微波消解—火焰原子吸收光譜法測定鎳礦石中伴生的鈷銅鉛鋅

火焰原子吸收光譜法具有抗干擾能力強(qiáng)、靈敏度高、成本小和測定速度快等特點(diǎn)，在金屬礦石成分分析中的應(yīng)用相對比較成熟

，鎳礦石主要以硫鎳礦、氧化鎳礦和鎂硅鎳礦為主，由于賦存狀態(tài)的差異導(dǎo)致用不同的樣品消解體系金屬元素的回收率也有明顯的差異，文獻(xiàn)報(bào)道礦石成分分析樣品消解技術(shù)主要有鹽酸-硝酸-電加熱板消解體系

和鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸-電加熱板消解體系

，本文通過試驗(yàn)對比了這兩種消解體系對鎳礦石不同礦種伴生的鈷、銅、鉛和鋅的消解回收率，在此基礎(chǔ)上，結(jié)合目前較為先進(jìn)的微波消解手段

，建立了微波消解-火焰原子吸收光譜法測定鎳礦石伴生鈷銅鉛鋅含量的方法，并對三種樣品消解體系的適用性做了分析和總結(jié)。

在很長一段時(shí)間內(nèi)，全國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)主要以家庭小規(guī)模生產(chǎn)為主，農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化經(jīng)營處于初期階段。地區(qū)缺少農(nóng)產(chǎn)品加工龍頭企業(yè)、農(nóng)民專業(yè)合作社，家庭農(nóng)場發(fā)展規(guī)模較小，不能很好的抵御市場風(fēng)險(xiǎn)。

倘若讓我倆教語文和數(shù)理化，不說勝任，還算湊合，教農(nóng)業(yè)技術(shù)？乖乖！簡直是搟面杖吹火！事已至此，別無他法，我們趕緊買了幾本農(nóng)業(yè)方面的書，也正經(jīng)八百地認(rèn)真?zhèn)湔n寫教案，還預(yù)先分好工：我教《農(nóng)機(jī)具管理和使用》，巴克夏教《農(nóng)作物栽培》。我知道來上課的肯定不少。因?yàn)閳?bào)上曾刊登了某地致富后，城市姑娘下嫁農(nóng)村的消息，把這兒的小伙子的心撩撥得癢癢的。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及工作條件

1.1.1 火焰原子吸收光譜儀

日立公司ZA3300型，儀器分析設(shè)定工作參數(shù)見表1。

1.1.2 空心陰極燈

準(zhǔn)確稱取0.2000g樣品至75mL聚四氟乙烯燒杯中，用少許水潤濕，加入20mL鹽酸（7），于120℃下在電加熱板上消解30min后，加入10mL硝酸（8）、5mL氫氟酸（5）和1mL高氯酸（6），在180℃下加熱分解，待開始冒高氯酸白煙時(shí)將溫度升至210℃，將白煙趕盡后，關(guān)閉電加熱板降溫至100℃左右，加入5mL硝酸（8），用水沖洗燒杯壁，待鹽類完全溶解后取下燒杯冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移至50mL玻璃容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻，待測。

（6）高氯酸（HClO

）：ρ=1.68 g/mL，分析純。

北京萊伯泰科公司ETHOS UP型，40樣品位。

1.1.4 微波消解趕酸儀

北京萊伯泰科公司VB24 PLUS型。

世有君子，亦有小人。子曰：“君子坦蕩蕩，小人長戚戚?！毙∪苏撸莫M窄、善嫉妒，不修自身。如此，我們該如何對待小人？

（7）鹽酸（1+1）。

北京萊伯泰科公司EG35B型。

2.1 稻粒瘟：在稻粒的護(hù)穎、穎殼上發(fā)生黑褐色小斑點(diǎn)。稻粒瘟增加了種子的帶菌率，是次年苗瘟的重要初侵染源。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液和主要試劑

（1）實(shí)驗(yàn)用水：GB/T 6682規(guī)定的二級水，用于所有溶液的制備及稀釋。

（2）硝酸（HNO

）：ρ=1.41 g/mL，優(yōu)級純。

（3）鹽酸（HCl）：ρ=1.19 g/mL，優(yōu)級純。

（4）雙氧水（H

O

）：ρ=1.46 g/mL，優(yōu)級純。

總之，該如何回答好歷史題，該怎樣熟練運(yùn)用這些答題技巧，是老師和學(xué)生在平時(shí)教學(xué)中還需不斷探究與練習(xí)的事情，只要不斷地探索與實(shí)踐，我們定能很好的掌握這些答題技巧，為我們的考試助一臂之力。

（5）氫氟酸(HF)：ρ=1.13 g/mL，優(yōu)級純。

1.1.3 微波消解儀

1.1.5 微控?cái)?shù)顯電加熱板

最新的采訪中，小海耶克也批評了主辦方的管理能力，認(rèn)為他們不積極應(yīng)對參展商的反饋和要求，總是給展商一個(gè)既成事實(shí)（沒法更改）。

（8）硝酸（1+1）。

（9）鈷、銅、鉛、鋅標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：ρ=1 mg/mL。市售有證單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，或自行配制，步驟如下：

鈷標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：ρ（Co）=1000μg/mL。稱取已在干燥器中干燥2h后的光譜純?nèi)趸?.4070g至300mL燒杯中，加入40mL鹽酸（7）加熱溶解后，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

銅標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：ρ（Cu）=1000μg/mL。稱取已在干燥器中干燥2h后的優(yōu)級純金屬銅1.000g至300mL燒杯中，加入20mL硝酸（8）加熱溶解后，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：ρ（Pb）=1000μg/mL。稱取已在干燥器中干燥2h后的優(yōu)級純鉛粒1.0000g至300mL燒杯中，加入20mL鹽酸（7）加熱溶解后，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

鋅標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：ρ（Zn）=1000μg/mL。稱取已預(yù)先在800℃灼燒1h在干燥器中冷卻后的光譜純氧化鋅1.2447g至300mL燒杯中，加入20mL鹽酸（7）加熱煮沸溶解后，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

（10）高純乙炔：純度≥99.995%。

1.3 試樣分解

1.3.1 鹽酸-硝酸消解體系

準(zhǔn)確稱取0.2000g樣品至100mL玻璃燒杯中，用少許水潤濕，沿著玻璃燒杯壁加入20mL鹽酸（3），移至電加熱板上，在80℃下低溫蒸干后加入10mL鹽酸（3）和5mL硝酸（2），繼續(xù)加熱蒸干后，用水沖洗燒杯壁，加入2.5mL硝酸（2），5min后將燒杯取下冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移至50mL玻璃容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻，待測。

1.3.3 微波消解體系

日立HISCO系列，具體為：HISCO-139-3572Co鈷、HISCO-208-2011Cu銅、HISCO-208-2023Pb鉛和HISCO-208-2034Zn鋅。

PPF方法允許功率注入變量以概率方式變化并且以概率進(jìn)行測量。在應(yīng)用累積量方法之前，需要獲得功率注入的分布來計(jì)算余數(shù)。由于受到環(huán)境條件的影響，光伏發(fā)電量變化很大。參考文獻(xiàn)[13]和文獻(xiàn)[14]通過使用不同的天氣條件模型描述了光伏發(fā)電的各種概率模型。對于負(fù)載分配，許多外部因素可能會影響負(fù)載，如環(huán)境條件，電器和設(shè)備的不同。

繪畫以外，歐內(nèi)斯特·詹姆斯·貝洛克（Ernest James Bellocq）、埃德沃德·J·麥布里奇（Eadweard J. Muybridge）和查爾斯·內(nèi)格雷（Charles Negre）等人的攝影作品也激發(fā)過他。

1.3.2 鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸消解體系

1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液與工作曲線繪制

1.4 測定

按表1設(shè)定儀器工作參數(shù)，提前10min點(diǎn)亮空心陰極燈，使其穩(wěn)定。

準(zhǔn)確稱取0.2000g樣品至微波消解罐中，加入5mL鹽酸（7），在微波消解趕酸儀上80℃加熱預(yù)處理至1mL后，加入2mL氫氟酸（5）、5mL硝酸（8）和2mL雙氧水（4），擰緊罐蓋后，按圖1參數(shù)進(jìn)行微波消解，完畢冷卻至室溫后加入1mL高氯酸（6）在微波消解趕酸儀上于220℃蒸干，降溫至80℃左右時(shí)加入5mL硝酸（8），用水沖罐壁，冷卻至室溫后將溶液轉(zhuǎn)移至50mL玻璃容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻，待測。

將鈷、銅、鉛、鋅標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（9）按表2配置成標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，基體為5%（V/V）硝酸。按儀器說明書進(jìn)行工作曲線繪制，工作曲線相關(guān)系數(shù)r≥0.999，工作曲線宜采用一次擬合。

1.4.2 樣品測定

楊譯：“‘Abject Apologies', is it? Retorted Paochai, You two are the ones well versed in ancient and modern literature, so of course you know all about‘a(chǎn)bject apologies'—that's something quite beyond me.”

按流程對樣品進(jìn)行測定。若樣品數(shù)量較多，應(yīng)檢查工作曲線偏移情況。

在大數(shù)據(jù)時(shí)代下，電力行業(yè)雖然取得了顯著的發(fā)展，但在其發(fā)展過程中也存在著一系列的問題。就目前而言，在電網(wǎng)規(guī)劃體系中主要存在以下問題，具體分析如下：

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器分析條件最佳化

火焰原子吸收光譜儀當(dāng)測定元素濃度不變，在一定范圍內(nèi)增大燈電流，儀器穩(wěn)定性隨之提高，但信背比也隨著提高會使得靈敏度會下降；降低燈電流，靈敏度得到提高，但穩(wěn)定性會下降；當(dāng)燈電流不變時(shí)，狹縫寬度越小靈敏度越高，但穩(wěn)定性會隨之降低；調(diào)整燃燒器高度可以調(diào)節(jié)靈敏度，可以按目標(biāo)待測元素的濃度進(jìn)行調(diào)整。按本文1.3.3步驟將鎳礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品GBW07146處理成待測溶液進(jìn)行測定，調(diào)整燈電流、狹縫寬度、燃燒器高度、空氣和乙炔氣流量，使得待測元素的信背比和穩(wěn)定性達(dá)到最佳條件。

內(nèi)部控制對于醫(yī)院的意義更多的是為了能夠落實(shí)控制目標(biāo)，通過一系列的內(nèi)部控制流程將經(jīng)濟(jì)活動的風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行遏制。而且醫(yī)院作為市場經(jīng)濟(jì)中特殊的組織，內(nèi)部控制的主要目的就是為了提升醫(yī)療質(zhì)量，內(nèi)部控制將會計(jì)信息質(zhì)量進(jìn)行提升，為資產(chǎn)安全提供保障。從而確保醫(yī)院的各項(xiàng)業(yè)務(wù)能夠在遵循法律法規(guī)的前提下進(jìn)行落實(shí)，綜述就是醫(yī)院的內(nèi)部控制是否具有高效的運(yùn)營直接關(guān)系到醫(yī)院運(yùn)營管理好壞。

2.2 三種消解體系對硫鎳礦、氧化鎳礦和鎂硅鎳礦中鈷、銅、鉛、鋅的回收率

在取得儀器最佳化條件后，按照1.3.1、1.3.2和1.3.3分別制備硫鎳礦、氧化鎳礦和鎂硅鎳礦待測溶液進(jìn)行測定，測定結(jié)果見表3。

結(jié)果表明，采用1.3.1制備的溶液，適合硫鎳礦、氧化鎳礦中銅、鉛、鋅的測定，不適合硫鎳礦、氧化鎳礦中鈷和鎂硅鎳礦中鈷、銅、鉛、鋅的測定，相比1.3.2和1.3.3具有成本小和效率高的特點(diǎn)；采用1.3.2和1.3.3制備的溶液測定結(jié)果保持一致，對三種鎳礦中鈷、銅、鉛、鋅的測定都能滿足質(zhì)量控制規(guī)范，但1.3.3具有用酸較少，符合綠色環(huán)保理念。

2.3 方法檢出限

按本文1.3.3制備樣品空白11份，在各待測元素最佳化分析條件下進(jìn)行測定，以測定結(jié)果3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法檢出限（MDL），具體見表4。

2.4 方法精密度和正確度

按本文1.3.3制備鎳礦石國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品GBW07145、GBW07146、GBW07147待測溶液各3份，在最佳化分析條件下進(jìn)行測定，各元素測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值一致，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定結(jié)果見表5。

3 結(jié)論

本文對比研究了微波消解體系與鹽酸-硝酸消解體系、鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸消解體系對硫鎳礦、氧化鎳礦和鎂硅鎳礦的適用情況，并對儀器的分析條件進(jìn)行了最佳化研究，建立了微波消解-火焰原子吸收光譜法測定鎳礦石中伴生的鈷銅鉛鋅含量的方法，具有較好的方法檢出限，且用酸量較少，符合綠色環(huán)保理念，適用于鎳礦石的日常分析。

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