趙星星,饒紹建,張 富,郭 浪
(萬向一二三股份公司,浙江 杭州 311215)
電芯內(nèi)部存在短路是引起鋰離子電池安全問題的主要原因之一。絕緣耐電壓(Hi-pot)測試是一項(xiàng)重要的針對電池內(nèi)部短路風(fēng)險的質(zhì)量檢測篩選手段,廣泛應(yīng)用于鋰離子電池生產(chǎn)制造過程中,具有十分重要的作用[1-4]。
鋰離子電池生產(chǎn)制造過程中,通常采用疊片或卷繞的方式將正、負(fù)極片和隔膜組裝在一起,該過程制成的半成品一般被稱為裸電芯。隔膜將正、負(fù)極片間隔開,但是隔膜中的孔隙可以允許Li+自由通過。Hi-pot測試主要是檢測電芯內(nèi)部是否存在顆粒異物、隔膜是否存在破損點(diǎn),或者極片邊緣是否存在嚴(yán)重的毛刺等質(zhì)量問題,一般采用絕緣電阻測量儀進(jìn)行測試。
為了確保Hi-pot測試有效地檢測出裸電芯內(nèi)部可能潛在的短路問題,本文作者重點(diǎn)探究了Hi-pot測試的測試時間、測試壓力和測試電壓等關(guān)鍵因素對結(jié)果的影響,以期指導(dǎo)生產(chǎn)時更準(zhǔn)確地設(shè)定測試參數(shù)。
實(shí)驗(yàn)采用HIOKI 5520絕緣電阻測試儀(日本產(chǎn))。測試開始時,測試儀給裸電芯施加一個電壓,該電壓持續(xù)一段規(guī)定的時間后,檢測器檢測漏電流的電流值,并轉(zhuǎn)化為絕緣阻抗,根據(jù)絕緣阻抗是否在設(shè)定規(guī)定范圍內(nèi),判斷裸電芯正負(fù)極之間有無短路。
一般測試過程中施加電壓的流程見圖1。
圖1 Hi-pot測試過程示意圖Fig.1 Diagram of high potential(Hi-pot)test process
在一定時間t1內(nèi),對裸電芯從0開始加電壓,至設(shè)定值U;電壓U保持一段時間至t2;測試完成,切斷測試電壓,裸電芯正負(fù)極形成的雜散電容短接放電。
實(shí)驗(yàn)樣品采用本公司同一批次制作的常規(guī)疊片式裸電芯(308.5 mm×102.5 mm×9.9mm),標(biāo)稱電壓3.2 V,額定容量31 Ah,正極活性物質(zhì)為磷酸鐵鋰,負(fù)極活性物質(zhì)為石墨,隔膜為聚乙烯(PE)基膜。
當(dāng)前所使用的測試設(shè)備升壓到設(shè)置電壓U的時間t1為0.5 s,延遲時間設(shè)置的一般要求是大于該升壓時間,t2為測試時間。
重復(fù)測試:采用兩種方式對同一批電芯進(jìn)行Hi-pot測試,測試條件為延遲時間1.5 s,測試時間4.0 s,測試壓力200 N,測試電壓250 V。方式1:測試后,不進(jìn)行正負(fù)極短接處理,連續(xù)測試,兩次測試時間間隔3 s以內(nèi)。方式2:測試后將正負(fù)極進(jìn)行短接處理,再進(jìn)行重復(fù)測試。
不同延遲時間:為避免測試時間過短對不同延遲時間測試結(jié)果的影響,測試時間采用相對充足的10.5 s,然后采用1~10 s的延遲時間進(jìn)行測試。測試壓力為200 N,測試電壓為250 V。
不同測試時間:為避免延遲時間過短對不同測試時間測試結(jié)果的影響,采用1.5 s和2.5 s兩種延遲時間進(jìn)行測試,測試時間為3~10 s。測試壓力為200 N,測試電壓為250 V。
不同測試壓力:受限于設(shè)備所能提供的測試壓力最大為600 N,用 200 N、450 N和600 N等3個壓力進(jìn)行對比測試。延遲時間為1.5 s,測試時間為4.0 s,測試電壓為250 V。
不同測試電壓:絕緣電阻測試設(shè)備的測試電壓為0~1 000 V,在 100 V、250 V、500 V和1 000 V等4個電壓下進(jìn)行對比測試。延遲時間為1.5 s,測試時間為4.0 s,測試壓力為200 N。
測試壓力和測試電壓對Hi-pot測試不良(NG)品檢出率影響的測試方法:實(shí)際生產(chǎn)中,Hi-pot測試NG電芯比例很低。為了避免大批量電芯實(shí)驗(yàn),首先人為制造10只含金屬異物的缺陷裸電芯樣件,異物為焊接工序負(fù)極銅金屬焊渣,焊渣形貌不一,尺寸為50~200μm。異物引入方式為用鑷子向裸電芯第5層正負(fù)極片的間隙放入3顆負(fù)極銅金屬焊渣。針對10只人為NG異物電芯,對比了250 V電壓下,200 N和600 N不同壓力下的NG電芯檢出率;對比了450 N壓力下,250 V、500 V和1 000 V不同電壓下的NG電芯檢出率。最后,選取250 V、450 N,250 V、600 N,500 V、450 N等3種測試條件,在生產(chǎn)線上進(jìn)行了批量驗(yàn)證。
采用兩種方式對同一批電芯進(jìn)行Hi-pot重復(fù)測試,兩種方式的測試結(jié)果見圖2。
圖2 重復(fù)測試方式的測試結(jié)果Fig.2 Test results of repeated test methods
從圖2可知,方式1重復(fù)測試,隨測試次數(shù)的增加,結(jié)果逐漸增大,8次連續(xù)測試后,結(jié)果趨于相對穩(wěn)定;方式2重復(fù)測試,結(jié)果相對穩(wěn)定。這是因?yàn)?正極/隔膜/負(fù)極構(gòu)成的雜散電容在測試時進(jìn)行了充電,測試后,若不進(jìn)行正負(fù)極短接,仍會殘留電量;重復(fù)測試時,因極化導(dǎo)致的極化電流減小,測得的絕緣阻抗會變大;正負(fù)極短接后,可以放掉首次測試時充入的電量,因此測試結(jié)果相對穩(wěn)定。將電芯放置更長時間以緩慢放電,也能使重復(fù)測試結(jié)果保持相對穩(wěn)定。
Hi-pot測試的時間設(shè)置,主要包括測試時間和延遲時間。分別驗(yàn)證兩個時間的變化對結(jié)果的影響。
首先,固定測試時間為10.5 s,然后,調(diào)整延遲時間為1~10 s,測試結(jié)果見圖3。
圖3 延遲時間對測試結(jié)果的影響Fig.3 Effects of delay time on test results
從圖3可知,在固定的10.5 s測試時間條件下,延遲時間從1 s增加到10 s,絕緣阻抗基本保持穩(wěn)定,延遲時間對測試結(jié)果的影響較小。
為驗(yàn)證測試時間對Hi-pot測試結(jié)果的影響,分別固定延遲時間為1.5 s、2.5 s,調(diào)整測試時間,測試結(jié)果見圖4。
圖4 測試時間對測試結(jié)果的影響Fig.4 Effects of test time on test results
從圖4可知,在固定的延遲時間下,隨測試時間的延長,測試結(jié)果逐漸增大。這是因?yàn)?在Hi-pot測試過程中,設(shè)備檢測到的電流主要包括電容電流、極化電流和漏電流等,電壓達(dá)到最大值后,電容電流快速消失;剩余極化電流和漏電流,隨著測試時間增加,極化電流逐漸減小,漏電流基本保持不變,絕緣阻抗結(jié)果也就隨之逐漸增大。
相同測試時間下不同延遲時間的絕緣阻抗見表1。
表1 相同測試時間下不同延遲時間的絕緣阻抗Table 1 Insulation impedance of different delay time at the same test time
從表1可知,在相同的測試時間下,2.5 s和1.5 s延遲時間下的絕緣阻抗結(jié)果接近。該數(shù)據(jù)同樣可以驗(yàn)證,延遲時間對測試結(jié)果的影響較小。
Hi-pot測試時,對裸電芯施加一定的外部壓力,能使正、負(fù)極和隔膜的接觸更緊密,讓內(nèi)部可能存在的異物擠壓隔膜,以便更容易地檢測出存在的異物。采用相同的測試電壓(250 V)將裸電芯用不同的壓力進(jìn)行測試,結(jié)果見圖5。
圖5 不同測試壓力下的測試結(jié)果Fig.5 Test results at different test pressures
從圖5可知,在測試壓力為200~600 N時,提升測試壓力對測試結(jié)果的影響較小。
裸電芯的耐電壓擊穿能力與隔膜本身的耐電壓強(qiáng)度有關(guān),隔膜越薄,耐電壓強(qiáng)度越低。測試電壓應(yīng)根據(jù)隔膜的耐電壓強(qiáng)度設(shè)定,最高不能高于隔膜本征擊穿電壓,否則會對正常電芯的隔膜造成損壞。絕緣電阻測試設(shè)備的測試電壓為0~1 000 V,而裸電芯Hi-pot測試所用常規(guī)測試電壓為250 V。實(shí)驗(yàn)在相同的測試壓力(450 N)下,分別測試100 V、250 V、500 V和1 000 V下的絕緣阻抗,結(jié)果見圖6。
圖6 不同測試電壓下的絕緣阻抗結(jié)果Fig.6 Insulation resistance results at different test voltages
從圖6可知,隨著測試電壓的升高,絕緣阻抗呈現(xiàn)逐漸減小的趨勢,電壓升高到1 000 V,也未發(fā)生擊穿。這說明,當(dāng)前實(shí)驗(yàn)樣品使用的隔膜耐擊穿電壓高于1 000 V。
測試壓力實(shí)驗(yàn)表明,壓力在200~600 N時對測試結(jié)果的影響較小,但根據(jù)理論分析,如果正負(fù)極之間存在一定尺寸的異物,增大測試壓力,正負(fù)極之間的間距減小,隔膜被異物擠壓,正負(fù)極之間的隔膜被擊穿,電壓會下降。如果加載相同的電壓,漏電流可能增大到超過設(shè)定的警報值,從而更有效地識別異物;測試電壓也是如此。異物擠壓隔膜,增大測試電壓,可使低電壓下不足以擊穿隔膜的異物,在高電壓下發(fā)生擊穿,表現(xiàn)出較大的漏電流,從而更有效地識別出異物。為了研究測試壓力和測試電壓對Hi-pot測試檢出率的影響,人為向裸電芯內(nèi)部添加少量金屬異物,制作NG電芯,通過對比不同測試壓力和測試電壓下的測試結(jié)果(見表2),評估增大測試壓力和測試電壓對NG裸電芯檢出情況的影響。
表2 不同Hi-pot測試條件下NG電芯檢出結(jié)果Table 2 Not good(NG)cell detection results at different Hipot test conditions
從表2可知,當(dāng)測試電壓為250 V時,在200 N和600 N的測試壓力下,NG電芯檢出率無明顯區(qū)別。當(dāng)測試壓力為450 N時,在250 V的測試電壓下,10只人為異物NG電芯檢測出5只;當(dāng)測試電壓升高到500 V和1 000 V時,分別檢測出6只和7只。這表明,增大測試電壓可以提高NG裸電芯檢出率。有一定數(shù)量的添加少量金屬異物的電芯無法通過Hi-pot測試檢測出來,原因是:添加金屬異物的顆粒大小和形貌不同,若異物顆粒過小或形貌偏片狀,測試時對隔膜的擠壓或損傷較小,無法體現(xiàn)出較大的漏電流。
基于上述人為NG電芯的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,為了進(jìn)一步驗(yàn)證測試壓力和測試電壓的影響,分別進(jìn)行放大批量測試實(shí)驗(yàn),考察測試壓力和測試電壓對正常批量電芯檢出率的影響,對相鄰時間點(diǎn)生產(chǎn)的同一批次電芯進(jìn)行測試對比,結(jié)果見表3。
表3 不同測試條件下NG電芯檢出率Table 3 NG cell detection rate at different test conditions
從表3可知,測試壓力由450 N提高到600 N,NG 率變化不大;測試電壓由250 V提高到500 V,NG率由0.13%提高到0.31%,明顯增大。假設(shè)該時間段該批次電芯的異物控制水平相近,測試電壓增大,NG電芯檢出率明顯提高。Hi-pot測試檢出的NG裸電芯拆解后,在隔膜上可發(fā)現(xiàn)金屬異物導(dǎo)致的擊穿點(diǎn)。
綜上所述,Hi-pot測試時間對絕緣阻抗大小有影響,測試時間越長,檢測出來的電流越小,測試結(jié)果越大;延遲時間對測試結(jié)果影響很小,根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)來確定測試時間,建議延時時間至少為0.5 s,測試時間至少為1.0 s。
實(shí)驗(yàn)對比了壓力為200~600 N時測試電壓對結(jié)果的影響,結(jié)果顯示,該壓力范圍內(nèi)壓力對測試結(jié)果的影響很小;測試電壓是影響Hi-pot測試的關(guān)鍵因素。當(dāng)電壓為100~1 000 V時,測試絕緣阻抗隨測試電壓的增大而減小,電壓升高,可提高NG電芯的檢出率,需要設(shè)定合理的電壓來保證測試的有效性,但不能無限制地增大電壓,否則會導(dǎo)致正常電芯被誤判為不良品。建議測試電壓以不超過隔膜本征擊穿電壓的50%為宜。