曹明坤
(安徽省農(nóng)藥檢定所,安徽省植物保護總站,安徽 合肥 230000)
當今,人口總量不斷增長,有機構預測2025 年的人口總數(shù)量會達到90 億。人口的增長給農(nóng)業(yè)生產(chǎn)帶來更大的壓力,也對農(nóng)作物的產(chǎn)量提出了更高的要求。農(nóng)業(yè)種植需要提高生產(chǎn)效率,確保產(chǎn)量與質量,以滿足人們的需求。害蟲會破壞植物生長,降低作物質量,使農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量下降?;瘜W防治適用于農(nóng)業(yè)害蟲大面積防治,具有效率高、見效速度快等優(yōu)勢,是農(nóng)業(yè)害蟲防治的主要手段,殺蟲劑在防御害蟲疾病方面發(fā)揮著重要的作用。近幾年,隨著國際經(jīng)濟一體化的發(fā)展,人們生活水平不斷提高,對殺蟲劑的需求也在不斷增加。世界各國加大了對新農(nóng)藥創(chuàng)制開發(fā)的力度,開發(fā)了許多高效、低毒、低殘留的農(nóng)藥新品種、新劑型,從而為防治病蟲災害、農(nóng)業(yè)豐產(chǎn)豐收提供了重要保證。
古希臘已有用硫磺熏蒸害蟲及防病的記錄,我國也在公元前七世紀到五世紀用莽草、蜃炭灰、牧鞠等滅殺害蟲。殺蟲劑發(fā)展歷程可分為兩個時代:二十世紀40年代以前的天然和無機藥物時代;二十世紀40 年代以后的有機合成時代,具體分為五個階段,見圖1。
圖1 殺蟲劑的五個發(fā)展階段
第一階段:1940年以前,天然產(chǎn)物和無機物。天然產(chǎn)物:除蟲菊、魚藤、煙草、雷公藤等;無機物:石灰、硫磺、砒霜等。
第二階段:1940-1960 年,有機合成有機氯、有機磷、有機氮。有機氯類:滴滴涕、六六六、毒殺芬等;有機磷類:對硫磷、甲基對硫磷、甲胺磷、乙酰甲胺磷、水胺硫磷、樂果、氧化樂果、敵敵畏、馬拉硫磷、辛硫磷、久效磷、磷胺、甲拌磷、毒死蜱、三唑磷、甲基異硫磷、敵百蟲、殺撲磷、丙溴磷等;氨基甲酸酯類:滅多威、西維因、速滅威、涕滅威、殘殺威、克百威等。
第三階段:1960-1970 年,生物、生物源、仿生和擬除蟲菊酯。生物(微生物): ①細菌類:蘇云金桿菌、枯草芽孢桿菌、堅強芽孢桿菌、嗜硫小紅卵菌HNI-1 等;②真菌類:金龜子綠僵菌、球孢白僵菌、哈茨木霉菌等;③病毒類:棉鈴蟲核型多角體病毒、小菜蛾顆粒體病毒等;④原生動物類:蝗蟲微孢子蟲;⑤基因修飾的微生物類:蘇云金桿菌G033A。生物源:阿維菌素、井岡霉素、多殺菌素、申嗪霉素、長川霉素、嘧肽霉素等;仿生:沙蠶毒素類:殺蟲雙、殺蟲單等;擬除蟲菊酯類:氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯等。
第四階段:1970 年以后,大環(huán)內(nèi)酯、昆蟲生長調節(jié)劑、煙堿乙酰膽堿受體作用劑。大環(huán)內(nèi)酯類:阿維菌素類、甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽和米爾貝(彌拜)霉素。昆蟲生長調節(jié)劑類:①苯甲酰脲類(幾丁質合成抑制劑類):除蟲脲(滅幼脲Ⅰ號)、氟啶脲、氟鈴脲、氟蟲脲、、虱螨脲等;②保幼激素類:噠嗪酮、S-烯蟲酯、誘蟲烯、吡丙醚、雙氧威和苯蟲醚;③脫皮激素類:抑食肼、蟲酰肼、甲氧蟲酰肼、氯蟲酰肼、環(huán)蟲酰肼、滅蠅胺等,作用速度慢,抑制昆蟲正常生長發(fā)育,堪稱“環(huán)境友好農(nóng)藥”。嗪類:噻二嗪類的噻嗪酮;三嗪胺類的滅蠅胺。吡咯、吡唑、吡啶、噁唑類:吡咯類的蟲螨腈;吡唑類的氟蟲腈;吡啶類的吡蚜酮;噁唑類的乙螨唑。新煙堿類:吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、氯噻啉、噻蟲啉、噻蟲嗪、呋蟲胺、氟啶蟲胺腈、環(huán)氧蟲啶、哌蟲啶等。
第五階段:二十世紀至今,信息素、拒食劑、雙酰胺、環(huán)狀酮-烯醇類、介離子類、RNA。信息素:二化螟性誘劑、斜紋夜蛾性誘劑、梨小性迷向素等;拒食劑:印楝素、萜類、酚類、生物堿、氨基酸、紫色桿菌素、拒食胺、吡蚜酮等;信息素和拒食劑作用速度更慢,遏制下一代種群數(shù)量,堪稱“環(huán)境和諧農(nóng)藥”;雙酰胺類:鄰苯二甲酰胺類的氟蟲雙酰胺、鄰甲酰氨基苯酰胺類的氯蟲苯甲酰胺、間苯甲酰氨基苯甲酰胺的溴蟲氟苯雙酰胺等(將一系列雜環(huán)如吡啶、嘧啶、噻唑、吡唑、苯基吡唑引入羧酸部分,得到各種酰胺);環(huán)狀酮-烯醇類(季酮酸類):螺螨酯等;介離子類:三氟苯嘧啶;苯并噁唑類:Oxazosulfyl(商品名:ALLES?,開發(fā)代號:S-1587)(住友);異噁唑啉類:氟噁唑酰胺(fluxametamide),與溴蟲氟苯雙酰胺歸類為第30組(IRAC);丁烯酸內(nèi)酯類:氟吡呋喃酮(極顯);吡啶基吡唑類:Tyclopyrazoflor(GF-3242),與現(xiàn)有的魚尼汀類酰胺基部分存在較大差異,屬新穎結構(科迪華);生物源-香草素受體亞家族通道調節(jié)劑:雙丙環(huán)蟲酯(afidopyropen),作用機理與吡蚜酮和pyrifluquinazon 類似;RNA:核酸殺蟲劑。
全球2020 年作物用農(nóng)藥銷售額為620.36 億美元,同比增長2.7%,包括非作物用農(nóng)藥在內(nèi)的全球農(nóng)藥總銷售額為698.86 億美元,同比增長2.5%,除草劑約占44%,殺菌劑約占28%,殺蟲劑約占25%(資料來源:2020,Phillips McDougall)。
中國農(nóng)藥行業(yè)主營業(yè)務收入2281 億元,同比增長6.1%;利潤192 億元,同比增長0.5%(資料來源:2020,國家統(tǒng)計局)。2012-2020 年全球農(nóng)藥市場狀況見圖2。
圖2 2012-2020年全球農(nóng)藥市場狀況
2020 年我國農(nóng)藥原藥產(chǎn)量214.8 萬噸,同比減少1.1%,其中除草劑約95萬噸,殺蟲劑約39萬噸,殺菌劑約17萬噸。2020年我國農(nóng)藥產(chǎn)量前五的省份依次是江蘇、山東、四川、浙江、安徽,農(nóng)藥產(chǎn)量分別為58.2萬噸、28.5 萬噸、27.6 萬噸,19.2 萬噸、16.1 萬噸(資料來源:2020,國家統(tǒng)計局)。2020年我國農(nóng)藥生產(chǎn)大省產(chǎn)量情況見圖3。
圖3 2020年我國農(nóng)藥生產(chǎn)大省產(chǎn)量情況
2020年我國農(nóng)藥使用量(折百量)24.8萬噸,其中殺蟲劑7.5萬噸,占30.24%;殺菌劑6.5萬噸,占26.21%;除草劑10.4 萬噸,占41.94%。我國不同類型農(nóng)藥變化趨勢見圖4(資料來源:2020,QGNJZX)。
圖4 我國不同類型農(nóng)藥變化趨勢圖
截至2021 年8 月31 日,全國農(nóng)藥登記產(chǎn)品總數(shù)43330 個,其中,殺蟲劑16008 個(含殺螨劑、殺螺劑、殺軟體動物劑),除草劑11666 個,殺菌劑11457 個(含殺蟲劑/殺菌劑、植物誘抗劑),植物生長調節(jié)劑1229 個,衛(wèi)生殺蟲劑2701 個,殺鼠劑135 個,其他134個。
截至2020年底,登記的有效成分共714個,其中,殺蟲劑234 個,殺菌劑217 個,除草劑180 個,植物生長調節(jié)劑62個,殺鼠劑14個,其他7個。
2021 年1~11 月,全國農(nóng)藥登記產(chǎn)品總數(shù)2434 個,其中,殺蟲劑670個,占27.5%,阿維菌素114個,噻蟲胺105個,聯(lián)苯菊酯83個。我國農(nóng)藥有效成分登記數(shù)量統(tǒng)計見圖5。
圖5 我國農(nóng)藥有效成分登記數(shù)量統(tǒng)計
2021年1~10 月,我國農(nóng)藥出口貨物量203.86萬噸,同比增長1.32%;出口折百量113.38萬噸,同比增長6.89%;出口金額181.51億美元,同比增長84.65%,見表1。
表1 2021年1~10月份我國農(nóng)藥出口情況
圖6 現(xiàn)代殺蟲劑發(fā)展方向
2019 年,全球15 強殺蟲劑的銷售總額為85.60 億美元,占殺蟲劑市場173.40 億美元銷售額(包括非作物用殺蟲劑)的49.4%,見表2。新煙堿類殺蟲劑產(chǎn)品豐富,在全球的市場地位處于領先優(yōu)勢。雙酰胺類殺蟲劑因上市產(chǎn)品逐漸增多而單獨分類,該類產(chǎn)品中不僅擁有全球第一大殺蟲劑氯蟲苯甲酰胺,而且領漲全球市場,未來其市場地位還將進一步提升(資料來源:Phillips cDougall)。
表2 全球主要開發(fā)公司的農(nóng)藥銷售情況
作用機理:激活或抑制煙堿乙酰膽堿受體(nAChRs),阻斷中樞神經(jīng)正常傳導,導致昆蟲麻痹、死亡。國際殺蟲劑抗性行動委員會(IRAC)將煙堿乙酰膽堿受體作用劑分為Group 4,共11個化合物,分屬5個亞組。Gruoup 4A(新煙堿類,7個):蜜蜂低毒-噻蟲啉、低毒~中毒-啶蟲脒、高毒-吡蟲啉、噻蟲胺、呋蟲胺、烯啶蟲胺和噻蟲嗪;Gruoup 4B(1個):煙堿;Gruoup 4C(亞砜亞胺類,1個):高毒-氟啶蟲胺腈;Gruoup 4D(丁烯酸內(nèi)酯類,1個):低毒-氟吡呋喃酮;Gruoup 4E(介離子類,1個):高毒-三氟苯嘧啶,是唯一一個抑制而非激活煙堿乙酰膽堿受體的化合物。
新煙堿類產(chǎn)品分為兩種:一種是根據(jù)環(huán)狀結構分為兩種系統(tǒng):五元環(huán)和六元環(huán)系統(tǒng),五元環(huán)和非環(huán)狀系統(tǒng);另一種是根據(jù)取代基的不同分為三代:第一代為氯代煙堿型,第二代為硫代煙堿型,第三代為呋喃型,這也是新煙堿類農(nóng)藥的發(fā)展過程。煙堿乙酰膽堿受體作用劑的開發(fā)情況見表3。
表3 煙堿乙酰膽堿受體作用劑的開發(fā)情況
3.2.1 噻蟲啉(thiacloprid)
作用機理:煙堿乙酰膽堿受體(nAChR)激動劑,廣譜、高效持效、內(nèi)吸、觸殺和胃毒,用于油菜、果樹、玉米、水稻、谷物、馬鈴薯、棉花、甜菜、甘蔗等,對飛虱、蚜蟲、木虱和粉虱高效,對馬鈴薯甲蟲、蘋果象甲、稻象甲和鱗翅目的蘋果潛葉蛾、蠹蛾和松褐天牛等有效。葉面噴霧和種子處理。對哺乳動物安全。它在7 個傳統(tǒng)新煙堿類中,對蜜蜂的毒性最低。配伍:噻蟲啉+環(huán)丙酰菌胺,噻蟲啉+異噻菌胺,噻蟲啉+螺蟲乙酯。噻蟲啉還分別與高效氟氯氰菊酯、氟苯蟲酰胺等復配。市場前景:2000年拜耳上市,全球銷售額約1.50億美元,市場覆蓋歐盟、美洲、澳洲和亞洲等(資料來源:Phillips cDougall)。
3.2.2 煙堿乙酰膽堿受體作用劑——亞砜亞胺類重點產(chǎn)品
氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)—亞砜亞胺類(sulfoximine),作用機理:煙堿乙酰膽堿受體(nAChR)激動劑,廣譜、高效、速效、持效,胃毒、觸殺、滲透和內(nèi)吸傳導,用于谷物、棉花、大豆、果樹、蔬菜、油菜、馬鈴薯、玉米、水稻、草坪和觀賞植物等,防治同翅目、半翅目害蟲如蚜蟲、飛虱、粉虱、木虱、薊馬、介殼蟲、葉蟬、盲蝽蟓等。葉面噴霧和種子處理。對哺乳動物安全,對蜜蜂高毒。與新煙堿類及其他殺蟲劑無交互抗性。配伍:乙基多殺菌素、噻蟲嗪+苯醚甲環(huán)唑+精甲霜靈+咯菌腈+氟唑環(huán)菌胺等。中國專利期至2027 年2 月8 日。市場前景:2012 年科迪華上市,預計年銷售額約4 億美元,市場覆蓋歐盟、美洲、澳洲和亞洲等40 多個國家(資料來源:Phillips cDougall)。
3.2.3 乙酰膽堿受體作用劑-丁烯酸內(nèi)酯類重點產(chǎn)品
氟吡呋喃酮(flupyradifurone)(極顯)-丁烯酸內(nèi)酯類(butenolides)。作用機理:煙堿乙酰膽堿受體(nAChR)激動劑,高效、速效、持效。內(nèi)吸、觸殺、胃毒和滲透,使害蟲迅速停止取食,有效防治傳播病毒和細菌的媒介害蟲,用于蔬菜、瓜果、棉花、大豆及大田作物等,如蚜蟲、煙粉虱、木虱、葉蟬、介殼蟲、甲蟲、潛葉蠅和薊馬等,對幼蟲和成蟲皆有效。噴霧、澆灌、滴灌和種子處理。低毒安全。對蜜蜂毒性最低。與新煙堿類及其他殺蟲劑沒有交互抗性。市場前景:2014年拜耳上市,市場覆蓋歐盟、美洲、澳洲和亞洲等42個國家(資料來源:Phillips cDougall)。
3.2.4 煙堿乙酰膽堿受體作用劑——介離子類(新型嘧啶酮類)重點產(chǎn)品
三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)(佰靚瓏)-介離子類(mesoionic insecticides),亦為新型嘧啶酮類。作用機理:在Group 4的11個化合物中,是唯一一個能抑制而非激活煙堿乙酰膽堿受體的化合物。特點用途:廣譜、高效、持效,內(nèi)吸傳導性和滲透性,耐雨水沖刷??焖偻V购οx取食,保護水稻免受飛虱取食和傳播病毒病,用于棉花、水稻、玉米和大豆等防治同翅目、鱗翅目等害蟲,特別對稻褐飛虱和葉蟬高效。葉面噴霧和土壤處理。對環(huán)境友好,微毒,低殘留,對天敵影響極小,對蜜蜂高毒。配伍:三氟苯嘧啶+溴氰蟲酰胺,+氯蟲苯甲酰胺,+阿維菌素等。市場前景:2017年科迪華上市,專為亞太地區(qū)打造。預計年銷售額約1.5億美元,是防治水稻飛虱的劃時代重磅產(chǎn)品(資料來源:Phillips cDougall)。
作用機理:魚尼丁受體(RyRs)別構激活劑,促使昆蟲細胞內(nèi)源鈣離子釋放,影響肌肉收縮,致昆蟲死亡。而溴蟲氟苯雙酰胺則是γ-氨基丁酸受體(GABA)別構抑制劑(拮抗劑)。雙酰胺為分子結構中含有2個酰胺結構片斷的化合物,本文所討論的雙酰胺是指苯環(huán)上2個不同位點連有2個酰胺結構片斷的化合物,包括苯二甲酰胺(硫代)雙酰胺(A1、A2和A3)、甲酰胺基苯甲酰胺(硫代)雙酰胺(B1、B2和B3)和苯二胺-N,N′ -二甲酰(硫代)雙酰胺(C1、C2和C3)共三大結構類型化合物(圖7)。雙酰胺類化合物具有農(nóng)用和醫(yī)用等廣譜生物活性。
圖7 雙酰胺類化合物
鄰苯二甲酰胺雙酰胺即A1結構類殺蟲劑2個重點產(chǎn)品:
(1)氟 苯 蟲 酰 胺(A1- 1,CAS 272451- 65- 7)(flubendiamide)
作用機理:魚尼丁受體別構激活劑,高效廣譜,作用迅速,持效期長,毒性低,對幾乎所有的鱗翅目類害蟲高效,主要用于蔬菜、水果、玉米、大豆和甘蔗等。2007年日農(nóng)/拜耳上市。作為第一個鄰苯二甲酰胺雙酰胺類,它的誕生標志著一個新時代的到來,開啟了雙酰胺類殺蟲劑發(fā)展的新紀元?;谏鷳B(tài)環(huán)境安全,我國禁止含氟苯蟲酰胺產(chǎn)品在水稻上使用。氟苯蟲酰胺市場覆蓋全球,如中國、美國、巴西、歐盟、加拿大、澳大利亞、阿根廷、智利等,全球年銷售額超5億美元,近5年年均增長率為80%上下(資料來源:Phillips cDougall)。
(2)氯氟氰蟲酰胺(A1-2,CAS 1262605-53-7)(cyhalodiamide)。略。
3.4.1 氯蟲苯甲酰胺(B1-1,CAS 500008-45-7)(chlorantraniliprole)
作用機理:魚尼丁受體別構激活劑。特點:強滲透性和根內(nèi)吸向上傳導性。以胃毒為主,觸殺次之,快速停止取食。持效期長,極耐雨水沖刷,高效廣譜。對咀嚼式口器,尤其對鱗翅目的夜蛾科、螟蛾科、蛀果蛾科、卷葉蛾科、粉蛾科、菜蛾科、麥蛾科、細蛾科等高效;對部分鞘翅目、雙翅目、半翅目害蟲良效,適用于大豆、水稻、棉花、玉米、谷物、馬鈴薯、甘蔗、向日葵、甜菜、油菜、果蔬、非作物等。葉面、種子或土壤處理。
配伍:氯蟲苯甲酰胺+三氟苯嘧啶SC,氯蟲苯甲酰胺+噻蟲嗪WG,氯蟲苯甲酰胺+殺蟲單WG,氯蟲苯甲酰胺+吡蚜酮SC等。2008年杜邦公司上市,2019年全球銷售額達17.5 億美元,市場覆蓋100 多國,巴西、印度、美國、中國、阿根廷列前五(資料來源:Phillips cDougall)。
3.4.2 溴氰蟲酰胺,又稱氰蟲酰胺(B1-2,CAS 736994-63-1)(cyantraniliprole)
作用機理:魚尼丁受體抑制劑,是杜邦公司繼氯蟲苯甲酰胺之后成功開發(fā)的第二代魚尼丁受體抑制劑。氰蟲酰胺是通過改變苯環(huán)上的各種極性基團而生成,最后發(fā)現(xiàn)當用氰基取代了苯環(huán)上的氯原子之后,這個新化合物具有更高效、廣譜的殺蟲活性。氰蟲酰胺與氯蟲苯甲酰胺的最大差異在于整體殺蟲活性更高,擁有更廣的殺蟲譜,可同時防治咀嚼式和刺吸式口器害蟲的鱗翅目、半翅目、鞘翅目和雙翅目害蟲,可用于玉米、甘蔗、棉花、谷物、水稻、果樹和蔬菜等,防治粉虱、薊馬、蚜蟲、蝽象、美洲斑潛葉蠅、甜菜夜蛾、稻縱卷葉螟、二化螟、三化螟、果蠅和甲蟲等,對粉虱、潛葉蠅和甲蟲等活性尤佳。內(nèi)吸性優(yōu)于氯蟲苯甲酰胺,可噴灑、灌根、土壤混施、葉面噴霧、種子處理和土壤處理等,對哺乳動物安全,且環(huán)境相容性好。國內(nèi)專利將于2024 年1 月到期。目前在全球30多個國家上市,年銷售額超1.20億美元。
3.4.3 四氯蟲酰胺(B1-3,CAS 1104384-14-6)(tetrachlorantraniliprole)。略。
3.4.4 環(huán)丙蟲酰胺,之前也稱環(huán)溴蟲酰胺(B1-4,CAS 1031756-98-5)(cyclaniliprole)。略。
3.5.1 四唑蟲酰胺,之前也稱氟氰蟲酰胺(B1-5,CAS 1229654-66-3)(tetraniliprole)。略。
3.5.2 硫蟲酰胺(B1-6,CAS 1442448-92-1)(thiotraniliprole)。略。
3.5.3 氟氯蟲雙酰胺(B1-7,CAS 登錄號為2129147-03-9)(fluchlordiniliprole)。略。
3.6.1 溴蟲氟苯雙酰胺(B2-1,CAS 1207727-04-5)(broflanilide)。
作用機理:γ-氨基丁酸(GABA)門控氯離子通道別構調節(jié)劑。與氟噁唑酰胺(fluxametamide)歸類為第30 組(IRAC),高效、速效、持效,防治水稻、玉米、谷物、果樹、蔬菜、大豆和棉花等大田作物和特種作物上的咀嚼式口器害蟲(包括鱗翅目和鞘翅目害蟲),對斜紋夜蛾幼蟲高效,可防治尤其對環(huán)戊二烯類和氟蟲腈產(chǎn)生抗性的害蟲,還用于防治白蟻、螞蟻、蟑螂和蒼蠅等。2020 年三井/巴斯夫在中國登記,在世界主要地區(qū)上市?;谄湫路f的作用機理,有望成為年銷售額超億美元的重磅產(chǎn)品(Phillips cDougall)。
3.6.2 環(huán)丙氟蟲胺(B2-2,CAS 2375110-88-4)(cyproflanilide)。略。
4.1.1 細菌(21個)
蘇云金桿菌、蘇云金桿菌以色列亞種、甲基營養(yǎng)型芽孢桿菌9912、甲基營養(yǎng)型芽孢桿菌LW-6、海洋芽孢桿菌、堅強芽孢桿菌、球形芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、蠟質芽孢桿菌、熒光假單胞桿菌、多粘類芽孢桿菌、多粘類芽孢桿菌KN-03、側孢短芽孢桿菌A60、短穩(wěn)桿菌、地衣芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌B7900、解淀粉芽孢桿菌B1619、解淀粉芽孢桿菌PQ21、解淀粉芽孢桿菌LX-11、沼澤紅假單胞菌PSB-S、嗜硫小紅卵菌HNI-1。
4.1.2 真菌(12個)
金龜子綠僵菌CQMa421、金龜子綠僵菌、球孢白僵菌、哈茨木霉菌、木霉菌、淡紫擬青霉、厚孢輪枝菌、耳霉菌、寡雄腐霉菌、盾殼霉ZS- 1SB、小盾殼霉CGMCC8325、假絲酵母。
4.1.3 病毒(12個)
蟑螂病毒、棉鈴蟲核型多角體病毒、茶尺蠖核型多角體病毒、甜菜夜蛾核型多角體病毒、苜蓿銀紋夜蛾核型多角體病毒、斜紋夜蛾核型多角體病毒、甘藍夜蛾核型多角體病毒、松毛蟲質型多角體病毒、菜青蟲顆粒體病毒、小菜蛾顆粒體病毒、粘蟲顆粒體病毒、稻縱卷葉螟顆粒體病毒。
4.1.4 原生動物(1個)
蝗蟲微孢子蟲。
4.1.5 基因修飾的微生物(1個)
蘇云金桿菌G033A 。
4.2.1 化學信息物質(5個)
二化螟性誘劑、斜紋夜蛾性誘劑、地中海食蠅引誘劑、綠盲蝽性信息素、梨小性迷向素。
4.2.2 天然植物生長調節(jié)劑(12個)
赤霉酸、吲哚乙酸、吲哚丁酸、烯腺嘌呤、羥烯腺嘌呤、芐氨基嘌呤、蕓苔素內(nèi)酯、14-羥基蕓苔素甾醇、三十烷醇、S-誘抗素、萘乙酸、抗壞血酸。
4.2.3 天然昆蟲生長調節(jié)劑(2個)
誘蟲烯、S-烯蟲酯。
4.2.4 天然植物誘抗劑(8個)
超敏蛋白、極細鏈格孢激活蛋白、氨基寡糖素、香菇多糖、幾丁聚糖、葡聚烯糖、低聚糖素、混合脂肪酸。
4.2.5 其他(1個)
膽鈣化醇。
苦參堿、魚藤酮、印楝素、藜蘆堿、除蟲菊素、煙堿、苦皮藤素、桉油精、八角茴香油、狼毒素、雷公藤甲素、莪術醇、蛇床子素、丁子香酚、大黃素甲醚、香芹酚、小檗堿、甾烯醇、茶皂素、螺威、大蒜素、d-檸檬烯、互生葉白千層取物(萜烯醇)、異硫氰酸烯丙酯、銀杏果提取物(十五烯苯酚酸、十三烷苯酚酸)、補骨脂種子提取物(苯丙烯菌酮)。
4.4.1 雙丙環(huán)蟲酯(CAS登錄號為915972-17-7)(afidopyropen)通過天然真菌糞生青霉(Penicillium coprobium)發(fā)酵而成,擁有獨特的丙烯類(pyropenes)化學結構。略。
4.4.2 農(nóng)業(yè)農(nóng)村部《2020 年草地貪夜蛾應急防治用藥推薦名單》
(1)單劑(8 種):甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、茚蟲威、四氯蟲酰胺、氯蟲苯甲酰胺、虱螨脲、蟲螨腈、乙基多殺菌素、氟苯蟲酰胺。
(2)生物制劑(6種):甘藍夜蛾核型多角體病毒、蘇云金桿菌、金龜子綠僵菌、球孢白僵菌、短穩(wěn)桿菌、草地貪夜蛾性引誘劑。
(3)復配制劑(14 種):甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·茚蟲威、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·氟鈴脲、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·高效氯氟氰菊酯、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·蟲螨腈、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·虱螨脲、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·蟲酰肼、氯蟲苯甲酰胺·高效氯氟氰菊酯、除蟲脲·高效氯氟氰菊酯、氟鈴脲·茚蟲威、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·甲氧蟲酰肼、氯蟲苯甲酰胺·阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·殺鈴脲、氟苯蟲酰胺·甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、甲氧蟲酰肼·茚蟲威。
近30年來,我國自主創(chuàng)制農(nóng)藥50多個,其中殺蟲劑18個,如下圖:
國際潮流:跨國集團拜耳、科迪華、先正達等憑借雄厚實力相繼推出具有新穎作用機制或新穎骨架的高效低風險小分子農(nóng)藥,引領國際殺蟲劑市場新潮流,如三氟苯嘧啶、氟吡呋喃酮、氯蟲苯甲酰胺等。
創(chuàng)制特點:新的生物技術引領、生物信息技術應用、多學科發(fā)展共同推進。
創(chuàng)制趨勢:一是新型高效生物農(nóng)藥的創(chuàng)制及產(chǎn)業(yè)化應用。通過以預防為主的生物農(nóng)藥在病蟲害發(fā)生前期和初期進行及時防控,暴發(fā)期與低毒化學農(nóng)藥協(xié)同施用治理,共同發(fā)揮作用,將成為新一輪綠色防控的鮮明特征;二是新型植物免疫調控高效低風險小分子農(nóng)藥的創(chuàng)制及產(chǎn)業(yè)化應用,將成為農(nóng)藥發(fā)展的重要方向之一;三是RNA 農(nóng)藥的開發(fā)應用。近兩年RNA 農(nóng)藥興起,是繼十九世紀30 年代化學農(nóng)藥發(fā)明,二十世紀90 年代轉基因作物種植后,病蟲害防治的第三次變革。這意味著在未來病蟲害防治上,高效、低毒、低風險農(nóng)藥,轉基因作物和RNA農(nóng)藥將揚長避短,組合使用,為病蟲害防治提供一條全新的途徑。
表4 殺蟲劑作用機理分類(IRAC分組)
作用靶標19.章胺受體激動劑神經(jīng)作用20.線粒體電子傳遞鏈復合體(111)抑制劑能量代謝活性成分21.線粒體電子傳遞鏈復合體(1)抑制劑能量代謝喹螨醚、唑螨酯、嘧螨酯、噠螨靈、吡螨胺、唑蟲酰胺22.電壓依賴性鈉離子通道阻斷劑神經(jīng)作用23.乙酰輔酶A羧化酶抑制劑神經(jīng)作用脂質合成,生長調節(jié)24.線粒體電子傳遞鏈復合體(1v)抑制劑能量代謝結構亞組雙甲脒20A伏蟻腙20B亞醌螨20C嘧螨酯21A殺蟲殺螨劑21B魚藤酮22A茚蟲威22B氰氟蟲腙季酮和季酮酸類化合物螺螨酯、螺甲螨酯、螺蟲乙酯磷化鋁、磷化鈣、磷化氫、磷化鋅25.線粒體電子傳遞鏈復合體(11)抑制劑能量代謝26.魚尼丁受體調節(jié)劑神經(jīng)和肌肉作用27.同翅目昆蟲攝食阻滯劑28.γ-氨基丁酸(GABA)門控氯離子通道別構調節(jié)劑24A磷化物24B氰化物腈吡螨酯雙酰胺類9C氟啶蟲酰胺氯蟲苯甲酰胺、氟蟲雙酰胺、溴氰蟲酰胺、環(huán)溴蟲酰胺溴蟲氟苯雙酰胺、氟噁唑酰胺、環(huán)丙氟蟲胺作用機制未知或未確定的化合物印楝素、苯螨特、聯(lián)苯肼酯、溴螨酯、滅螨猛、冰晶石、丁氟螨酯、三氯殺螨醇、三氟甲吡醚、氟蟲胺
(1)科學輪用-鑒于抗4A亞組的蚜蟲種群,應與28組輪用,見下圖
(2)科學混用-鑒于難治鱗翅目害蟲,應將3A擬除蟲菊酯類、RyRs類、22組混用,見下圖
展望殺蟲劑的發(fā)展趨勢,主要有以下兩個方向:
(1)綠色環(huán)保是主流。高效、高選擇性、低毒、低殘留越來越多引起研發(fā)人員的關注,將是未來農(nóng)藥應用的主流。
(2)生物殺蟲劑的占比將會越來越重。天然產(chǎn)物、微生物源、害蟲天敵,甚至基因工程的研究將會持續(xù)加重,并將源源不斷地為害蟲控制領域提供強有力的綠色環(huán)保殺蟲劑。