肉蓯蓉中多元素含量測定研究

賈彩惠，王宗梅 *，滕維鋒 ，李瑞賓 ，楊江江 ，王懂帥

1.青海省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗檢測院（西寧 810000）；2.甘肅中商食品檢驗檢測有限公司（蘭州 730010）；3.甘肅省商業(yè)科技研究所有限公司（蘭州 730010）

肉蓯蓉與同屬植物管花肉蓯蓉的干燥帶鱗葉肉質(zhì)莖為藥典中藥材肉蓯蓉的基源植物[1-3]。在國內(nèi)肉蓯蓉主要分布于內(nèi)蒙古、甘肅、青海、新疆、寧夏等西北地區(qū)[4-7]。肉蓯蓉具有補腎壯陽、填精補髓、養(yǎng)血潤燥、悅色延年等功效，主治男子陽痿、帶下血崩、腰膝冷痛、血枯便秘等[8-11]。

肉蓯蓉主要化學(xué)成分有苯乙醇苷類、環(huán)烯醚萜苷類、黃酮類、木質(zhì)素類、氨基酸、糖類、無機元素[12]。丁燕等[13]對肉蓯蓉中的主要化學(xué)成分及活性物質(zhì)進行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)肉蓯蓉含有苯苷類（苯乙醇苷類、苯甲醇苷類）、環(huán)烯醚萜及其苷類、木質(zhì)素及其苷類等，具有神經(jīng)保護、抗疲勞、防治腦缺血及腦缺血再灌注損傷等作用；其中苯乙醇苷類作為肉蓯蓉中的主要活性物質(zhì)在神經(jīng)保護作用中起主導(dǎo)作用。

然而，對肉蓯蓉中元素含量的測定研究報道很少，據(jù)文獻報道，肉蓯蓉中含有很多對人體有益的礦物質(zhì)元素，經(jīng)常被用到保健食品中，也有對人體有害的重金屬元素[14-18]。但僅有采用原子吸收光譜（AAS）測定肉蓯蓉中幾種無機元素的報道，且對痕量重金屬元素因其靈敏度及檢測限達不到要求而無法同時測定[19-21]。因此，試驗采用靈敏度高、準(zhǔn)確性好的等離子體電感耦合質(zhì)譜（ICP-MS）法同時測定肉蓯蓉中25種元素含量，該方法準(zhǔn)確度高、重復(fù)性好、回收率高，為肉蓯蓉在藥品制備、保健食品材料選擇、健康評估等方面提供數(shù)據(jù)支撐，該技術(shù)有望應(yīng)用到其他食品中多元素含量的測定。

1 材料與方法

1.1 儀器與設(shè)備

微波消解儀（TANK PLUS，上海新儀微波化學(xué)科技有限公司）；等離子電感耦合質(zhì)譜儀（ICP-6800S，上海美析儀器有限公司）；電子天平（PXS-270，上海精科實業(yè)有限公司）；超純水裝置（UPH-I-40L，四川優(yōu)普超純科技有限公司）。

1.2 試劑與原料

25種混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（純度1 000 μg/mL或10 μg/mL，北京譜析標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)有限公司）；6種內(nèi)標(biāo)溶液（純度10 μg/mL，北京譜析標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)有限公司）；硝酸（純度98.9%，茂名市雄大化工有限公司佛山分公司）；雙氧水（純度97.8%，陜西斯奈克環(huán)保科技公司）。

肉蓯蓉（采購于甘肅省酒泉市），將其表面清洗干凈，置通風(fēng)陰涼處自然風(fēng)干，粉碎后過篩分裝備用。

1.3 試驗方法

1.3.1 樣品溶液的制備

稱取0.25 g分裝好肉蓯蓉于微波消解管中，加入8.0 mL硝酸和3.0 mL雙氧水，加蓋后放入微波消解儀中進行消解58 min。消解冷卻后取出放入趕酸儀，在80 ℃下加熱120 min，蒸發(fā)揮干多余的酸液。將剩余溶液轉(zhuǎn)移至25 mL離心管中，并用超純水沖洗蓋子3次，并入離心管內(nèi)，定容測定，同時做空白試驗。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

用2%硝酸水溶液配制Hg標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，其質(zhì)量濃度分別為1.0，2.0，5.0，8.0和10.0 μg/L，配制Na、Mg、K、Ca、Fe質(zhì)量濃度為50.0，100.0，1 000.0，5 000.0，10 000.0，40 000.0和100 000.0 μg/L標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，配制Be、Al、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Mo、Ag、Cd、Sn、Sb、Ba、Pb、Ti、Bi質(zhì)量濃度為0.5，1.0，10.0，50.0，100.0，400.0和1 000.0 μg/L標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，在該儀器條件下檢測分析，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.3.3 儀器條件的選擇電感耦合等離子體質(zhì)譜儀ICP-MS儀器參數(shù)見表1。

表1 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀參考條件

2 方法學(xué)考察

2.1 線性關(guān)系

取配制好的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，按1.1.3儀器條件依次進樣測定，以標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，測量值與內(nèi)標(biāo)測量值的比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得出各元素回歸方程及相關(guān)系數(shù)（r），見表2。25種元素在0.5～200.0 μg/L線性范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)r為0.999 1～1.000 0，精密度小于10%。檢出限符合分析要求，檢測靈敏度高，內(nèi)標(biāo)穩(wěn)定，能夠很好地完成痕量檢測。

表2 25種元素線性關(guān)系、SLOD及精密度試驗結(jié)果

2.2 內(nèi)標(biāo)物穩(wěn)定性研究

內(nèi)標(biāo)元素可用于監(jiān)控和校正儀器信號漂移情況，并對元素基體效應(yīng)進行校正[22]。對于內(nèi)標(biāo)元素的選擇標(biāo)準(zhǔn)：首先受到的干擾因素盡可能少，并且被測的溶液中不含所選擇的內(nèi)標(biāo)元素；其次內(nèi)標(biāo)元素的質(zhì)譜行為要求盡可能與被測元素的質(zhì)譜行為保持一致[23]。圖1為測定25種元素所選定的內(nèi)標(biāo)溶液及在測定過程中內(nèi)標(biāo)溶液的變化。

圖1 測定過程中6種內(nèi)標(biāo)溶液的變化

2.3 實際樣品含量的測定

由于肉蓯蓉中各元素含量差異很大，將制備好的樣品溶液稀釋1/1 000倍測定K、Na含量，稀釋1/100倍測定Ca、Mg、Fe含量，稀釋1/10倍測定其他元素含量。樣品溶液連續(xù)測定6次取其平均值，并對其元素進行分析，計算各元素平均含量及SRSD值，結(jié)果如表3所示。試驗結(jié)果表明，肉蓯蓉中含有豐富的礦物質(zhì)元素。

表3 肉蓯蓉中25種元素含量

2.4 加標(biāo)回收試驗

準(zhǔn)確稱取0.25 g肉蓯蓉樣品，依次加入各元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，進行加標(biāo)回收試驗，每一添加水平的樣品數(shù)為6個，樣品處理按1.3.1方法進行，同法制備空白溶液，測定并計算各元素回收率及SRSD值。結(jié)果見表4。肉蓯蓉的平均添加回收率為84.25%～103.50%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差SRSD值為1.23%～5.10%（n=6）。

表4 加標(biāo)樣品肉蓯蓉的回收率試驗結(jié)果（n=6）

接表4

3 結(jié)論

利用微波消解法對肉蓯蓉樣品進行前處理后，采用ICP-MS法同時測定肉蓯蓉中的25種元素含量。試驗結(jié)果表明，肉蓯蓉中K、Na含量均在1 000 mg/kg以上，該元素具有促進人體造血功能。樣品中肉蓯蓉平均回收率為84.25%～103.50%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差SRSD值為1.23%～5.10%（n=6），具有良好的線性關(guān)系（r值在0.999 1～1.000 0）。該試驗具有操作方法簡單，測定快速，準(zhǔn)確度、精密度和靈敏度高，重復(fù)性好，成本較低等優(yōu)勢，有望應(yīng)用于其他中藥材及保健食品中多種元素含量的測定。