• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    腐植酸在土壤改良和污染修復中的應用現(xiàn)狀及研究展望

    2022-06-16 09:04:32黃占斌郝文靜馮澤珅孔令健
    水土保持通報 2022年2期
    關(guān)鍵詞:腐植酸重金屬污染

    黃占斌, 郝文靜, 馮澤珅, 孔令健, 馬 倩, 趙 鵬

    〔1.中國礦業(yè)大學(北京) 化學與環(huán)境工程學院, 北京 100083; 2.北京嘉博文生物科技有限公司, 北京 100015〕

    腐植酸是土壤形成、改良與修復的參與者和促進者,是促進水土保持和植物生長環(huán)境健康的保障。中國腐植酸研究和應用研發(fā)已有一定進展[1-2]。自20世紀80年代以來,有關(guān)研究者提出了腐植酸改良土壤、提高肥效、調(diào)節(jié)作物生長、增強作物抗逆能力、改善作物品質(zhì)等5大作用原理。在農(nóng)用腐植酸肥料、環(huán)保材料和飼料等方面也研發(fā)出了較多材料與產(chǎn)品,對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和環(huán)境治理發(fā)揮了巨大推動作用。但是,由于對腐植酸資源類型和組分重視不足,特別是對腐植酸的分類分級基礎研究不足,忽視應用技術(shù)、產(chǎn)品研發(fā)應用條件和標準規(guī)程制定,不同類型腐植酸的應用邊界不清,使得腐植酸行業(yè)發(fā)展緩慢,在應用中甚至出現(xiàn)相反的結(jié)果,市場產(chǎn)品真假難辨等問題。本文結(jié)合多年的研究積累和對有關(guān)腐植酸的研究文獻分析,總結(jié)了腐植酸在土壤改良和污染修復中的應用,并針對存在的問題,指出了未來利用腐植酸改良土壤和修復污染土壤研究中的重點方向,期望對腐植酸的應用研究和產(chǎn)品研發(fā)有參考價值。

    1 腐植酸資源及其特性

    腐植酸(humic acid, HA)是組成土壤腐殖質(zhì)(Humic substance, HS)的大分子物質(zhì),是動植物殘體,主要是植物殘體經(jīng)微生物分解合成及地球物理、化學等系列相互作用,形成的一類富含羧基、酚羥基、醌基、羰基、甲氧基等多種活性官能團的非均一脂肪—芳香族無定形高分子化合物。廣泛分布于土壤、江河湖海和低品位煤炭中[3],是地球上自然存在的最豐富的有機分子化合物[4],也是維持土壤結(jié)構(gòu)和肥力的關(guān)鍵組成。腐植酸類型按其來源可分為天然腐植酸和人工腐植酸。天然腐植酸主要包括煤基腐植酸、土壤腐植酸、水體腐植酸等。目前,國內(nèi)商業(yè)生產(chǎn)的腐植酸主要為煤基腐植酸,包括褐煤、風化煤和泥炭,其資源豐富,總存儲量約2.10×1011t以上,主要分布在中國東北地區(qū)的黑龍江、內(nèi)蒙古,西北地區(qū)的新疆和華北地區(qū)的山西,以及南方的福建、廣西和云南等省區(qū)[5]。此外,中國年產(chǎn)生物廢棄物畜禽糞便3.80×109t,作物秸稈9.95×108t,市政污泥7.00×107t,另外還有生物質(zhì)熱解木醋液,廚余垃圾滲濾液等[6],這些工農(nóng)業(yè)廢棄物、餐廚垃圾、作物秸稈和牲畜糞便經(jīng)化學或微生物發(fā)酵處理得到的生物腐植酸,也稱人工腐植酸,在生產(chǎn)實際中有廣泛應用。腐植酸根據(jù)其溶解度和顏色可分為: ①胡敏酸(Humic acid,HA,煤化學中稱棕腐酸,下同),溶于堿性介質(zhì),可利用稀堿液從土壤中提取,但在酸性介質(zhì)中會沉淀; ②富里酸(Fulvic acid,F(xiàn)A,黃腐酸),既溶酸又溶堿; ③胡敏素(Humin, Hm,黑腐酸),既不溶堿也不溶酸溶液,長久存于土壤[7]。腐植酸含有20多種不同的活性基團,其數(shù)量取決于腐植酸資源來源、提取和生產(chǎn)方式以及應用環(huán)境條件。腐植酸的功能主要來源于其特殊結(jié)構(gòu)和官能團的類型及數(shù)量。這些官能團使腐植酸具有酸性和堿性,親水性和陽離子交換性,以及絡合性和吸附性等不同特殊功能,可以用來改善土壤結(jié)構(gòu),提高土壤肥力,修復污染退化土壤和提高作物產(chǎn)量與質(zhì)量等。研究[8]表明,腐植酸在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和污染土壤修復中已有廣泛應用?;诟菜岬姆诸?、成分和功能,作者對腐植酸的化學特性及功能進行了總結(jié)(見圖1)。

    2 腐植酸與土壤改良

    土壤改良是針對土壤退化而言,是對土壤不良物理結(jié)構(gòu)、化學和生物特性等采取的改良措施。退化土壤一般包括鹽堿化、酸化、荒漠化、侵蝕退化和廢棄地等類型,其主要特征是土壤團粒結(jié)構(gòu)破壞,肥料利用率下降,酸堿平衡失調(diào)和生物活性低下等。陳義群等[9]將土壤改良劑按來源分為天然改良劑、合成改良劑、天然—合成共聚物改良劑和生物改良劑。腐植酸優(yōu)良的水土保持效應使其本身及其衍生物對土壤改良具有重要的理論和現(xiàn)實意義。

    2.1 腐植酸改良土壤的主要原理

    2.1.1 改良土壤的團粒結(jié)構(gòu) 腐植酸主要由芳香結(jié)構(gòu)和多種活性較高的化學官能團的碳鏈構(gòu)成,其比表面積巨大,可達2 000 m2/g。腐植酸上的醇羥基、酚羥基、羧基、羰基等親水性基團與水接觸后電離并與水分子結(jié)合成氫鍵,吸收水分而提高土壤含水率。腐植酸加入土壤后,通過絮凝作用把松散土壤顆粒聚集起來,調(diào)節(jié)土壤容重,增加土壤總孔隙度,形成水穩(wěn)性好的團粒結(jié)構(gòu)。研究[10]表明,腐植酸可使土壤團粒結(jié)構(gòu)總數(shù)增加1.5~3倍,水穩(wěn)性團粒結(jié)構(gòu)數(shù)增加8.5%~30%。改良后的土壤耕作層中水、肥、氣、熱狀況,即土壤肥力得到明顯改善。王澤祥[11]對陜西省長武縣黑壚土試驗發(fā)現(xiàn),胡敏酸比富里酸能更好地降低土壤容重,證明土壤容重與土壤腐植酸含量顯著負相關(guān);富里酸對土壤水穩(wěn)性團聚體影響更為顯著,5%含量富里酸對土壤水穩(wěn)性大團聚體改良的效果更好。劉艷等[12]研究顯示,向蘋果園土壤中施加大顆粒活化腐植酸肥能改變土壤團聚體分布,顯著提高土壤水穩(wěn)性大團聚體含量和團聚體穩(wěn)定性。趙碩祎等[13]通過向鹽堿地土壤中添加腐植酸,觀察到隨著腐植酸的添加,鹽堿地土壤團粒結(jié)構(gòu)變大,毛細水上升高度大幅下降,土壤水土保持能力明顯提升。

    圖1 腐植酸的化學特性及其功能

    2.1.3 維持土壤的酸堿平衡 腐植酸是一種大分子有機兩性物質(zhì),其酸性官能團可釋放出H+與土壤中堿性物質(zhì)發(fā)生中和反應生成H2O,降低土壤堿度。腐植酸中醛基、羧基等官能團[24]能與土壤中陽離子生成腐植酸鹽,形成腐植酸—腐植酸鹽相互轉(zhuǎn)化的緩沖系統(tǒng);同時,也能夠與土壤中的各種陽離子結(jié)合,使土壤溶液中有害離子能夠與腐植酸發(fā)生交換反應,降低土壤鹽基含量[21]。

    2.1.4 促進土壤的生物活性 腐植酸對土壤中的微生物和酶活性有促進作用[25]。首先是促進土壤自生固氮菌顯著增多,使硝酸鹽含量明顯增加,豐富土壤氮素營養(yǎng);同時,腐植酸可使土壤中好氣性細菌、放線菌、纖維分解菌數(shù)量增加,加速有機物礦化,促進營養(yǎng)元素釋放。黨建友等[26]研究表明,風化煤活化制備的復合控釋肥能為冬小麥生長發(fā)育提供有機活性物質(zhì),也為土壤微生物提供有機能源。

    2.2 腐植酸在退化地土壤改良中的應用

    2.2.1 腐植酸在鹽堿地土壤改良中的應用 鹽堿地土壤積累大量鹽堿離子,破壞土壤理化性質(zhì)和微生物活性,抑制植物的生長。土壤鹽堿化主要是不合理灌溉、耕作和施肥用藥、海水倒灌等因素造成。土壤鹽堿化是當今世界面臨的嚴重問題,全球約20%耕地和50%農(nóng)田受到土壤鹽堿化影響,中國鹽堿地約有3.45×107hm2,占耕地近1/5[8]。鹽分高,土壤結(jié)構(gòu)退化和養(yǎng)分缺乏是鹽堿地土壤的3個主要問題[27]。因此,鹽堿化土壤改良是中國耕地可持續(xù)利用和農(nóng)業(yè)發(fā)展的重要途徑。鹽堿地土壤改良措施有物理、化學、生物及水利等方法。隨著循環(huán)經(jīng)濟和現(xiàn)代化工的發(fā)展,應用具有功能性明顯,無二次污染和經(jīng)濟實用特征的環(huán)境材料是改良鹽堿地的重要選擇[28]。目前鹽堿地改良的環(huán)境材料主要有兩類: ①具有代換作用的含鈣材料,包括石膏、磷石膏、脫硫石膏、氧化鈣和石灰石等; ②具有中和反應的酸性材料,主要有腐植酸、糠醛渣、硫磺、硫酸亞鐵和硫酸鋁及酸性肥料等[29]。其中施用腐植酸改良鹽堿地的研究進展較快。腐植酸與土壤中各種陽離子結(jié)合可生成腐植酸鹽,有效調(diào)節(jié)土壤酸堿度;同時,它也是一種本身帶有負電荷的膠體物質(zhì),施用于土壤會增加土壤的陽離子代換量和吸附量,具有隔鹽、吸鹽作用,可降低表土鹽分含量;腐植酸還可以與土壤中堿性物質(zhì)中和,降低土壤pH值。Liu等[30]向鹽堿土中添加腐植酸肥的試驗表明,腐植酸肥改善了土壤團聚體穩(wěn)定性和大團聚體的微觀結(jié)構(gòu)(孔隙度、路徑彎曲度和有效孔隙度),提高了鹽堿化表層土壤滲透性和鹽淋失。孫在金等[31]在濱州地區(qū)用脫硫石膏和腐植酸鹽改良鹽堿地,單施與配施對含鹽量分別為0.13%,0.24%,0.86%和2.07%的4種鹽堿土改良結(jié)果表明,其土壤pH值較對照分別降低0.26%,0.83%,1.05%和1.83%;Na+含量也分別降低82.4%,92.6%,89.1%和78.6%,作用效果顯著。周陽利用脫硫石膏和腐植酸改良鹽堿土的田間種植試驗證明[32],0—20 cm深度處鹽堿土壤的容重降低0.30 g/m3,pH值降低3.19,堿化度降低0.89;處理組的玉米出苗率達到78%,籽粒產(chǎn)量為6.3 kg/m2,而對照組僅27%和2.1 kg/m2。作者課題組[33]曾采用腐植酸、保水劑和有機肥等材料及優(yōu)化組合研制出“復合保水肥SFO”。它可以明顯改善因融雪劑造成的道路綠化帶土壤鹽堿化,產(chǎn)品在改善土壤結(jié)構(gòu),增強土壤保水性,降低土壤Na+和Cl-含量及土壤鈉吸附比(SAR),促進作物生長,提高產(chǎn)量,降低融雪劑對道路綠化帶植物傷害等方面具有顯著的環(huán)境效益和經(jīng)濟效益。

    2.2.2 腐植酸在廢棄地土壤改良中的應用 礦山土場、廢石堆、尾礦等廢棄物堆場,廢棄莊基地和水土流毀壞等廢棄地的復墾,是中國土地資源開發(fā)和生態(tài)修復的重要問題。常用的改良方法有物理改良、肥力改良和生物改良法等。腐植酸的特殊性使其在解決廢棄地土壤結(jié)構(gòu)、肥力提升和土壤微生物活性等方面有著重要價值。王哲等[34]研究表明,腐植酸復合肥和表土可替代草炭作為客土基材修復礦山廢棄地。董雪等發(fā)現(xiàn)[35],腐植酸組分與>0.25 mm水穩(wěn)性團聚體含量呈極顯著正相關(guān),與胡敏酸含量相關(guān)系數(shù)最大(r=0.85**,n=19)。添加0.06和0.6 g/L濃度胡敏酸的侵蝕程度不同的紅壤,≥0.25 mm水穩(wěn)性團聚體含量均增加,≤0.5 mm的團聚體增加量大于≥2 mm大團聚體。Pang[36]腐植酸復合肥田間試驗表明,土壤脲酶、過氧化氫酶和堿性磷酸酶活性較對照均顯著升高;與等養(yǎng)分的復合肥相比,施用腐植酸復合肥的土壤堿解氮、速效鉀和有效磷含量分別增加5.92%,4.29%和8.8%。于學勝[37]在平朔露天煤礦廢棄地復墾中施用生物腐植酸(bio-active humic acid, BHA)的研究證明,單位面積(666.67 m2)單施30 kg的BHA較對照的土壤微生物數(shù)量提高96%,植物生長量提高34%。作者課題組[38]在河北省涉縣開展粉煤灰地客土改良研究中,采用改性腐植酸、高分子保水劑和黏合劑等材料配置了TG土壤改良劑,在粉煤灰地施客土20%時,單位面積(666.67 m2)添加1 000 kgTG土壤改良劑使土壤容重從0.78 g/cm3提高到1.0~1.16 g/cm3, <0.05 mm土壤水穩(wěn)性團聚體量顯著增加,極大地提升了粉煤灰地土壤水肥保持能力;種植玉米試驗證明,改良地玉米株高較對照提高65.38%~200%;玉米植株整體干重提高80.7%~176.92%。

    3 腐植酸與土壤污染的修復

    3.1 腐植酸與土壤重金屬污染的修復

    3.1.1 土壤重金屬及其污染 重金屬是指比重大于4~5 g/cm3的金屬元素。土壤重金屬污染主要包括汞、鎘、鉛、鉻及砷等生物毒性顯著元素。土壤重金屬污染指人類活動將重金屬輸入土壤,使土壤重金屬累積量高于土壤環(huán)境背景值,造成土壤環(huán)境質(zhì)量下降的現(xiàn)象。重金屬進入土壤中主要有4種途徑。 ①大氣沉降:冶金、化工、運輸、能源和建材生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的氣體或粉塵沉降; ②污水灌溉:主要是工業(yè)廢水灌溉; ③固體廢棄物:主要是含有重金屬的工業(yè)廢棄物等; ④農(nóng)用物資的不合理使用:主要是有機肥和化肥農(nóng)藥的過量使用。

    土壤重金屬影響土壤結(jié)構(gòu)、土壤肥力和土壤微生物活性而改變土壤質(zhì)量,進而影響農(nóng)作物產(chǎn)量和品質(zhì),積累到一定程度會危害植物生長;通過地表徑流、滲漏作用污染地表水和地下水,通過食物鏈危害人體健康。據(jù)2014年《全國土壤污染狀況調(diào)查公報》,全國農(nóng)耕地土壤重金屬污染點位超標率達19.4%,以Cd,Pb,Ni,Cu,As,Hg為主。土壤重金屬污染修復已成為維護環(huán)境安全和食品安全的重要任務。

    3.1.2 土壤重金屬修復方法 土壤重金屬污染修復思路,一是削減土壤重金屬總量,二是削減重金屬有效態(tài)含量。主要技術(shù)包括物理、化學、生物和工程技術(shù)等。①物理方法主要基于物理工程原理[39],包括客土、換土和翻土、電動修復及熱處理法。其目標是使土壤重金屬的濃度降低或鈍化穩(wěn)定化,降低其生物有效性。②化學方法是指向重金屬污染土壤中添加化學制劑,通過對重金屬吸附、離子交換、有機絡合、氧化還原、拮抗或沉淀作用改變其在土壤中的賦存形態(tài),使其固化,并減少深層遷移。③生物方法是利用有重金屬富集、重金屬形態(tài)改變等作用的植物、動物或微生物,將土壤重金屬富集移出轉(zhuǎn)化為重金屬殘渣態(tài),再通過回收處理降低土壤重金屬生物有效性。目前有植物修復、微生物修復、動物修復和菌根修復法等[40]。近年來,中國土壤重金屬污染修復技術(shù)發(fā)展迅速,其中應用較多的是土壤重金屬固化穩(wěn)定化(solidification/stabilization, S/S)技術(shù)[41],其核心原理是向土壤中加入固化穩(wěn)定化材料,調(diào)節(jié)土壤理化性質(zhì)或直接反映改變土壤重金屬的賦存形態(tài),降低其可溶性含量及其生物有效性,達到土壤重金屬穩(wěn)定化目的。美國超級基金報告中提到1 447個補救措施場地重金屬污染修復中,1/3場地使用固化/穩(wěn)定化技術(shù)[42]。該方法成本較低,操作簡單,見效快,被廣泛用于場地修復和農(nóng)田修復。中國土壤重金屬污染修復技術(shù)應用中,固化穩(wěn)定化技術(shù)約占70%以上。

    3.1.3 腐植酸與土壤重金屬污染修復 腐植酸目前雖沒有固定的分子式和分子量,但其芳環(huán)和碳長鏈特殊結(jié)構(gòu)上含有的多種分子和官能團可與重金屬離子發(fā)生相互作用形成配合物。此外,腐植酸也是一種土壤膠體,其結(jié)構(gòu)上較大的陽離子代換量使其對土壤重金屬陽離子有很高的親和力和結(jié)合力,成為土壤重金屬的重要吸收源[43]。研究[44]表明,腐植酸與重金屬離子結(jié)合主要有3種方式: ①與羧基和酚羥基間的螯合作用來鈍化重金屬離子; ②通過兩個羧基間螯合作用來鈍化重金屬離子; ③通過與羧基等絡合作用形成土壤有機—無機復合體,將土壤重金屬離子吸附固定[40]。此外,腐植酸還通過穩(wěn)定土壤結(jié)構(gòu),為土壤微生物活動提供基質(zhì)和能源,間接影響土壤重金屬離子的活動能力[16]。研究[45]表明,腐植酸不同組分與重金屬離子絡合力差異很大。胡敏酸與重金屬離子形成難溶的絡合物,可降低土壤重金屬離子的生物有效性。但是,富里酸(FA)和重金屬離子形成易溶的絡合物,將金屬離子淋洗出土壤,降低重金屬離子對環(huán)境的危害。改性的腐植酸還可提升對土壤重金屬的淋溶能力,如FA和HA經(jīng)三甲氧基巰丙基硅烷(MPTS)改性后,都能促進As的釋放和遷移,且改性后的FA促進尾礦土壤As釋放增加25.7%,改性的HA增加21.97%,其原因主要是HS破壞了As與Fe,Mn和Al的結(jié)合,這在尾礦土壤去除重金屬As方面有較好用途[46]。影響土壤重金屬形態(tài)分布的主要有3種因素: ①pH值。pH值為4~7時腐植酸通過吸附作用可較好地去除土壤Ni2+[47];單瑞娟等[48]經(jīng)土柱淋溶試驗發(fā)現(xiàn),腐植酸在酸性條件下對Cd吸附性顯著,pH值為11時Cd吸附量達最大。Apostolos等[49]認為,腐植酸可作為表面活性劑去除土壤Cd污染,其能力隨pH值降低而降低,Cd去除率最高達90%; ②腐植酸與其他材料的復合效應。Xu等[50]的試驗表明,水鐵礦—腐植酸共沉淀能顯著提高Cd和Pb穩(wěn)定性,促進其向穩(wěn)定形態(tài)轉(zhuǎn)化。彭麗成等[51]的盆栽種植試驗發(fā)現(xiàn),在Pb-Cd復合污染土壤中施用腐植酸、高分子材料和礦物復合材料,能抑制Pb向玉米地上部分遷移,對Pb的土壤固定效果顯著。③腐植酸用量。Piri等[52]通過吸附試驗發(fā)現(xiàn),腐植酸可增加土壤對鋅吸附,降低土壤鋅遷移。蘇群等[53]開展腐植酸肥料對茶園土壤改良研究表明,腐植酸可有效降低土壤重金屬有效態(tài)含量。對腐植酸應用土壤重金屬污染修復的研究發(fā)現(xiàn),100 g土樣加入灘涂泥提取的腐植酸30 g可有效降低土壤中銅等重金屬濃度,去除率30%~50%[54]。

    3.2 腐植酸與土壤有機物污染修復

    3.2.1 土壤有機物污染與修復方法 土壤有機物污染是指有機污染物(持久性有機污染物POPs)、有機農(nóng)藥、石油烴類、塑料、染料、表面活性劑及抗生素等)進入土壤,其量超過土壤凈化作用能力造成土壤的污染,導致土壤質(zhì)量下降,抑制作物生長發(fā)育,降低作物產(chǎn)量和質(zhì)量。目前,土壤有機污染修復主要有物理、化學和生物技術(shù)。物理技術(shù)主要是土壤置換、土壤氣相抽提、原位和異位熱脫附以及活性炭等吸附劑吸附;化學修復主要包括化學淋洗,以及過硫酸鹽、高錳酸鉀和光催化等氧化技術(shù);生物技術(shù)主要是植物修復和微生物修復。不同技術(shù)組合如電化學修復、熱脫附與氧化技術(shù)組合,增溶淋洗與化學氧化結(jié)合等應用較多。

    3.2.2 腐植酸與土壤有機物污染修復 腐植酸修復土壤有機污染物的原理主要有3方面: ①增溶或與其他表面活性劑協(xié)同增溶作用。腐植酸作為表面活性劑可將有機物從土壤中溶解洗脫出來,減少土壤有機物含量。②腐植酸與土壤膠粒形成有機—無機復合膠體,增強對有機物的吸附。③腐植酸作為微生物體呼吸作用的電子受體,促進微生物生長繁殖和種群多樣性,有效降解土壤有機污染物。王海濤等[55]比較腐植酸添加不同表面活性劑對黃土中柴油污染增溶作用,證明25 ℃下十二烷基苯磺酸鈉(LAS)、十二烷基硫酸鈉(SDS)和十二烷基磺酸鈉(SAS)分別加入0.4 g/L腐植酸鈉,可使陰離子表面活性劑對柴油有顯著增溶作用,柴油去除率最高達63%以上。練湘津等[56]分別用腐植酸、鼠李糖脂和SDS對加油站地下油污土壤進行修復,實驗數(shù)據(jù)表明腐植酸除油率可達56.6%。Perminova等[57]研究腐植酸對多環(huán)芳烴降解發(fā)現(xiàn),土壤腐植酸、泥炭腐植酸和淡水腐植酸均可降解蒽、熒蒽和芘,富含芳烴的腐植酸降解效率最高。Wang等[58]的生物炭對多氯聯(lián)苯的吸附試驗表明,在腐植酸和金屬陽離子共存時可促進生物炭對多氯聯(lián)苯吸附,主要作用為腐植酸的吸附。Sun等[59]研究表明,添加腐植酸的全氟辛烷磺酸降解速度最快,1.5 h后全氟辛烷磺酸降解率達86.0%,去氟率55.6%;無腐植酸對照組全氟辛烷磺酸降解率為51.7%,去氟率為4.4%。多環(huán)芳烴是固廢拆解地污染較嚴重的有毒有機物質(zhì),于紅艷等[60]用腐植酸作表面活性劑淋洗污染土壤試驗表明,隨腐植酸加入量增加,菲、萘、熒蒽、芘和∑PAHs的淋出量顯著提高,污染紅壤中最大淋出率分別為52.9%,70.1%,30.5%,46.1%和42.8%。在污染水稻土中最大淋出率分別為51.8%,67.3%,35.0%,38.3%和35.5%,同時多環(huán)芳烴的截留分解率也相對較高,而污染紅壤和水稻土總修復率分別達56.3%和49.8%。

    4 存在問題與研究展望

    4.1 存在主要問題

    (1) 腐植酸來源和類型、組分不清,系統(tǒng)性和基礎性研究不足。腐植酸是一類結(jié)構(gòu)復雜和官能團多樣的大分子物質(zhì)。商業(yè)上有煤基腐植酸和生化腐植酸。煤化工將煤基腐植酸分為黃腐酸(富里酸)、棕腐酸和黑腐酸(胡敏素),也分水溶性腐植酸和不溶性腐植酸,以及大分子和小分子腐植酸等。目前,對腐植酸不同組分及其特性分析尚淺,試驗設計和應用技術(shù)中的腐植酸來料類型不明,結(jié)果造成較多混亂。對腐植酸分類改性基礎研究不足,甚至一些研究直接采用未經(jīng)活化的風化煤和褐煤。張建鋒[61]采用富里酸處理土壤重金屬證明,腐植酸對土壤重金屬的活性效應明顯;張彩鳳、陸中桂等[62-63]研究證明,不溶性腐植酸對土壤重金屬有明顯鈍化修復效應。王平[64]研究證明,褐煤提取的胡敏素及其鈣基改性材料對重金屬鎘有較強的吸附鈍化效應。

    (2) 腐植酸材料和技術(shù)應用邊界不清,重復試驗較多,缺乏針對性的腐植酸應用技術(shù)。成紹鑫先生指出腐植酸論文發(fā)表和專利申請不少,不乏有較高水平和技術(shù)創(chuàng)新,但試驗浮躁,低水平重復,商業(yè)性虛假宣傳等問題亟待解決。農(nóng)業(yè)領(lǐng)域腐植酸應用發(fā)展較快,特別是有機無機復合肥和腐植酸、腐植酸鉀等液態(tài)肥的推廣應用,但對土壤和作物的作用機理和新產(chǎn)品開發(fā)卻少有重大進展。大量重復試驗和產(chǎn)品復配等研究甚多,但對腐植酸退化土壤改良,重金屬和有機物污染修復等問題需求導向具有針對性、對位性的基礎研究嚴重不足。

    (3) 對腐植酸產(chǎn)品和應用技術(shù)規(guī)范、標準重視不足,造成腐植酸產(chǎn)品的應用推廣緩慢。較多腐植酸產(chǎn)品研發(fā)只重視試驗示范某一環(huán)節(jié),對腐植酸材料來源、組分特性和應用產(chǎn)品研發(fā),田間應用研究,以及腐植酸產(chǎn)品生產(chǎn)、運輸、包裝、存儲及應用等環(huán)節(jié)的整體配套技術(shù)集成研究不足,往往在一些環(huán)節(jié)出現(xiàn)問題就造成整體產(chǎn)品效果不佳。同時,也造成腐植酸市場產(chǎn)品真假難辨,極大地影響了腐植酸產(chǎn)品研發(fā)和應用技術(shù)的有效推廣。

    4.2 研究展望

    (1) 加強煤基和生物腐植酸資源分類、組分分離和互作效應等基礎研究?;A研究是材料產(chǎn)品研發(fā)的基礎。關(guān)于腐植酸的應用基礎目前存在很多亟需解決的問題,特別是褐煤腐植酸含量低的氧化提質(zhì)問題,生物腐植酸類型確定,煤基與生物腐植酸相互作用,褐煤和風化煤提取黃腐酸、棕腐酸和胡敏素組分對土壤結(jié)構(gòu)、養(yǎng)分和重金屬離子吸附等問題。加強此類基礎問題的研究,將推動腐植酸產(chǎn)業(yè)應用基礎的重大提升。

    (2) 加強腐植酸在土壤改良和污染修復中的應用基礎研究。腐植酸是土壤有機物的基本組成,也是土壤質(zhì)量評價的重要指標。目前,自然資源部在廢棄礦山專項治理和山水林田湖草沙行動,以及廢棄地治理后的置換等工作中,土壤有機質(zhì)普遍達不到0.6%的基本要求,表層生土和廢棄土的土壤改良應作為重中之重;其次,重金屬污染和有機物污染的土壤修復,也是中國糧食安全要求下的土壤治理重點,腐植酸不同組分在修復技術(shù)選擇中占有重要地位,是腐植酸分類分級深度開發(fā)新產(chǎn)品的重點。建議國家有關(guān)部門設立腐植酸重大專項和基金開展專門研究。相關(guān)協(xié)會和公司集團也有投資研發(fā)腐植酸的義務。

    (3) 加強對腐植酸檢測方法研究和產(chǎn)品質(zhì)量標準制定。應在系統(tǒng)扎實的理論研究和產(chǎn)品研發(fā)基礎上,制定科學有效的腐植酸產(chǎn)品質(zhì)量標準。這是促進腐植酸資源高效利用和推進市場化,使腐植酸在土壤改良和污染修復中廣泛應用的重要環(huán)節(jié)。

    (4) 加強腐植酸新產(chǎn)品應用研發(fā)與示范園建設。腐植酸生產(chǎn)原料和新產(chǎn)品在不同地區(qū)環(huán)境下的使用效果差異顯著。因此,需要布局不同地區(qū)新產(chǎn)品的研發(fā)及其田間應用試驗示范,并根據(jù)試驗結(jié)果和基礎研究理論,建立腐植酸在土壤改良和污染修復等方面的應用技術(shù)規(guī)范和規(guī)程;同時,開展原料主產(chǎn)地的腐植酸產(chǎn)業(yè)園建設,是提升腐植酸產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展的重要舉措。中國腐植酸工業(yè)協(xié)會等組織已經(jīng)在一些主產(chǎn)地地區(qū)開展了腐植酸示范園建設的前期工作,期望這些工作能引起國家有關(guān)部門的重視,推動腐植酸產(chǎn)業(yè)在中國糧食安全和生態(tài)文明建設中發(fā)揮更大的作用。

    猜你喜歡
    腐植酸重金屬污染
    2021年腐植酸文獻檢索
    腐植酸(2022年1期)2022-03-03 01:40:12
    重金屬對膨潤土膨脹性的影響
    2019 年腐植酸文獻檢索
    腐植酸(2020年1期)2020-03-04 15:47:56
    堅決打好污染防治攻堅戰(zhàn)
    當代陜西(2019年7期)2019-04-25 00:22:18
    堅決打好污染防治攻堅戰(zhàn)
    測定不同產(chǎn)地寬筋藤中5種重金屬
    中成藥(2018年8期)2018-08-29 01:28:16
    ICP-AES、ICP-MS測定水中重金屬的對比研究
    再生水回灌中DOM對重金屬遷移與保留問題研究
    對抗塵污染,遠離“霾”伏
    都市麗人(2015年5期)2015-03-20 13:33:49
    2012年腐植酸文獻檢索
    腐植酸(2013年1期)2013-09-25 06:44:56
    黄色毛片三级朝国网站| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 免费高清在线观看视频在线观看| 日韩人妻精品一区2区三区| 国产色视频综合| 日本av免费视频播放| 久久九九热精品免费| 99精品久久久久人妻精品| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 亚洲 欧美一区二区三区| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 日韩人妻精品一区2区三区| 中文字幕色久视频| 亚洲欧美清纯卡通| 丝袜喷水一区| 男女之事视频高清在线观看 | 亚洲专区国产一区二区| 国产淫语在线视频| 电影成人av| 99热网站在线观看| 老司机深夜福利视频在线观看 | 99精国产麻豆久久婷婷| 国产成人欧美在线观看 | 国产成人精品久久二区二区91| 99久久精品国产亚洲精品| 美女福利国产在线| 丝瓜视频免费看黄片| 黄片小视频在线播放| 伊人亚洲综合成人网| 国产男人的电影天堂91| 在现免费观看毛片| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 大型av网站在线播放| 亚洲成国产人片在线观看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 新久久久久国产一级毛片| 性高湖久久久久久久久免费观看| 欧美日韩一级在线毛片| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 久久久久久久精品精品| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 黑丝袜美女国产一区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| av国产精品久久久久影院| 亚洲av综合色区一区| 欧美激情 高清一区二区三区| 亚洲欧美精品自产自拍| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 国产福利在线免费观看视频| a级毛片在线看网站| 99精品久久久久人妻精品| 男女高潮啪啪啪动态图| 一区二区三区激情视频| 国产欧美亚洲国产| 亚洲av男天堂| 一本久久精品| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 一本综合久久免费| av有码第一页| 免费观看av网站的网址| 欧美成狂野欧美在线观看| 一本色道久久久久久精品综合| 国产高清videossex| 看免费av毛片| 久久国产精品影院| 丁香六月天网| 欧美老熟妇乱子伦牲交| www.999成人在线观看| 精品国产一区二区三区四区第35| 亚洲,欧美精品.| 精品国产乱码久久久久久男人| 久久性视频一级片| 日韩中文字幕视频在线看片| 午夜免费鲁丝| 99国产精品一区二区三区| 飞空精品影院首页| 精品一区二区三卡| 亚洲男人天堂网一区| 国产免费福利视频在线观看| 日本色播在线视频| 亚洲欧洲日产国产| 黄色怎么调成土黄色| 一本综合久久免费| 久久久久久免费高清国产稀缺| 在线观看一区二区三区激情| 国产成人一区二区在线| 1024香蕉在线观看| 天天操日日干夜夜撸| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | 岛国毛片在线播放| 色网站视频免费| 国产精品一国产av| 亚洲精品乱久久久久久| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 高清欧美精品videossex| 手机成人av网站| 99热全是精品| 日本91视频免费播放| 久久av网站| 在线看a的网站| 免费在线观看黄色视频的| 国产精品三级大全| av电影中文网址| 悠悠久久av| 国产又色又爽无遮挡免| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲天堂av无毛| av一本久久久久| 国产精品熟女久久久久浪| av线在线观看网站| 亚洲中文av在线| 成人黄色视频免费在线看| 91精品伊人久久大香线蕉| 91成人精品电影| 男女下面插进去视频免费观看| 国产精品免费大片| 欧美亚洲日本最大视频资源| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 男女高潮啪啪啪动态图| 三上悠亚av全集在线观看| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 国产精品三级大全| 久久久久久久大尺度免费视频| videosex国产| 国产激情久久老熟女| 亚洲欧美激情在线| 国产成人精品在线电影| av一本久久久久| 美女视频免费永久观看网站| 天堂中文最新版在线下载| 欧美另类一区| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲国产中文字幕在线视频| 久久久精品区二区三区| 久久人妻熟女aⅴ| 国产片内射在线| 免费在线观看影片大全网站 | 亚洲,一卡二卡三卡| 久久精品国产a三级三级三级| 国产成人精品久久久久久| 国产精品 欧美亚洲| 热re99久久精品国产66热6| 亚洲中文av在线| 精品久久蜜臀av无| 激情视频va一区二区三区| 国产精品.久久久| 成人国语在线视频| 亚洲五月色婷婷综合| 国产一区二区三区综合在线观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 99热全是精品| 欧美激情高清一区二区三区| 精品一区在线观看国产| 久久久久久久国产电影| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 在线观看免费视频网站a站| 超色免费av| 美女福利国产在线| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲美女黄色视频免费看| 91精品伊人久久大香线蕉| 美女午夜性视频免费| 国产黄频视频在线观看| 国产精品久久久久成人av| 1024香蕉在线观看| av又黄又爽大尺度在线免费看| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 深夜精品福利| 首页视频小说图片口味搜索 | 人人妻人人澡人人看| 老司机深夜福利视频在线观看 | 色精品久久人妻99蜜桃| 91国产中文字幕| xxx大片免费视频| 在线 av 中文字幕| av在线app专区| 久久人妻福利社区极品人妻图片 | 欧美av亚洲av综合av国产av| 国产男女超爽视频在线观看| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲 欧美一区二区三区| 少妇精品久久久久久久| 制服诱惑二区| 无限看片的www在线观看| 两个人免费观看高清视频| 视频在线观看一区二区三区| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 在线观看免费高清a一片| 99国产精品99久久久久| 丝袜美腿诱惑在线| 久久天堂一区二区三区四区| 成人午夜精彩视频在线观看| 国产精品一区二区精品视频观看| 欧美人与性动交α欧美软件| 色婷婷久久久亚洲欧美| 热re99久久国产66热| 一本综合久久免费| 精品福利观看| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| a 毛片基地| 亚洲精品成人av观看孕妇| 搡老岳熟女国产| 久久毛片免费看一区二区三区| 免费在线观看完整版高清| 久久久欧美国产精品| 黄色视频不卡| 波多野结衣av一区二区av| 久久久久久久大尺度免费视频| 久久人人爽人人片av| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 少妇 在线观看| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 国产一区有黄有色的免费视频| 久久毛片免费看一区二区三区| 一二三四社区在线视频社区8| 两个人免费观看高清视频| 在线观看一区二区三区激情| av天堂在线播放| 国产爽快片一区二区三区| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 亚洲欧美色中文字幕在线| 亚洲第一av免费看| 国产在线观看jvid| 日韩电影二区| 久热这里只有精品99| 精品一区二区三卡| www.999成人在线观看| 中文字幕人妻丝袜制服| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 女警被强在线播放| 国产精品三级大全| 黄色毛片三级朝国网站| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 妹子高潮喷水视频| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 亚洲伊人色综图| 精品一品国产午夜福利视频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 香蕉丝袜av| 香蕉国产在线看| 成人三级做爰电影| 一级毛片女人18水好多 | 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 欧美日韩成人在线一区二区| 两人在一起打扑克的视频| 久久影院123| 色婷婷久久久亚洲欧美| 91字幕亚洲| 亚洲人成网站在线观看播放| 色94色欧美一区二区| 十八禁人妻一区二区| 日韩中文字幕视频在线看片| 看免费av毛片| 手机成人av网站| 久久精品国产a三级三级三级| 免费看不卡的av| 国产伦人伦偷精品视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 国产精品 欧美亚洲| 午夜91福利影院| 999精品在线视频| 国产午夜精品一二区理论片| videosex国产| 十八禁人妻一区二区| 日韩中文字幕视频在线看片| 成人国产av品久久久| 首页视频小说图片口味搜索 | 国产真人三级小视频在线观看| 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 2018国产大陆天天弄谢| 国产成人a∨麻豆精品| 国产精品国产三级国产专区5o| 搡老岳熟女国产| 免费高清在线观看日韩| 日本av免费视频播放| 欧美另类一区| 日韩免费高清中文字幕av| 国产高清视频在线播放一区 | 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 国产福利在线免费观看视频| 老司机午夜十八禁免费视频| 我的亚洲天堂| 久热爱精品视频在线9| 国产成人系列免费观看| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 在线观看免费日韩欧美大片| 国产男女内射视频| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 一二三四社区在线视频社区8| 国产黄色免费在线视频| 777米奇影视久久| 咕卡用的链子| 91字幕亚洲| 九草在线视频观看| 嫁个100分男人电影在线观看 | 亚洲国产精品国产精品| 黄色一级大片看看| 麻豆国产av国片精品| 人人澡人人妻人| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 最近中文字幕2019免费版| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 老司机深夜福利视频在线观看 | 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 久久久欧美国产精品| 亚洲黑人精品在线| 一级片'在线观看视频| 中文字幕精品免费在线观看视频| 韩国精品一区二区三区| 国产三级黄色录像| 免费观看a级毛片全部| 9色porny在线观看| 激情视频va一区二区三区| 亚洲视频免费观看视频| 免费看十八禁软件| 久久久精品94久久精品| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国产一区有黄有色的免费视频| 欧美激情高清一区二区三区| 两人在一起打扑克的视频| 精品久久久精品久久久| 亚洲国产精品国产精品| 久久国产精品大桥未久av| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 欧美乱码精品一区二区三区| 99久久人妻综合| 色网站视频免费| 日韩大片免费观看网站| 亚洲精品国产av成人精品| 波多野结衣av一区二区av| 国产亚洲精品久久久久5区| 最新在线观看一区二区三区 | 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 免费高清在线观看日韩| 色婷婷av一区二区三区视频| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 新久久久久国产一级毛片| 免费观看av网站的网址| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 日本五十路高清| 免费观看人在逋| 国产成人欧美在线观看 | 亚洲三区欧美一区| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 香蕉国产在线看| 日日爽夜夜爽网站| 亚洲伊人色综图| 国产熟女欧美一区二区| 国产精品亚洲av一区麻豆| 一本大道久久a久久精品| 欧美亚洲日本最大视频资源| 日本欧美视频一区| 久久人妻熟女aⅴ| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 亚洲精品一区蜜桃| 女性生殖器流出的白浆| 啦啦啦在线观看免费高清www| 91精品伊人久久大香线蕉| 美女视频免费永久观看网站| 18禁国产床啪视频网站| 电影成人av| xxx大片免费视频| 亚洲欧美一区二区三区久久| 日韩电影二区| 欧美在线一区亚洲| 国产成人啪精品午夜网站| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲中文av在线| e午夜精品久久久久久久| 午夜福利影视在线免费观看| 国产又爽黄色视频| 日韩av在线免费看完整版不卡| 久久午夜综合久久蜜桃| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 男女国产视频网站| 蜜桃国产av成人99| 久久久国产精品麻豆| 欧美黄色淫秽网站| 免费日韩欧美在线观看| h视频一区二区三区| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 日本欧美国产在线视频| 赤兔流量卡办理| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 9191精品国产免费久久| 国产精品久久久av美女十八| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产精品国产三级专区第一集| 丁香六月欧美| 亚洲成人免费av在线播放| 国产精品 国内视频| 久久久久久久久免费视频了| 国产野战对白在线观看| 18在线观看网站| 久久 成人 亚洲| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 欧美成人午夜精品| 亚洲av电影在线进入| 亚洲伊人久久精品综合| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 多毛熟女@视频| 亚洲欧美一区二区三区国产| 久久久精品免费免费高清| 又大又爽又粗| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 亚洲熟女毛片儿| 99国产精品免费福利视频| 婷婷色综合大香蕉| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| www.自偷自拍.com| 国产黄色免费在线视频| 日韩av免费高清视频| 久久精品久久久久久久性| 国产av精品麻豆| 精品一区在线观看国产| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 日本a在线网址| 青青草视频在线视频观看| videos熟女内射| 亚洲av欧美aⅴ国产| 亚洲 欧美一区二区三区| 国产精品久久久av美女十八| 国产黄频视频在线观看| netflix在线观看网站| 美女中出高潮动态图| 嫁个100分男人电影在线观看 | 五月开心婷婷网| √禁漫天堂资源中文www| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 亚洲av欧美aⅴ国产| 国精品久久久久久国模美| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 中文字幕人妻熟女乱码| 日本欧美国产在线视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 日韩免费高清中文字幕av| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 天天添夜夜摸| 黑人猛操日本美女一级片| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 视频在线观看一区二区三区| 久久人人爽人人片av| 久久国产精品大桥未久av| 欧美精品av麻豆av| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 亚洲精品自拍成人| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 人妻一区二区av| 午夜免费鲁丝| 搡老岳熟女国产| 成人黄色视频免费在线看| 超碰成人久久| 啦啦啦 在线观看视频| 大片电影免费在线观看免费| 超碰97精品在线观看| 51午夜福利影视在线观看| 亚洲精品av麻豆狂野| 精品一品国产午夜福利视频| 少妇人妻 视频| 一边摸一边做爽爽视频免费| 欧美日韩综合久久久久久| 国产精品一区二区在线不卡| av在线app专区| 91国产中文字幕| 国产片特级美女逼逼视频| 看十八女毛片水多多多| 久久久精品94久久精品| 男女午夜视频在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 手机成人av网站| 99精国产麻豆久久婷婷| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 又大又黄又爽视频免费| 久久久久国产精品人妻一区二区| 久久中文字幕一级| 亚洲色图综合在线观看| 久久久欧美国产精品| xxx大片免费视频| 国产深夜福利视频在线观看| 国产黄频视频在线观看| 手机成人av网站| 丝袜美腿诱惑在线| 日日夜夜操网爽| 亚洲,欧美精品.| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 国产亚洲精品第一综合不卡| 99精品久久久久人妻精品| 秋霞在线观看毛片| 久久99一区二区三区| 亚洲欧美一区二区三区久久| 十八禁网站网址无遮挡| 国产片内射在线| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 性少妇av在线| 美女视频免费永久观看网站| 婷婷色麻豆天堂久久| 男人爽女人下面视频在线观看| 99国产综合亚洲精品| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲男人天堂网一区| av一本久久久久| 国产xxxxx性猛交| 国产97色在线日韩免费| 免费在线观看影片大全网站 | 亚洲熟女精品中文字幕| 美女福利国产在线| 亚洲精品美女久久av网站| 色婷婷av一区二区三区视频| 曰老女人黄片| 大话2 男鬼变身卡| 日韩免费高清中文字幕av| 免费高清在线观看日韩| 91精品国产国语对白视频| 亚洲av美国av| 男女高潮啪啪啪动态图| 男女无遮挡免费网站观看| 各种免费的搞黄视频| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 99热国产这里只有精品6| 婷婷成人精品国产| 欧美日韩成人在线一区二区| 一二三四在线观看免费中文在| 黄频高清免费视频| 午夜福利影视在线免费观看| 成人免费观看视频高清| xxxhd国产人妻xxx| 欧美黑人欧美精品刺激| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产又色又爽无遮挡免| 欧美国产精品一级二级三级| 男女无遮挡免费网站观看| 国产一区亚洲一区在线观看| 丁香六月天网| 亚洲国产av新网站| 韩国精品一区二区三区| 女警被强在线播放| 国产伦理片在线播放av一区| 久久久国产一区二区| 午夜影院在线不卡| 少妇的丰满在线观看| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 少妇的丰满在线观看| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 欧美黄色淫秽网站| 无遮挡黄片免费观看| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 亚洲国产精品国产精品| 老司机午夜十八禁免费视频| 老熟女久久久| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 成人国产一区最新在线观看 | 国产一级毛片在线| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 麻豆乱淫一区二区| 免费高清在线观看视频在线观看| 日韩一区二区三区影片| 在线观看免费日韩欧美大片| 久久人人爽人人片av| 欧美日韩成人在线一区二区| 久久久精品区二区三区| 制服诱惑二区| 中文字幕亚洲精品专区| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 午夜精品国产一区二区电影| 国产成人av教育| av在线app专区| 国产精品一区二区免费欧美 | 国产成人一区二区在线| 黄色a级毛片大全视频| 亚洲国产日韩一区二区| 国产免费视频播放在线视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲欧美一区二区三区久久| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 欧美性长视频在线观看| 亚洲国产欧美一区二区综合| 国产精品免费视频内射| 老鸭窝网址在线观看| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲黑人精品在线| 久久人人爽人人片av| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 国产日韩欧美视频二区| 一区二区三区精品91| 亚洲精品中文字幕在线视频| 一区在线观看完整版| 十八禁高潮呻吟视频| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 精品人妻一区二区三区麻豆| 日韩制服骚丝袜av| 久久精品国产a三级三级三级| 精品国产乱码久久久久久小说| 悠悠久久av| 两性夫妻黄色片| 亚洲精品日本国产第一区| 亚洲中文av在线| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产欧美日韩精品亚洲av| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| av网站免费在线观看视频| 侵犯人妻中文字幕一二三四区|