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    高考電化學(xué)試題分析及多方位解法探究

    2022-06-20 14:24:12杜博博尹嬌陽胡小兵
    天津化工 2022年3期
    關(guān)鍵詞:電解池反應(yīng)式原電池

    杜博博,尹嬌陽, 胡小兵

    (寶雞文理學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院,陜西寶雞 721013)

    1 高考電化學(xué)試題分析

    1.1 建構(gòu)電化學(xué)試題分析框架

    高考電化學(xué)試題常常以生活實踐情境或?qū)W術(shù)探索情境為真實情境載體, 融入所要考查的必備知識和關(guān)鍵能力,以解決實際問題為測試任務(wù),按照評價體系設(shè)置不同層次、有難易梯度的試題,體現(xiàn)考查內(nèi)容的基礎(chǔ)性、綜合性、應(yīng)用性和創(chuàng)新性,凸顯化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)和核心價值。 因此,對于高考電化學(xué)試題的研究應(yīng)該從試題情境、考查要求、考查內(nèi)容、考查角度等方面進(jìn)行試題研究[1~3]。

    1.2 2020 年3 套全國卷理綜電化學(xué)試題分析

    電化學(xué)試題重點考查離子反應(yīng)方程式、氧化還原反應(yīng)、物質(zhì)的量計算、元素化合物、電化學(xué)知識等基礎(chǔ)化學(xué)內(nèi)容,考查學(xué)生理解、吸收、整合化學(xué)信息的能力、分析和解決化學(xué)問題的能力[4]、化學(xué)思維和探究的能力等,以2020 年3 套全國理綜卷電化學(xué)試題為例進(jìn)行分析如表1 所示。

    表1 2020 年全國卷高考電化學(xué)試題分析

    2 高考電化學(xué)試題解題探究

    通過文本法對2020 年全國卷電化學(xué)試題進(jìn)行研究, 從試題情境與考查角度等方面入手分析探究電化學(xué)試題的解題方法和規(guī)律,見圖1~圖4。

    圖4

    例1 解題思路探析:該題考查反應(yīng)式的書寫、定量計算、微粒濃度變化等內(nèi)容,從題干信息“放電時, 溫室氣體CO2被轉(zhuǎn)化為儲氫物質(zhì)甲酸等”中直接可以找出反應(yīng)物和生成物并根據(jù)其化合價變化對電極做出判斷,因此放電時通入二氧化碳的一極為正極,電極金屬鋅為負(fù)極,再根據(jù)圖1所示發(fā)現(xiàn)Zn 失電子后結(jié)合OH-生成了Zn(OH)42-,因此負(fù)極反應(yīng)為,A 項正確;放電時,正極上CO2生成了HCOOH,碳元素的化合價從+4 變成+2,可知有1molCO2參與反應(yīng)生成HCOOH 時轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量為2mol,B 項正確; 充電時陰極上Zn (OH)42-轉(zhuǎn)化為Zn, 陽極上H2O 失電子生成了O2, 因此電池總反應(yīng)為2Zn (OH)42-=2Zn+O2↑+4OH-+2H2O,C 項正確; 充電時陽極反應(yīng)式為2H2O-4e-=4H++O2↑,因此正極區(qū)c(OH-)降低,D項錯誤。

    圖1

    例2 解題思路探析:該題考查電解原理的應(yīng)用,從裝置圖可以判斷出為電解池,由“當(dāng)通電時,Ag+注入到無色WO3薄膜中,生成AgxWO3”可知Ag 失電子變成Ag+, 因此,Ag 電極做陽極,透明導(dǎo)電層做陰極,A 項正確;電解池工作時陽離子移向陰極,B 項正確; 從題干信息推知,WO3在陰極放電生成AgxWO3,W 元素化合價降低,C 項錯誤; 陽極反應(yīng)式Ag-e-=Ag+, 陰極反應(yīng)式xAg++WO3+e-=AgxWO3, 結(jié)合陰陽極反應(yīng)式寫出總反應(yīng)WO3+xAg=AgxWO3D 項正確。

    圖2

    例3 解題思路探析: 根據(jù)圖3 可知該裝置為電解池,通過球棍模型看出CO2轉(zhuǎn)化成了CO,陰極反應(yīng)式為CO2+2e-=CO+O2-。CH4轉(zhuǎn)化成了CH2=CH2,C 的 化 合 價 從-4 降 低 為-2,CH4轉(zhuǎn) 化 成 了CH3-CH3,C 的化合價從-4 降低為-3,若生成的乙烯和乙烷的物質(zhì)的量分別為2mol、1 mol 時,陽極轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量為[-2-(-4)]×2×2+[-3-(-4)]×2×1=10mol,根據(jù)原子守恒可知消耗CH4物質(zhì)的量為6mol,此時陰極消耗CO25mol,因此若生成的乙烯和乙烷的體積比為2∶1, 則消耗的CH4和CO2體積比為6∶5。

    圖3

    例4 解題思路探析: 該題考查原電池原理,由題干信息可知VB2電極失電子作負(fù)極, 復(fù)合碳電極為正極,O2在正極得電子, 反應(yīng)式為O2+4e-+2H2O=4OH-, 轉(zhuǎn) 移0.04mol 電 子 時, 有0.01mol O2參與反應(yīng), 在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為0.224L,A 項正確;負(fù)極消耗OH-,pH 降低,正極產(chǎn)生OH-,pH 升高,B 項錯誤; 結(jié)合正負(fù)極反應(yīng)式, 電池總反應(yīng)為4VB2+11O2+20OH-+6H2O=8B(OH)4-+4VO43-,C 項正確;電流從正極流出沿導(dǎo)線經(jīng)過負(fù)載進(jìn)入負(fù)極, 然后在通過電解質(zhì)溶液回到正極,D 項正確。

    3 高考電化學(xué)試題多方位解法

    3.1 電池種類判斷

    在遇到電化學(xué)試題時,首先要搞明白該題考查的是電解池還是原電池。 原電池是把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置, 屬于自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng);而電解池則與它相反,即為電能轉(zhuǎn)換為化學(xué)能的裝置,是在外接電源的作用下發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 在分析電化學(xué)試題時,我們要充分提取題干中有效信息,判斷出題干所考查的內(nèi)容是原電池還是電解池。 如題目所給的裝置圖中的電極材料若與“光伏電池”“直流電源”“電源”“+、-”等相連時,則判斷為電解池;若電極材料與“負(fù)載”“用電器”等相連時,可判斷為原電池。 題干描述中若出現(xiàn)“二次電池”,是指該電池既可放電也可充電,放電時用作原電池,充電時用作電解池。 通常,題干信息中出現(xiàn)“空氣電池、微生物電池、燃料電池”等是指原電池,如果出現(xiàn)“電解法”“電解氧化法”“電滲析法”“外加電流的陰極保護(hù)法”等往往指電解池。

    3.2 電極判斷

    在原電池中,兩個電極名稱分別是正極和負(fù)極,正極得電子,發(fā)生還原反應(yīng);而負(fù)極失電子,發(fā)生氧化反應(yīng)。 原電池的負(fù)極一般為:1) 活性金屬 材 料, 如Li、Mg、Al、Pb、Zn、Ag 等;2)C3H8O、C6H12O6、CH3COO-、CH3OH 等可失電子的有機物質(zhì)所在的電極;3) 有Li+、Cu2+等陽離子流出的電極;4) 電子流出的電極。 原電池的正極一般為:1)有O2、Cl2等氧化性強的非金屬單質(zhì)所通入的電極;2)有MnO2、WO3、AgO、PbO2等高價態(tài)的金屬氧化物的電極;3)AgCl、NiOOH、K2FeO4等具有氧化性物質(zhì)的電極;4)電流流出的電極[4~6]。

    在電解池中兩個電極分別叫做陽極和陰極,陰極得電子,發(fā)生還原反應(yīng);陽極失電子,發(fā)生氧化反應(yīng)。 對于陰陽極判斷的依據(jù)有:1) 與電源負(fù)極相連的電極稱作陰極,與電源正極相連的電極稱作陽極;2)根據(jù)題干所給總反應(yīng)式來判斷,觀察反應(yīng)式中元素的化合價變化,有元素化合價降低的一極為陰極, 元素化合價升高的一極作陽極;3)根據(jù)生成物來判斷,電極上若有O2、Cl2生成,則該電極為陽極,若有Zn、Pb、H2等生成,該電極為陰極。

    3.3 反應(yīng)式的書寫

    在書寫電極反應(yīng)式時, 需遵循原子守恒、得失電子守恒、電荷守恒。 按照程序性原則將電極反應(yīng)式書寫步驟一般分為五步:1) 寫反應(yīng)物,在題目所呈現(xiàn)的信息中找出各個電極的反應(yīng)物;2)寫生成物, 根據(jù)化學(xué)反應(yīng)規(guī)律寫出生成物;3)得失電子,根據(jù)化合價變化寫出得到或失去電子的數(shù)目;4)配平電荷,依據(jù)電荷守恒,配出相關(guān)離子和數(shù)目;5)缺啥補啥,根據(jù)原子守恒補齊物質(zhì)使反應(yīng)式前后各原子數(shù)目相等。 總反應(yīng)式在書寫時可將正負(fù)電極或陰陽電極相加得到,需滿足得失電子守恒,也可以根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律直接寫出總反應(yīng)式[7~9]。

    3.4 電流、電子、離子的移動方向

    電流可以通過外電路,也可以通過內(nèi)電路,而電子不能進(jìn)入電解質(zhì)溶液。 在無離子交換膜存在時, 一般陰陽離子遷移方向如表2 所示。若有離子交換膜存在, 則根據(jù)題目中隔膜、離子選擇性膜做出具體判斷,其中,只允許質(zhì)子通過的膜為質(zhì)子交換膜,允許陽離子通過的膜是陽離子交換膜,允許陰離子通過的膜是陰離子交換膜[10]。

    表2 電池中電流、電子、離子移動方向

    3.5 定量計算

    定量計算是按照題目所給定或規(guī)定的相關(guān)量,運用化學(xué)原理或方法將化學(xué)問題進(jìn)行數(shù)學(xué)處理,計算出其他量。 電化學(xué)中的定量計算一般包括物質(zhì)的量、氣體體積、物質(zhì)的量濃度、質(zhì)量等,常見的類型有:1)根據(jù)放電或充電時反應(yīng)物的化學(xué)計量變化,計算轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目;2)根據(jù)電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目,計算放電或充電時產(chǎn)物的相關(guān)量;3)根據(jù)電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目,計算電極的質(zhì)量變化。 電化學(xué)試題中的定量計算可借助電極反應(yīng)式,遵循得失電子守恒的思想來應(yīng)對。

    為了方便讀者更好的理解和掌握電化學(xué)試題的多方位解法,現(xiàn)以下面幾個具體實例加以說明(見圖5~圖7)。

    圖5

    圖7

    例5 解法說明: 該題題干中出現(xiàn)了“電滲析法”“直流電場”“+、-”等關(guān)鍵字眼,因此判斷該電池為電解池。 左邊惰性材料與“-”相連,為陰極,右邊惰性材料與“+”相連,為陽極。SO42-為陰離子,從正極區(qū)移向負(fù)極區(qū)。 陰極反應(yīng)式書寫步驟:先寫出陰極反應(yīng)物為H2O, 再寫出生成物為H2,得到2e-,然后用OH-配平,最終為2H2O+2e-=H2↑+2OH-。 根據(jù)電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目進(jìn)行定量計算,可知電路中通過1mol 電子時,生成0.25molO2生成。

    例6 解法說明:該題干出現(xiàn)“微生物電池”“化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能”,因此判斷該電池為原電池。 左邊反應(yīng)物有C6H12O6為負(fù)極, 右邊反應(yīng)物是O2為正極。 質(zhì)子交換膜只允許質(zhì)子通過,質(zhì)子從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū)。 根據(jù)書寫步驟寫出負(fù)極電極反應(yīng)式:第一步找出反應(yīng)物為C6H12O6,第二步判斷出生成物有CO2, 第三步根據(jù)化合價變化計算出每消耗1molC6H12O6失去24mole-,第四步依據(jù)電荷守恒,用H+配平反應(yīng)式左右兩端電荷,第五步采用原子守恒補充缺少的物質(zhì), 最終寫的式子為C6H12O6-24e-+6H2O=6CO2+24H+;再根據(jù)同樣的步驟寫出正極的反應(yīng)式為O2+4e-+4H+=2H2O; 綜合正負(fù)極反應(yīng)式及運用得失電子守恒,寫出總反應(yīng)式為C6H12O6=6CO2+6H2O。 也可通過氧化還原反應(yīng)的規(guī)律直接寫出總反應(yīng)式。

    圖6

    例7 解法說明:從題干可知,b 極H2O 轉(zhuǎn)化為O2,a 極CO2轉(zhuǎn)化為C3H8O,且圖像中有“-||-”,可知該電池為電解池,a 極為陰極,b 極為陽極。 H+通過質(zhì)子交換膜從陽極移向陰極。a 極電極反應(yīng)式書寫步驟:第一步寫出反應(yīng)物為CO2,第二步找出生成物為C3H8O,第三步根據(jù)化合價變化計算出每生成1molC3H8O 時得到18mole-,第四步根據(jù)電荷守恒用H+配平電荷,第五步根據(jù)原子守恒,補充缺少的物質(zhì)H2O,最終得出的反應(yīng)式為3CO2+18e-+18H+=C3H8O+5H2O。按照電極反應(yīng)式書寫步驟,寫出b 極反應(yīng)式為2H2O-4e-=O2↑+4H+,每生成1molO2轉(zhuǎn)移4mol 電子,再結(jié)合a 極反應(yīng)式,計算電路中有4 mol 電子轉(zhuǎn)移時,被還原的CO2為

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