣樣品，利用電子制冷濃縮富集和解吸裝置，建立了GC-MS同時測定10種含硫化合物的檢測方法。比較了不同采樣容器對目標(biāo)組分的影響，研究了樣品保存條件，優(yōu)化了前處理條件，考察了方法的檢出限、精密度、正確度等主要性能指標(biāo)，同時結(jié)合實際樣品的測定進一步考察方法的適用性。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

氣相色譜質(zhì)譜儀(美國Agilent 7890B-5977A)，大氣預(yù)濃縮儀(英國Markes CIA advantage-xr+Kori-xr+Unity xr)，清罐儀(美國Entech 3100 D)，高精度稀釋儀(美國Entech 4700)，3.2 L蘇瑪罐(內(nèi)壁和閥體均硅烷化處理、僅內(nèi)壁硅烷化處理，美國Entech)，6 L蘇瑪罐(內(nèi)壁和閥體均硅烷化處理，美國Entech)，采樣袋(特氟龍材質(zhì)、泰德拉材質(zhì)，大連海得科技有限公司)。

10種含硫化合物混合標(biāo)準(zhǔn)氣體：硫化氫體積濃度為10.0×10-6，甲硫醇、乙硫醇體積濃度為5.0 ×10-6，羰基硫、甲硫醚、二硫化碳、甲乙硫醚、噻吩、乙硫醚和二甲二硫體積濃度均為1.0×10-6，氮氣平衡，標(biāo)準(zhǔn)氣體來自中國測試技術(shù)研究院，有效期為12個月。

內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)氣：溴氯甲烷體積濃度為1.0×10-6，來自中國測試技術(shù)研究院，有效期為12個月。

1.2 測試條件

1.2.1 預(yù)濃縮條件

冷阱吸附管型號為T14，除水冷阱溫度為-30 ℃，解吸溫度為300 ℃，吹掃流量為100 mL/min,聚焦冷阱溫度為-30 ℃，解吸溫度為280 ℃，吹掃流量為50 mL/min，升溫速率為100 ℃/s，解吸時間為3 min，多位閥溫度為80 ℃，樣品傳輸線溫度為80 ℃。樣品進樣方式：質(zhì)量流量控制器，樣品進樣流速為50 mL/min，內(nèi)標(biāo)進樣流速為40 mL/min。

1.2.2 GC-MS 測試條件

色譜條件：石英毛細(xì)管色譜柱(DB-SULFUR，40 m×320 μm×3.0 μm)，載氣流速為1.5 mL/min，不分流。柱溫：初始溫度為35 ℃，保持10 min，以20 ℃/min升溫至 120 ℃，保持4 min，再以25 ℃/min升溫至220 ℃，保持2 min。

質(zhì)譜條件：采用電子轟擊電離方式(EI)進行離子化，EI電離能量為70 eV，質(zhì)譜接口溫度為280 ℃，離子源溫度為230 ℃，四極桿溫度為150 ℃，溶劑延遲9.5 min，全掃描方式(SCAN)，掃描范圍為30～200 amu。目標(biāo)化合物、內(nèi)標(biāo)化合物保留時間、定量離子及定性離子見表1，標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1。

表1 目標(biāo)化合物和內(nèi)標(biāo)化合物名稱、CAS號、保留時間及質(zhì)譜條件Table 1 Target compounds,internal standard compounds,CAS number,retention time and MS conditions

圖1 標(biāo)準(zhǔn)色譜Fig.1 Chromatogram ofstandard sample

2 結(jié)果與討論

2.1 采樣容器的選擇

選用3個特氟龍材質(zhì)氣袋和3個全部惰性化蘇瑪罐，分別充入體積濃度為100×10-9、以高純空氣為基質(zhì)的模擬樣品，于模擬樣品配制當(dāng)天及3、5、7 d后測定各目標(biāo)組分濃度，取平均值，考察各目標(biāo)組分在2種容器中的保存效果。結(jié)果表明：特氟龍氣袋中3 d后目標(biāo)組分回收率為81%～101%，7 d內(nèi)回收率為60%～97%，硫化氫、乙硫醇有較大衰減，回收率分別為70%和60%。全部硅烷化蘇瑪罐中7 d內(nèi)目標(biāo)組分加標(biāo)回收率為84%～105%，見圖2。

圖2 不同容器對模擬空氣(體積濃度為100×10-9)保存的影響Fig.2 The storage effect of simulated air in different containers

選取泰德拉氣袋、特氟龍氣袋、僅內(nèi)壁硅烷化蘇瑪罐和全部硅烷化蘇瑪罐各3個，分別充入體積濃度為10×10-9、以高純空氣為基質(zhì)的模擬樣品，于模擬樣品配制當(dāng)天及1、2、3 d后測定各目標(biāo)組分濃度，取平均值，考察各目標(biāo)組分在不同容器中的保存效果。結(jié)果表明：泰德拉氣袋中硫化氫、甲硫醇和乙硫醇當(dāng)天回收率分別為33%、69%和46%，3 d后甲硫醇和乙硫醇回收率衰減至40%以下。特氟龍氣袋中硫化氫、甲硫醇和乙硫醇當(dāng)天回收率分別為67%、87%和61%，3 d后3種組分回收率下降至40%左右。實驗過程中發(fā)現(xiàn)對于相同材質(zhì)氣袋，硫化氫、甲硫醇和乙硫醇3種高活性組分回收率也差別較大。除氣袋材質(zhì)外，閥體和密封圈材質(zhì)等的吸附作用也會降低目標(biāo)組分回收率。內(nèi)壁硅烷化和全部硅烷化蘇瑪罐中10種目標(biāo)組分當(dāng)天回收率為87%～122%，全部硅烷化蘇瑪罐中各組分存放3 d后回收率為101%～118%，而內(nèi)壁硅烷化蘇瑪罐中各組分存放1 d后，硫化氫和乙硫醇有明顯的衰減，衰減率超過30%，見圖3。鑒于含硫化合物具有活性高、易吸附等特點，且環(huán)境空氣和無組織廢氣中含硫化合物濃度水平較低，建議使用閥體和內(nèi)壁均硅烷化的蘇瑪罐作為采樣容器。

圖3 不同容器對模擬空氣(體積濃度為10×10-9)保存的影響Fig.3 The storage effect of simulated air in different containers

2.2 標(biāo)準(zhǔn)使用氣保存實驗

將標(biāo)準(zhǔn)氣體用高純氮氣分別稀釋100、500倍得到高、低2種濃度(體積濃度分別為10×10-9和2×10-9)的標(biāo)準(zhǔn)使用氣，分別在稀釋后1、3、5、7 d測定標(biāo)準(zhǔn)使用氣中10 種含硫化合物的濃度變化情況，見表2。測試結(jié)果顯示：硫化氫、甲硫醇和乙硫醇衰減較快，對于高濃度標(biāo)準(zhǔn)使用氣，7 d后硫化氫和乙硫醇回收率分別為84%和83%；對于低濃度標(biāo)準(zhǔn)使用氣，3 d后硫化氫、甲硫醇和乙硫醇回收率分別為84%、86%和81%，7 d后回收率降至66%、70%和76%。其余目標(biāo)組分較穩(wěn)定，7 d內(nèi)2種濃度的回收率分別為95%～105%和90%～99%。因此建議低濃度標(biāo)準(zhǔn)使用氣保存期限為3 d，高濃度標(biāo)準(zhǔn)使用氣保存期限為7 d。

表2 高、低濃度標(biāo)準(zhǔn)使用氣保存實驗數(shù)據(jù)Table 2 The data of storage experimental of high and low concentration of standard use gasgas %

2.3 不同濕度對測試結(jié)果的影響

2.3.1 不同濕度下分析測試結(jié)果

為考察環(huán)境空氣中濕度對測試結(jié)果的影響，以高純空氣為基質(zhì)，配制相對濕度為20%、40%、60%和80%的模擬樣品(硫化氫體積濃度為50×10-9，甲硫醇、乙硫醇為25×10-9，其余目標(biāo)物為5×10-9)，放置40 min混合均勻后，測定各模擬樣品中目標(biāo)組分的回收率(表3)。測試結(jié)果表明：進樣過程脫水環(huán)節(jié)會造成部分組分損失，從而導(dǎo)致回收率降低。當(dāng)相對濕度為20%時，各組分回收率為93%～110%，當(dāng)相對濕度達(dá)到80%時，硫化氫回收率降至27%，甲硫醚、乙硫醇和甲硫醇回收率降至63%～71%。說明當(dāng)樣品中相對濕度超過80%時，硫化氫、甲硫醇、乙硫醇和甲硫醚的測定結(jié)果會顯著低于實際結(jié)果。

表3 不同相對濕度下各目標(biāo)組分的回收率Table 3 Recoveries of target components with different relative humidity %

2.3.2 不同濕度下樣品保存實驗

為考察不同濕度對實際樣品保存的影響，將上述模擬樣品分別在配制完成的當(dāng)天及1、2、3 d后測定模擬樣品中10 種含硫化合物的濃度變化情況。樣品中相對濕度為20%時，3 d后甲硫醇和乙硫醇回收率降至64%和49%，其他組分回收率為84%～112%。相對濕度為40%時，2 d后硫化氫、甲硫醇和乙硫醇回收率分別為61%、65%和53%，3 d后硫化氫、甲硫醇和乙硫醇回收率降至56%、53%和37% 。相對濕度為60%時，2 d后硫化氫、甲硫醇和乙硫醇回收率降至60%、56%和38%，二甲二硫回收率升至128%。相對濕度為80% 時，1 d后3種活性組分回收率分別為21%、18%和19%。測試結(jié)果說明如果測定3種活性組分，樣品相對濕度為20%～40%時，可保存2 d，當(dāng)相對濕度大于等于40%時，建議當(dāng)天測定，見圖4。

圖4 不同相對濕度對目標(biāo)化合物保存效果的影響Fig.4 The storage effect of target compounds with different humidity

2.4 預(yù)濃縮條件優(yōu)化

電子制冷預(yù)濃縮儀是采用電子制冷的方式配合對硫化物有選擇性的聚焦冷阱，濃縮富集含硫化合物。

在樣品進入聚焦冷阱之前，利用除水模塊除去樣品中大量水汽，利用載氣對聚焦冷阱進行預(yù)吹掃，去除氧氣、二氧化碳及惰性氣體。聚焦冷阱經(jīng)過快速加熱解吸，將目標(biāo)化合物轉(zhuǎn)移進入氣相色譜進行分離檢測。

2.4.1 聚焦冷阱類型

聚焦冷阱內(nèi)配比及組成不同的吸附劑，會對不同含硫化合物的富集產(chǎn)生影響。選擇冷阱1(硅膠和石墨化炭黑組合)和冷阱2(Tenax和碳分子篩組合)開展研究。結(jié)果表明：相同濃度下冷阱1對硫化氫的吸附效果較好，硫化氫的響應(yīng)值約是冷阱2的15倍。但對其余9種化合物，2種冷阱富集效果相當(dāng)。因此，當(dāng)樣品中含硫化氫時，建議選擇硅膠和石墨化炭黑組合材質(zhì)作為冷阱填料，見圖5。

圖5 不同類型冷阱對目標(biāo)化合物吸附效果的影響Fig.5 Effect on adsorption of target compoundswith different types of cold trap

2.4.2 聚焦冷阱冷凍溫度

為比較不同冷阱溫度對化合物吸附效率的影響，配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)使用氣(硫化氫體積濃度為50×10-9，甲硫醇、乙硫醇體積濃度為25×10-9，其余7種目標(biāo)物體積濃度為5×10-9)，進樣體積為400 mL，以-30 ℃為參比，考察不同溫度下目標(biāo)化合物的回收率。除噻吩外其余化合物在聚焦冷阱上最佳吸附溫度為-30 ℃，冷阱溫度對硫化氫和羰基硫的影響尤為明顯，因此為保證所有化合物的富集效果，冷阱溫度確定為-30 ℃(圖6)。

圖6 聚焦冷阱不同溫度對目標(biāo)化合物吸附效果的影響Fig.6 Effect on the adsorption of target compoundswith different temperature of cold trap

2.4.3 聚焦冷阱解吸溫度

選擇冷阱解吸溫度時，既要保證被吸附的化合物能夠被快速有效解吸，同時也要考慮溫度對吸附劑壽命的影響。配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)使用氣(硫化氫體積濃度為50×10-9，甲硫醇、乙硫醇體積濃度為25×10-9，其余7種目標(biāo)物體積濃度為5×10-9)，進樣體積為400 mL，以280 ℃為參比，分別考察了200、250、280、300 ℃解吸溫度下的回收率。由圖7可知，280 ℃時所有化合物均能被有效解吸，當(dāng)溫度升至300 ℃時，硫化氫和羰基硫的回收率明顯下降，因此選擇280 ℃作為解吸溫度。

圖7 不同解吸溫度對目標(biāo)化合物吸附效果的影響Fig.7 Effect on the adsorption of target compoundswith different desorption temperature

2.4.4 聚焦冷阱解吸時間

由于聚焦冷阱的體積較小(約100 μL)，解吸過程中目標(biāo)化合物可能會穿透冷阱，回收率并非隨著解吸時間的增加而增加，因此對冷阱的解吸時間進行了研究。配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)使用氣(硫化氫體積濃度為50×10-9，甲硫醇、乙硫醇體積濃度為25×10-9，其余7種目標(biāo)物體積濃度為5×10-9)，進樣體積為400 mL，以3 min解吸時間為參比，分別考察了3、5、10 min解吸時間下的回收率，如圖8所示。隨著解吸時間增加，羰基硫發(fā)生穿透，回收率逐漸降低，甲硫醇和乙硫醇回收率逐漸升高，但相對偏差均在20%以內(nèi)?？紤]到冷阱長時間持續(xù)高溫還會影響色譜基線噪音，因此冷阱解吸時間選擇3 min。

圖8 不同解吸時間對目標(biāo)化合物吸附效果的影響Fig.8 Effect on the adsorption of target compoundswith different desorption time

2.4.5 流路溫度

含硫化合物屬于熱敏感化合物，為了驗證流路溫度對硫化物回收率的影響，配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)使用氣(硫化氫體積濃度為50×10-9，甲硫醇、乙硫醇體積濃度為25×10-9，其余7種目標(biāo)物體積濃度為5×10-9)，進樣體積為400 mL，根據(jù)儀器參數(shù)設(shè)定范圍(80～200 ℃)，設(shè)定不同的流路溫度。由圖9可知，流路溫度越高，回收率越低，硫化氫尤為明顯，因此流路溫度設(shè)定為80 ℃。

圖9 不同流路溫度對目標(biāo)化合物回收率的影響Fig.9 Effect on the recovery of target compounds withdifferent flow path temperatures

2.5 方法性能指標(biāo)

2.5.1 校準(zhǔn)曲線及檢出限

分別抽取400、200、100 mL高濃度標(biāo)準(zhǔn)使用氣(硫化氫體積濃度為100×10-9，甲硫醇、乙硫醇體積濃度為50×10-9，其余目標(biāo)組分體積濃度為10×10-9)和200、100、50 mL低濃度標(biāo)準(zhǔn)使用氣(硫化氫體積濃度為20×10-9，甲硫醇、乙硫醇體積濃度為10×10-9，其余目標(biāo)組分體積濃度為2×10-9)，同時加入50 mL體積濃度為40×10-9的內(nèi)標(biāo)使用氣，配制標(biāo)準(zhǔn)系列。按照儀器參考條件，依次從高濃度到低濃度進行測定。硫化氫、甲硫醇和乙硫醇3種高活性含硫化合物校準(zhǔn)曲線線性回歸系數(shù)為0.990以上，其余7種含硫化合物為0.995以上，見表4。

表4 校準(zhǔn)曲線和檢出限等性能指標(biāo)Table 4 Performance indicators calibration curve and detection limit

依據(jù)《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 168—2020)[28]中檢出限的計算方法，連續(xù)測定7次低濃度空白加標(biāo)樣品(硫化氫為2.5×10-9，甲硫醇和乙硫醇為1.25×10-9，其余目標(biāo)組分為0.25×10-9)，當(dāng)進樣量為400 mL時，計算得到10種化合物的檢出限為0.2×10-3～1.1×10- 3mg/m3，硫化氫、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫醚與《空氣質(zhì)量 硫化氫、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的測定 氣相色譜法》(GB/T 14678—1993)[24]中的方法檢出限相當(dāng)，且具有更強的抗干擾能力，可以滿足各惡臭污染物控制標(biāo)準(zhǔn)限值[5-8]的要求。

2.5.2 精密度和正確度

配制低濃度(硫化氫體積濃度為5×10-9，甲硫醇、乙硫醇為2.5×10-9，其余目標(biāo)物為0.5×10-9)，中濃度(硫化氫體積濃度為20×10-9，甲硫醇、乙硫醇為10×10-9，其余目標(biāo)物為2 ×10-9)和高濃度(硫化氫體積濃度為100×10-9，甲硫醇、乙硫醇為50×10-9，其余目標(biāo)物為10 ×10-9)空白加標(biāo)樣品，將其換算成質(zhì)量濃度，見表5。進樣體積為400 mL，重復(fù)進樣6次，通過校準(zhǔn)曲線計算出10種含硫化合物的體積濃度，計算各組分相對標(biāo)準(zhǔn)偏差和回收率。低濃度樣品的精密度為3.2%～9.5%，中濃度樣品精密度為1.6%～8.0%，高濃度樣品精密度為1.7%～9.0%。低濃度樣品的加標(biāo)回收率為63%～109%，中濃度樣品加標(biāo)回收率為83%～110%，高濃度樣品加標(biāo)回收率為91%～110%，具體數(shù)據(jù)見表5。乙硫醇由于具有高活性和吸附性，低濃度加標(biāo)回收率為63%，其余組分3種濃度的加標(biāo)回收率均為83%～110%。

表5 10種含硫化合物精密度和正確度數(shù)據(jù)Table 5 The precision and accuracy of 10 sulfur compounds

2.6 實際樣品測定

為考察方法適用性，使用全部惰性化處理的蘇瑪罐采集污水處理廠內(nèi)無組織廢氣，立即帶回實驗室進行分析，實際樣品譜圖如圖10所示?？梢钥闯觯瑢嶋H樣品中化合物分離較好，基線噪聲平穩(wěn)，硫化氫、羰基硫、甲硫醚和二硫化碳均有檢出，濃度范圍為0.7×10-3～ 12.0×10-3mg/m3，由此可見，該方法具有較低的檢出限及較強的抗干擾能力，可以較好地滿足空氣中含硫化合物的測試要求。

圖10 實際樣品色譜Fig.10 Chromatogram of actual sample

3 結(jié)論

該方法建立了全部惰性化蘇瑪罐采樣，電子制冷預(yù)濃縮儀與氣相色譜-質(zhì)譜儀聯(lián)用測定空氣中10種含硫化合物的檢測方法。保存實驗研究發(fā)現(xiàn)，對于氮氣為基質(zhì)的低濃度標(biāo)準(zhǔn)使用氣(硫化氫體積濃度為20×10-9，甲硫醇、乙硫醇為10×10-9，其余目標(biāo)物為2×10-9)保存時間為3 d；高濃度標(biāo)準(zhǔn)使用氣(硫化氫體積濃度為100×10-9，甲硫醇、乙硫醇為50×10-9，其余目標(biāo)物為10×10-9)可保存7 d。對于實際樣品：當(dāng)樣品中相對濕度超過80%時，硫化氫、甲硫醇、乙硫醇和甲硫醚的測定結(jié)果會顯著低于實際結(jié)果；當(dāng)樣品相對濕度為 20%～40% 時，可保存2 d；相對濕度高于40%時，建議當(dāng)天測定。

該方法具有較好的性能指標(biāo)，硫化氫、甲硫醇和乙硫醇3種高活性含硫化合物校準(zhǔn)曲線線性回歸系數(shù)為0.990以上，其余7種含硫化合物為0.995以上。當(dāng)進樣體積為400 mL時，各目標(biāo)化合物方法檢出限為0.2×10-3～1.1×10- 3mg/m3。高、中、低空白加標(biāo)樣品相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均為9.5%以內(nèi)，乙硫醇由于具有高活性和吸附性，低濃度空白加標(biāo)回收率為63%，其余組分回收率范圍為83%～110%。

為考察方法適用性，采集污水處理廠內(nèi)無組織廢氣進行分析，硫化氫、羰基硫、甲硫醚、二硫化碳和二甲二硫醚均有檢出，濃度范圍為0.7×10-3～ 12.0×10-3mg/m3，由此可見，該方法具有較低的檢出限及較強的抗干擾能力，可以滿足空氣中含硫化合物的測試要求。