QuEChERS前處理結(jié)合超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)檢測(cè)茶葉中14種農(nóng)藥殘留

朱穎潔，曹燕卿，毛 劼，張 康，董方霆，何 昆，王 娜

（國(guó)家生物醫(yī)學(xué)分析中心，北京 100850）

我國(guó)是茶葉的發(fā)源地，也是茶葉生產(chǎn)和消費(fèi)量最大的國(guó)家。由于茶樹(shù)生長(zhǎng)喜溫暖潮濕環(huán)境、種植單一化、缺乏生物多樣性的特點(diǎn)，較易發(fā)生病蟲害，其規(guī)模化種植過(guò)程中離不開(kāi)農(nóng)藥的使用，農(nóng)藥殘留問(wèn)題難以避免[1-2]。國(guó)家允許在茶葉上使用一些高效低毒的農(nóng)藥，在GB 2763-2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中規(guī)定了106項(xiàng)茶葉農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)[3]。然而，由于部分商家追求利益盲目施加農(nóng)藥和化肥催生、茶農(nóng)使用農(nóng)藥不科學(xué)等原因，食品安全監(jiān)督檢查中茶葉農(nóng)殘超標(biāo)的情況時(shí)有發(fā)生，甚至屢有禁用高毒農(nóng)藥的檢出，嚴(yán)重危害消費(fèi)者安全與市場(chǎng)信心[4-5]。

近年來(lái)，農(nóng)藥殘留分析方法向著快速、簡(jiǎn)單、靈敏、低成本、易普及的方向發(fā)展。液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法和氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法是最常用的農(nóng)藥多殘留檢測(cè)分析手段，具有高靈敏度、高通量、定量準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)[6-9]。由于茶葉樣品基質(zhì)復(fù)雜，含有大量的茶多酚、生物堿、色素和有機(jī)酸等物質(zhì)，檢測(cè)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生較強(qiáng)的基質(zhì)效應(yīng)，必須通過(guò)前處理凈化以減弱對(duì)目標(biāo)農(nóng)藥檢測(cè)的影響[10-11]。茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)中傳統(tǒng)的樣品前處理技術(shù)如固相萃取[12-13]、液液萃取[14]、基質(zhì)固相分散萃取[15]等常需要多次凈化步驟，操作較為繁瑣和耗時(shí)。2003年美國(guó)農(nóng)業(yè)部Anastasiadis等發(fā)布的QuEChERS法[16]，是液液萃取法與基質(zhì)分散固相萃取法相結(jié)合形成的一種前處理方法，通常使用乙腈或含1%乙酸的乙腈提取，加入無(wú)水硫酸鎂（MgSO4）、氯化鈉（NaCl）除水，配合使用N-丙基乙二胺（PSA）、石墨化炭黑（GCB）和十八烷基硅烷（C18）等進(jìn)一步凈化，對(duì)不同種類的農(nóng)藥均有較好的回收率，具有操作簡(jiǎn)單、快速高效、成本低廉的優(yōu)點(diǎn)[17]，在果蔬[18-20]、食用菌[21]、中藥材[22]等植物源食品的多農(nóng)殘檢測(cè)中得到了廣泛的應(yīng)用。本研究的主要目的是開(kāi)發(fā)一種基于QuEChERS前處理技術(shù)結(jié)合UPLC-MS/MS，同時(shí)檢測(cè)茶葉中14種常見(jiàn)農(nóng)藥殘留的高靈敏、快速檢測(cè)方法，考察提取液組分、QuEChERS凈化柱等對(duì)回收率的影響，確定了最優(yōu)條件，并將方法應(yīng)用于30種市售茶葉樣品檢測(cè)，以期為高效和準(zhǔn)確地評(píng)價(jià)茶葉的質(zhì)量安全提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

14種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品（啶蟲脒、涕滅威、克百威、內(nèi)吸磷、滅線磷、吡蟲啉、茚蟲威、甲胺磷、滅多威、氧化樂(lè)果、甲基對(duì)硫磷、硫環(huán)磷、丙溴磷、噻蟲嗪）（100 mg/L） 天津阿爾塔科技有限公司，于-20 ℃冰箱保存；30種茶葉包括不同種類綠茶（獅峰龍井、竹葉青、采花毛尖、西湖龍井、太平猴魁茶、桐城小花、綠楊春、清明茶高山綠）、紅茶（武夷山紅茶、祁門紅茶、生態(tài)野生紅茶、古樹(shù)紅茶、金駿眉）、白茶（牡丹王白茶、政和白茶、安吉白茶）、烏龍茶（鐵觀音、大紅袍、老樅水仙、馬頭巖肉桂）、花茶（茉莉花茶、菊花茶、蒲公英玫瑰茶、玫瑰花茶）、普洱茶、青稞茶、刺五加茶等 購(gòu)于當(dāng)?shù)爻泻筒枞~專賣店，西湖龍井和古樹(shù)紅茶按照《GB 23200.121-2021》所示LC-MS/MS方法檢測(cè)未檢出本研究涉及的14種農(nóng)藥，分別作為空白綠茶和紅茶基質(zhì)進(jìn)行相關(guān)研究；QuEChERS鹽包（含有6 g MgSO4，1.5 g乙酸鈉） 北京綠綿科技有限公司；尼龍微孔濾膜（型號(hào)SHIMEN DISC，孔徑0.22 μm） 日本SHIMADZU公司；乙腈、甲醇、甲酸 色譜純，美國(guó)Fisher公司；甲酸銨、乙酸 分析純，德國(guó)Merk公司；4種QuEChERS凈化柱及其使用方法如表1所示。

圖 1 14種農(nóng)藥的總離子流圖Fig.1 Total ion chromatogram （TIC） of 14 pesticides

Q-Trap 6500質(zhì)譜儀 美國(guó)AB Sciex公司；LC-30AD液相色譜儀 日本SHIMADZU公司；Centrifuge 5810R低溫高速離心機(jī) 德國(guó)Eppendorf公司；QL-901渦旋儀 美國(guó)KYLIN-BELL LAB公司；破壁粉碎機(jī) 中國(guó)天喜公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 樣品前處理 提?。悍Q取1 g粉碎好的茶葉樣品于50 mL離心管中，加入10 mL超純水，渦旋振蕩5 min，加入10 mL 1%乙酸-乙腈溶液，渦旋振蕩30 s，加入QuEChERS鹽包，渦旋振蕩5 min，以9000 r/min離心5 min，得上清提取液。

凈化：經(jīng)過(guò)上述得到的上清液分別使用4種QuEChERS凈化柱進(jìn)行下一步凈化處理，具體方法見(jiàn)表1。

表1 4種QuEChERS凈化柱型號(hào)、成分及使用方法Table 1 Model, component and usage of four kinds of QuEChERS purification columns

1.2.2 溶液配制 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：取14種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品溶液（100 mg/L）各100 μL于10 mL容量瓶，加入乙腈定容，得到濃度為1 mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，于-20 ℃冰箱保存。

空白基質(zhì)溶液：稱取1 g（精確至0.001 g）空白綠茶/紅茶樣品，按照1.2.1節(jié)進(jìn)行提取和凈化，得到相應(yīng)的空白綠茶/紅茶基質(zhì)溶液，將該溶液置于-20 ℃冰箱中保存，備用。

基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液1：用空白基質(zhì)溶液將混合標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋得到0.001、0.005、0.01、0.02、0.05、0.1、0.5、1、2、5、10 μg/L等系列質(zhì)量濃度的基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，用于確定方法檢出限和定量限。

基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液2：用空白基質(zhì)溶液將混合標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋得到質(zhì)量濃度為1、5、10、20、50、100 μg/L的系列基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，用于做標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，即基質(zhì)匹配校準(zhǔn)曲線。

1.2.3 色譜條件 色譜柱：SHIMAZU Shim-pack Velox Biphenyl C18色譜柱（3 mm×50 mm，2.7 μm）。分別考察乙腈-水、甲醇-水、0.1%甲酸水溶液-甲醇、0.1%甲酸水溶液-甲醇（含2 mmol/L甲酸銨）、0.1%甲酸水溶液-甲醇（含5 mmol/L甲酸銨）四種流動(dòng)相對(duì)14種農(nóng)藥檢測(cè)結(jié)果的影響。流動(dòng)相洗脫程序：0～0.01 min，5% B；0.01～1.0 min，5%～40% B；1.0～3.0 min，40%～85% B；3.0～4.5 min，85%～95% B；4.5～8.0 min，95% B；8.01～10 min，95%～5% B。進(jìn)樣體積設(shè)置為5 μL；流速設(shè)置為0.3 mL/min；色譜柱柱溫35 ℃。

1.2.4 質(zhì)譜條件 離子源：ESI離子源；將14種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液通過(guò)針泵進(jìn)樣方式進(jìn)行質(zhì)譜方法調(diào)諧，在ESI+和ESI-模式下進(jìn)行掃描，優(yōu)化各化合物的質(zhì)譜條件；檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（multiple reaction monitoring，MRM）；離子源電壓：5500 V；離子源溫度：500 °C；氣簾氣：35 psi；霧化氣：65 psi；輔助加熱氣：55 psi。

1.2.5 方法學(xué)考察

1.2.5.1 基質(zhì)效應(yīng) 茶葉的基質(zhì)較復(fù)雜，可能存在基質(zhì)抑制或基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。分別用廠家1復(fù)雜基質(zhì)凈化柱處理所得的空白綠茶基質(zhì)和1%乙酸-乙腈提取溶劑配制濃度為50 μg/L的14種混合農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)測(cè)定3次，考察14種農(nóng)藥在綠茶中的基質(zhì)效應(yīng)。

基質(zhì)效應(yīng)（Matrix effect，ME）按下式計(jì)算：

式中：ME表示基質(zhì)效應(yīng)，%；Amatrix表示基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)分析物的峰面積（A，peak area）；Aextraction表示提取溶劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)分析物的峰面積。

1.2.5.2 方法的線性范圍、檢出限、定量限 采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。按照1.2節(jié)描述配制質(zhì)量濃度為1、5、10、20、50、100 μg/L的系列基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，以各個(gè)農(nóng)藥的峰面積為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的濃度為橫坐標(biāo)，獲得目標(biāo)物農(nóng)藥的線性回歸方程，分別以信噪比（S/N）為3和10時(shí)對(duì)應(yīng)的空白樣品添加濃度為檢出限（Limit of detection, LOD）和定量限（Limit of quantification, LOQ）。

1.2.5.3 回收率和精密度 分別在空白綠茶和紅茶樣品中添加低、中、高濃度（100、500、800 μg/kg）農(nóng)藥進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(yàn)，各濃度平行試驗(yàn)6次，計(jì)算平均回收率及測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）。

1.2.5.4 實(shí)際茶樣品檢測(cè) 利用本文方法對(duì)市售的30種茶葉進(jìn)行檢測(cè)，分析其中14種目標(biāo)農(nóng)藥的殘留濃度。

1.3 數(shù)據(jù)處理

分別利用Analyst 1.7和Sciex OS 1.7.0軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)采集及處理，Origin 9.0進(jìn)行數(shù)據(jù)分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜、質(zhì)譜條件優(yōu)化

使用SHIMAZU Shim-pack Velox Biphenyl C18色譜柱（3 mm×50 mm，2.7 μm），設(shè)定流速為0.3 mL/min，分別考察了以乙腈-水、甲醇-水、0.1%甲酸水溶液-甲醇、0.1%甲酸水溶液-甲醇（含2 mmol/L甲酸銨）、0.1%甲酸水溶液-甲醇（含5 mmol/L甲酸銨）為流動(dòng)相對(duì)14種農(nóng)藥檢測(cè)結(jié)果的影響，梯度洗脫程序見(jiàn)1.2.3。結(jié)果表明，選用0.1%甲酸水溶液-甲醇（2 mmol/L甲酸銨）為流動(dòng)相時(shí)，14種農(nóng)藥的響應(yīng)值和峰形最好。14種農(nóng)藥的總離子流圖見(jiàn)圖1。

將14種農(nóng)藥的0.1 mg/L混合標(biāo)準(zhǔn)溶液通過(guò)針泵進(jìn)樣方式進(jìn)行質(zhì)譜方法調(diào)諧，在ESI+和ESI-模式下進(jìn)行掃描。結(jié)果顯示，14種農(nóng)藥的母離子均為[M+H]+模式。手動(dòng)調(diào)諧優(yōu)化14種農(nóng)藥母離子和子離子，選取兩組靈敏度最佳的離子對(duì)作為定量離子對(duì)和定性離子對(duì)，獲得最佳的碰撞電壓和碰撞能量，最終得到MRM模式下14種農(nóng)藥優(yōu)化的質(zhì)譜采集參數(shù)如表2所示。

表2 14種農(nóng)藥的質(zhì)譜參數(shù)Table 2 MS parameters of the 14 pesticides

2.2 提取方法選擇

QuEChERS樣品前處理主要由提取和凈化兩部分組成。在提取階段，常用的提取溶劑有乙腈、丙酮、乙酸乙酯、甲醇、正己烷等。乙腈因最適宜于提取各種極性的農(nóng)藥殘留，同時(shí)不會(huì)萃取出很多油性物質(zhì)（如蠟、油性色素、脂肪等），且僅需加入鹽便可實(shí)現(xiàn)與水相的分離，是目前使用最廣泛的提取溶劑。研究表明，在乙腈中加入1%乙酸，并在鹽析過(guò)程中加入MgSO4和緩沖鹽CH3COONa可對(duì)絕大多數(shù)農(nóng)藥殘留得到較高的回收率[23]。另外，對(duì)于含水量低的樣品，通過(guò)先向樣品中添加一定量的水，可弱化待分析物與樣品基質(zhì)之間的相互作用，使待分析物更易在萃取/分配過(guò)程中被充分提取[24]。

本研究首先向茶葉樣品中加入適量水充分浸潤(rùn)，再分別使用乙腈及含1%乙酸的乙腈作為提取溶劑，震蕩均勻后加入含6 g MgSO4和1.5 g CH3COONa的鹽包，進(jìn)行提取效果的比較，結(jié)果表明（圖2），采用1%乙酸-乙腈作為提取溶劑時(shí)，其農(nóng)藥回收率高于乙腈作為提取溶劑，因此，本文選擇1%乙酸-乙腈作為提取溶劑。

圖 2 不同提取液對(duì)目標(biāo)化合物回收率的影響Fig.2 Effect of different extracts on target compound recovery

2.3 凈化方式優(yōu)化

茶葉樣品基質(zhì)復(fù)雜，其中的茶多酚、咖啡因、色素、有機(jī)酸等物質(zhì)易和待測(cè)目標(biāo)物共提取，干擾檢測(cè)的準(zhǔn)確性和靈敏度[6]。常見(jiàn)的凈化劑有無(wú)水MgSO4、PSA、GCB和C18等。無(wú)水MgSO4能除去提取液的少量水分，PSA可有效去除脂肪酸、有機(jī)酸、一些極性色素和糖類，GCB能有效去除具有平面結(jié)構(gòu)的甾醇和色素類雜質(zhì)，C18吸附劑對(duì)油脂的去除效果十分明顯[25]。另外，一些新型凈化材料如多壁碳納米管（MWCNTs）和石墨烯等因被證實(shí)能有效去除基質(zhì)中色素類、糖類、氨基酸等干擾物，并在一定程度上改善GCB對(duì)部分平面結(jié)構(gòu)化合物的吸附問(wèn)題，也逐漸得到應(yīng)用[26-27]。傳統(tǒng)的凈化方法是向提取液中加入一定量吸附劑，充分震蕩使吸附劑與樣品充分反應(yīng)，最后離心去除吸附劑。為了使操作更加快速高效，本文使用將凈化劑固相化的QuEChERS凈化柱對(duì)提取液進(jìn)行凈化，省去震蕩、渦旋和離心等步驟從而縮短了樣品前處理時(shí)間。

本文考察了在空白綠茶和紅茶樣品中添加800 μg/kg目標(biāo)化合物，采用兩個(gè)廠家四種商品化QuEChERS凈化柱（成分及含量見(jiàn)表1）對(duì)茶葉提取液凈化效果和農(nóng)藥回收率的影響。如圖3所示，由茶葉提取液經(jīng)不同凈化柱凈化后的顏色深淺可初步判斷，復(fù)雜基質(zhì)凈化柱對(duì)于色素雜質(zhì)的凈化效果好于簡(jiǎn)單基質(zhì)凈化柱，這是因?yàn)閺?fù)雜基質(zhì)凈化柱中的GCB或MWCNTs對(duì)色素有很好的吸附作用。根據(jù)圖4可知，對(duì)于綠茶樣品，廠家1簡(jiǎn)單基質(zhì)凈化柱對(duì)14種農(nóng)藥的回收率（56.3%～91.1%）整體低于廠家1復(fù)雜基質(zhì)凈化柱（73.4%～112.4%），且色譜圖中雜峰較明顯（見(jiàn)圖5），可見(jiàn)含有GCB（5 mg）的復(fù)雜基質(zhì)凈化柱能有效吸附色素等雜質(zhì)，降低提取液中高濃度雜質(zhì)對(duì)目標(biāo)分析物檢測(cè)的影響；綠茶樣品經(jīng)廠家2簡(jiǎn)單基質(zhì)凈化柱處理后對(duì)14種農(nóng)藥回收率（42.7%～79.3%）和經(jīng)廠家2茶葉專用柱凈化后對(duì)14種農(nóng)藥回收率（52.7%～71.2%）整體低于廠家1凈化柱，說(shuō)明廠家2兩種凈化柱中較高含量的MWCNTs（分別為15和45 mg）對(duì)目標(biāo)化合物產(chǎn)生了一定吸附從而導(dǎo)致回收率降低。對(duì)于紅茶樣品，采用四種凈化柱處理后14種農(nóng)藥回收率整體高于綠茶樣品，且凈化后樣品顏色比綠茶淺，說(shuō)明綠茶和紅茶在茶多酚、生物堿、色素等成分上的差異會(huì)影響凈化效果和檢測(cè)結(jié)果，在實(shí)際檢測(cè)中應(yīng)根據(jù)樣品具體情況進(jìn)行優(yōu)化。

圖 3 綠茶和紅茶經(jīng)不同凈化柱處理后茶葉提取液的顏色對(duì)比Fig.3 Comparison of green tea and black tea extracts using different purification columns

圖 4 不同凈化柱對(duì)目標(biāo)化合物回收率的影響Fig.4 Effect of different purification columns on the target compound recovery

圖 5 總離子流色譜圖Fig.5 Total ion chromatograms （TIC）

綜合考慮，本文使用凈化效果和回收率都較好的廠家1復(fù)雜基質(zhì)凈化柱，進(jìn)一步考察方法的基質(zhì)效應(yīng)、線性關(guān)系、回收率等，并對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行檢測(cè)。

2.4 基質(zhì)效應(yīng)

茶葉中的茶多酚、生物堿、色素等易和目標(biāo)物分析物共提取，難以通過(guò)凈化全部去除，從而對(duì)目標(biāo)分析物的離子化效率產(chǎn)生影響，即產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng)（Matrix effect，簡(jiǎn)稱ME）[28-29]。我們分別用廠家1復(fù)雜基質(zhì)凈化柱處理所得的空白綠茶基質(zhì)和1%乙酸-乙腈提取溶劑配制濃度為50 μg/L的14種混合農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)測(cè)定3次，考察14種農(nóng)藥在綠茶中的基質(zhì)效應(yīng)。由表3可以看出，綠茶基質(zhì)對(duì)14種農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)不同，10種農(nóng)藥ME＞105%，為基質(zhì)增強(qiáng)；2種農(nóng)藥ME＜85%，為基質(zhì)抑制；2種農(nóng)藥ME在85%～105%之間，表示無(wú)基質(zhì)效應(yīng)。因此，對(duì)茶葉農(nóng)殘檢測(cè)，采用空白基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析以減弱基質(zhì)效應(yīng)的影響，提高定量結(jié)果的準(zhǔn)確性。

表3 14種農(nóng)藥的線性方程、決定系數(shù)、檢出限、定量限、基質(zhì)效應(yīng)和最大殘留限量Table 3 Linear equations, coefficient of determination (R2), LODs, LOQs, matrix effects and the maximum residue limits of 14 pesticides

2.5 線性關(guān)系、檢出限、定量限

由表3可知，14種農(nóng)藥在相應(yīng)的線性范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，R2＞0.99。以信噪比（S/N）為3和10時(shí)對(duì)應(yīng)的空白樣品添加濃度為檢出限（Limit of detection,LOD）和定量限（Limit of quantification, LOQ），14種農(nóng)藥LOD在0.001～2.000 μg/L之間，LOQ為0.003～5.000 μg/L。根據(jù)GB 2763-2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》，除涕滅威在茶葉中的最大殘留量未做規(guī)定，其余13種農(nóng)藥的檢出限和定量限均遠(yuǎn)低于規(guī)定的最大殘留量，說(shuō)明本文方法滿足實(shí)際檢測(cè)需求。

2.6 回收率和精密度

如表4所示，在向空白綠茶和紅茶樣品中添加低、中、高濃度（100、500、800 μg/kg）三個(gè)濃度水平下，方法的平均回收率為71.2%～117.4%，RSD為1.1%～14.2%，說(shuō)明該方法對(duì)綠茶和紅茶中14種農(nóng)藥殘留檢測(cè)的準(zhǔn)確度和精密度良好，能夠滿足茶葉樣品多農(nóng)藥殘留分析的要求。

表4 14種農(nóng)藥在綠茶和紅茶中的加標(biāo)回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=6）Table 4 Recoveries and RSDs of the 14 pesticides spiked in green tea and black tea (n=6)

2.7 實(shí)際樣品檢測(cè)

利用本文方法對(duì)市售的30種茶葉進(jìn)行檢測(cè)，如表5所示，有6種茶葉檢出目標(biāo)農(nóng)藥，其中5種茶葉檢出啶蟲脒，殘留量為2.4～14.1 μg/kg；2種茶葉檢出克百威，殘留量分別為1.9、23.0 μg/kg；2種茶葉檢出吡蟲啉，殘留量分別為1.9、33.7 μg/kg；1種茶葉檢出茚蟲威，殘留量為3.0 μg/kg；1種茶葉檢出噻蟲嗪，殘留量為2.4 μg/kg。上述茶葉中農(nóng)藥殘留均未超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2763-2021規(guī)定的最大殘留限量值。

表5 6種檢出目標(biāo)農(nóng)藥的茶葉中農(nóng)藥殘留濃度（μg/kg）Table 5 Concentration of targeted pesticides detected in six tea samples

3 結(jié)論

本文采用QuEChERS前處理方法結(jié)合UPLCMS/MS技術(shù)，建立了茶葉中啶蟲脒、涕滅威、克百威、內(nèi)吸磷、滅線磷、吡蟲啉、茚蟲威、甲胺磷、滅多威、氧化樂(lè)果、甲基對(duì)硫磷、硫環(huán)磷、丙溴磷、噻蟲嗪等14種農(nóng)藥殘留的快速檢測(cè)方法。通過(guò)優(yōu)化提取液組分、QuEChERS凈化柱種類等，14種農(nóng)藥的LOQ可達(dá)到0.003～5.000 μg/L，在3個(gè)添加水平下的回收率為71.2%～117.4%，能夠滿足茶葉農(nóng)藥殘留限量指標(biāo)的快速檢測(cè)要求。對(duì)30種市售茶葉樣品進(jìn)行檢測(cè)，其中6種茶葉檢出目標(biāo)農(nóng)藥，測(cè)得農(nóng)藥殘留濃度均未超過(guò)國(guó)家限量標(biāo)準(zhǔn)。本文方法具有操作簡(jiǎn)便快捷、凈化效果好、靈敏度和準(zhǔn)確率高等優(yōu)點(diǎn)，為高效和準(zhǔn)確地評(píng)價(jià)茶葉的質(zhì)量安全提供了新的參考。