• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    室溫條件下金屬硫化物氧化產(chǎn)物及成因探討

    2022-06-07 16:36:21彭曉蕾李津萍楊群廖朝霞
    黃金 2022年5期
    關(guān)鍵詞:室溫

    彭曉蕾 李津萍 楊群 廖朝霞

    摘要:在礦相學(xué)研究的基礎(chǔ)上,運用X射線衍射、掃描電子顯微鏡等測試手段,對室溫條件下高板河鉛鋅硫鐵礦床金屬硫化物礦石及其氧化產(chǎn)物進行了系統(tǒng)的礦物學(xué)研究。結(jié)果表明,原生礦物為黃鐵礦、方鉛礦、閃鋅礦、方解石和白云石等,次生礦物主要為水鐵礬、粒鐵礬、四水白鐵礬、李時珍石、黃鉀鐵礬、鉛礬、水鋅礬、石膏與無水石膏等,且礦石內(nèi)、外層氧化后形成的次生礦物有所差異。高板河鉛鋅硫鐵礦床金屬硫化物氧化最終產(chǎn)物為相應(yīng)鐵礬類礦物,未形成氫氧化物,表明礦石是在較酸性環(huán)境中被氧化的。黃鐵礦先氧化為含有低價態(tài)鐵的四水白鐵礬和水鐵礬,隨著氧化程度加深,逐漸形成含高價鐵的粒鐵礬。閃鋅礦在富集高價鐵和硫酸根離子的酸性環(huán)境下,易于形成李時珍石。方鉛礦氧化產(chǎn)物為鉛礬。研究結(jié)果揭示了室溫條件下金屬硫化物的氧化機制,同時為解決礦山環(huán)境污染問題提供了基礎(chǔ)資料。

    關(guān)鍵詞:高板河鉛鋅硫鐵礦床;室溫;金屬硫化物;氧化產(chǎn)物;次生礦物

    中圖分類號:TD11 P597文獻標志碼:A

    文章編號:1001-1277(2022)05-0005-09doi:10.11792/hj20220502

    引 言

    隨著社會文明的不斷進步,生態(tài)環(huán)境越來越受到人們重視,礦山環(huán)境污染與生態(tài)破壞逐漸成為許多學(xué)者關(guān)注的重要領(lǐng)域。研究發(fā)現(xiàn),礦山環(huán)境的金屬硫化物礦石在風化、雨水淋濾等作用下會氧化產(chǎn)生含有酸性、放射性重金屬元素的礦山廢水和大量的次生礦物,次生礦物的種類能反映所處環(huán)境的物理化學(xué)條件[1-3]。重金屬元素的釋放對周圍土壤、水體等產(chǎn)生嚴重污染。而在室溫條件下,金屬硫化物同樣發(fā)生氧化,例如,高板河鉛鋅硫鐵礦床礦石已保存在實驗室內(nèi)40年之久,大部分塊狀礦石已呈粉末狀,嚴重污染實驗室環(huán)境。為何高板河鉛鋅硫鐵礦床金屬硫化物礦石發(fā)生了嚴重的氧化,室溫條件與礦山環(huán)境金屬硫化物氧化的產(chǎn)物有何不同,本文針對該問題開展系統(tǒng)研究工作,以期為解決礦山環(huán)境污染問題提供基礎(chǔ)資料。

    以高板河鉛鋅硫鐵礦床氧化礦石標本為研究對象,通過系統(tǒng)礦物學(xué)研究,利用反射偏光顯微鏡、X射線衍射、掃描電子顯微鏡等手段查明礦石的組成,確定金屬硫化物在氧化過程中產(chǎn)生的次生礦物種類,探討其形成機制。

    1 礦區(qū)地質(zhì)與礦床地質(zhì)特征

    高板河鉛鋅硫鐵礦床位于河北省興隆縣,是以硫鐵礦、鉛鋅礦為主的層控多金屬硫化物礦床,為同生沉積成礦和成巖作用復(fù)合疊加的結(jié)果。海底黑煙囪的發(fā)現(xiàn)改變了關(guān)于硫化物礦床成因的傳統(tǒng)認識[4-5],認為高板河鉛鋅硫鐵礦床屬于典型中元古代SEDEX型塊狀硫化物礦床[6]。

    礦區(qū)出露地層主要為長城系高于莊組,其沉積于北北東向燕遼地塹深水盆地中,沉積-成礦過程受同沉積正斷裂活動控制。賦礦圍巖是高于莊組上部的含硅質(zhì)結(jié)核白云巖、黑色頁巖及含錳泥晶白云巖。礦體呈層狀、似層狀和透鏡狀產(chǎn)出。礦體產(chǎn)狀基本與巖層產(chǎn)狀一致,傾向為北東向和北西向,傾角平緩。礦石以同生組構(gòu)為主,次為成巖組構(gòu)及后生疊加組構(gòu),以層紋狀構(gòu)造(見圖1-a)最為典型,膠狀構(gòu)造、變膠狀構(gòu)造分布廣泛,其次為角礫狀構(gòu)造、結(jié)核狀構(gòu)造、浸染狀構(gòu)造;環(huán)狀結(jié)構(gòu)、放射狀結(jié)構(gòu)、莓粒狀結(jié)構(gòu)發(fā)育,還可見自形—半自形晶結(jié)構(gòu)、包含結(jié)構(gòu)、交代結(jié)構(gòu)(見圖1-b、c、d)和固溶體分離結(jié)構(gòu)。

    礦物成分簡單,礦石礦物主要為黃鐵礦、閃鋅礦和方鉛礦(見圖1-c、d),含少量白鐵礦、磁黃鐵礦和黃銅礦。黃鐵礦有多種形態(tài),有立方體、五角十二面體自形—半自形晶黃鐵礦,顯微球狀、放射狀黃鐵礦(見圖1-e)、膠狀黃鐵礦(見圖1-f)及莓粒狀黃鐵礦。脈石礦物主要為白云石、方解石、石英等。

    2 樣品描述與分析方法

    本次對常溫常壓(濕度50 %左右)下,存放在實驗室內(nèi)40年的高板河鉛鋅硫鐵礦床礦石樣品進行整理,從外部觀察,部分礦石完全氧化,呈粉末狀;另有部分礦石局部氧化,呈粉末狀。本次重點研究了外部完全氧化的礦石樣品,根據(jù)樣品氧化程度、顏色差別,自外向內(nèi)可分為外層(見圖2-a))、中間層和中心層(見圖2-b))等3層,外層樣品有淺色和深色之分。分別對3層分層剝離取樣,共挑選出7種樣品,分別為最外層樣品(y1)、外層深色樣品(y2)、外層淺色樣品(y3)、中間層樣品(y4、y5、y6)及中心層樣品(殘余內(nèi)核,y7)。

    將各類樣品粉碎、研磨后進行XRD分析,XRD分析在核工業(yè)北京地質(zhì)研究院完成,其采用荷蘭帕納科公司生產(chǎn)的Panalytical XPert PRO型X射線衍射儀,管電壓為40 kV,管電流為40 mA,掃描角度為5°~70°。得到原始衍射譜圖,結(jié)合EJ/T 553—1991《礦物晶胞參數(shù)的測定 粉末X射線衍射法》進行物相分析。將中心層樣品(殘余內(nèi)核)經(jīng)表面切割、拋磨處理制成薄片,粉末狀礦石樣品用膠固定重新粘制成薄片,送樣至東北大學(xué)進行掃描電鏡分析,其采用德國蔡司顯微鏡有限公司生產(chǎn)的ULTRAPLUS場發(fā)射掃描電子顯微鏡,利用能譜進行微區(qū)成分分析,分辨率為0.8 nm。

    3 測試結(jié)果

    3.1 XRD特征

    對樣品進行X射線衍射分析,結(jié)果見表1,代表性的XRD譜圖見圖3。XRD物相分析結(jié)果顯示,樣品物相復(fù)雜,有大量衍射峰重疊現(xiàn)象,尤其是李時珍石和粒鐵礬,由于二者為類質(zhì)同象關(guān)系(Zn2+替換Fe2+則為李時珍石),李時珍石的X射線衍射峰與粒鐵礬極為相近。樣品中均含有水鐵礬和粒鐵礬,由于氧化程度不同,次生礦物組合有所差異。y1呈粉末狀,由于與空氣充分接觸,氧化面積大、氧化時間長,所以氧化程度較徹底。與對應(yīng)礦物標準XRD譜圖相比,y1的峰位及峰的相對強度基本吻合,其主要成分是水鐵礬(FeSO4·H2O)和粒鐵礬(Fe(2+)Fe(3+)2(SO4)4·14H2O)(見圖3-a)),還有少量石膏、無水石膏和芒硝,原生礦物黃鐵礦微量。外層樣品y2、y3和中間層樣品y4、y5、y6的總體特征顯示,XRD譜圖峰位與對應(yīng)礦物基本吻合,礦物成分主要為粒鐵礬、水鐵礬、李時珍石(ZnFe2(SO4)4·14H2O),四水白鐵礬(FeSO4·4H2O)次之,y6出現(xiàn)水鋅礬((Zn,Mn)SO4·H2O)(見圖3-b)),原生礦物黃鐵礦、閃鋅礦、石英較少。中心層y7樣品,與礦物標準XRD譜圖對比,其礦物成分中水鐵礬較多,粒鐵礬和四水白鐵礬較少(見圖3-c)),石膏比無水石膏含量多。y7與 y1對比,由于氧化作用較弱,粒鐵礬含量小于最外層,還出現(xiàn)了黃鉀鐵礬(KFe3(SO4)2(OH)6)、鉛礬(PbSO4),原生礦物黃鐵礦的量較少。0196B4B3-0396-4F43-9EE0-F9EAC59EAC16

    綜上,室溫條件下黃鐵礦氧化產(chǎn)物中并沒有出現(xiàn)針鐵礦的衍射峰,表明在黃鐵礦氧化過程中沒有形成針鐵礦,這與礦山環(huán)境中暴露于地表的金屬硫化物的氧化產(chǎn)物完全不同。

    3.2 SEM特征

    依次對中心層、外層深色和最外層不同氧化程度的樣品開展了系統(tǒng)的掃描電鏡分析。選擇了中心層樣品的14個測試分析點、外層深色樣品的12個測試分析點、最外層樣品的7個測試分析點進行討論分析。

    3.2.1 中心層樣品

    中心層樣品的SEM分析測試結(jié)果、EDS分層圖及代表性測試點分析譜圖見表2、圖4。金屬元素含量整體下降,以Fe為主,少量Zn;非金屬元素以C、O、Si、Cl為主。根據(jù)掃描電鏡和能譜儀實驗處理得到的數(shù)據(jù),推測中心層樣品的原生礦物為閃鋅礦、方鉛礦、黃鐵礦、方解石、白云石、鉀長石,次生礦物主要為水鐵礬、粒鐵礬、四水白鐵礬、李時珍石、鉛礬、黃鉀鐵礬、石膏、無水石膏。結(jié)合XRD分析結(jié)果,中心層樣品的原生礦物黃鐵礦氧化轉(zhuǎn)變?yōu)樗F礬、粒鐵礬,但較外側(cè)和中間層氧化物含量明顯降低。金屬元素Zn在EDS分層圖上仍以亮點形式存在,含量較少。Ca、Mg、C含量較高,以白云石、方解石為主的碳酸鹽類圍巖被酸中和,分解出大量Ca,與硫酸鹽結(jié)合形成石膏與無水石膏。內(nèi)核較干燥的環(huán)境使部分水鐵礬脫水形成四水白鐵礬。

    3.2.2 外層深色樣品

    外層深色樣品的SEM分析測試結(jié)果、EDS分層圖及代表性測試點分析圖見表3、圖5。根據(jù)掃描電鏡能譜儀實驗處理得到的數(shù)據(jù),推測外層深色樣品的原生礦物為黃鐵礦、方鉛礦、石英、鉀長石,氧化后礦石中殘留黃鐵礦、石英,次生礦物主要為水鐵礬、粒鐵礬、鉛礬、石膏和無水石膏。綜合分析可知,金屬元素以Fe、Pb為主,Ca次之;非金屬元素以C、O為主,Si次之,S含量極低(僅在個別點位上觀察到);另外,在個別點位上觀察到含量極低的貴金屬元素Pt和稀土元素Y。結(jié)合XRD分析可知,外層深色樣品的原生礦物主要為方鉛礦和黃鐵礦,其遭受了強烈的氧化腐蝕而產(chǎn)生次生礦物。由于Fe和Mn具有相似的晶體化學(xué)特征,少量Fe被Mn類質(zhì)同象替換[7],致使黃鐵礦氧化轉(zhuǎn)變?yōu)樗F礬、粒鐵礬。以方解石為主的碳酸鹽類圍巖被酸中和,提供的Ca與硫酸鹽結(jié)合形成石膏與無水石膏。Al、K的存在反映了鉀長石的存在。Si以石英形式保留。在礦石中存在的微量貴金屬和稀土元素,可能是圍巖溶解釋放出的殘留物。

    3.2.3 最外層樣品

    最外層樣品的SEM分析測試結(jié)果、EDS分層圖及代表性測試點分析圖見表4、圖6。根據(jù)掃描電鏡能譜儀實驗處理得到的數(shù)據(jù),推測最外層樣品的原生礦物為黃鐵礦、方鉛礦、閃鋅礦、白云石、方解石。氧化后礦石中殘留黃鐵礦,次生礦物主要為水鐵礬、粒鐵礬、李時珍石。金屬元素以Fe、Pb為主,Ca、Mg、Zn、Mn次之;非金屬元素以C、O為主,Si和S在對應(yīng)的點位上未檢測到,僅在EDS分層圖較局限的區(qū)域中以亮斑的形式存在,含量極低。結(jié)合XRD分析結(jié)果,最外層樣品原生礦物黃鐵礦大量氧化,最終轉(zhuǎn)變?yōu)樗F礬、粒鐵礬。

    4 討 論

    4.1 礦石氧化機理

    黃鐵礦暴露在空氣中時,表面極易發(fā)生氧化和溶解等反應(yīng),導(dǎo)致重金屬元素的釋放及酸的形成,并生成大量次生礦物。在礦山環(huán)境中,由于大氣降水及淋濾作用影響,黃鐵礦風化過程中,F(xiàn)e2+發(fā)生氧化最先形成水鐵礦,水鐵礦不穩(wěn)定,在溫濕氣候條件下逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)獒樿F礦,在局部溫度高、濕度低的環(huán)境下可形成赤鐵礦[7]。高板河鉛鋅硫鐵礦床礦石在室溫條件下的氧化產(chǎn)物中并未出現(xiàn)針鐵礦與赤鐵礦的共生組合,這與黃鐵礦結(jié)晶程度、粒度、介質(zhì)的酸堿度、氧化劑(O2和Fe3+)濃度、溫度、濕度等有關(guān)[8-14]。

    高板河鉛鋅硫鐵礦床中黃鐵礦以膠狀黃鐵礦為主,膠狀黃鐵礦顆粒小,且晶粒堆積松散,比表面積較大、孔隙率較高,在氧化過程中與水溶液中的氧氣充分接觸,在表面釋放出Fe2+和SO2-4,使得礦石表面大量富集Fe2+,當Fe2+達到過飽和條件時,形成大量水鐵礬(FeSO4·H2O),水鐵礬通常是Fe2+氧化過程中最先生成的硫酸鹽礦物[15-16]。水鐵礬與空氣中的水蒸氣充分接觸,與之結(jié)合進一步氧化形成四水白鐵礬(FeSO4 ·4H2O)。水鐵礬是一種很強的氧化劑,能將由Pb、Zn等組成的硫化物氧化成硫酸鹽,形成鉛礬(PbSO4)、水鋅礬((Zn,Mn)SO4·H2O)等。Pb相對較穩(wěn)定,在各層位呈鉛礬產(chǎn)出;Zn的化學(xué)性質(zhì)極不穩(wěn)定,氧化過程外層和中間層的Zn被淋失,只在中心層以少量水鋅礬產(chǎn)出。閃鋅礦的氧化提供Zn2+,在富集高價鐵和硫酸根離子的酸性環(huán)境下,易于形成李時珍石[17]。

    Fe2+比較不穩(wěn)定,在氧氣充足的環(huán)境中能夠進一步發(fā)生氧化(見式(1)),最終形成粒鐵礬。Fe3+自身也是一種氧化劑,能夠加快硫化物氧化(見式(2))。Fe3+的硫酸鹽較不穩(wěn)定,能夠發(fā)生水解反應(yīng)(見式(3))。

    4Fe2++4H++O2 4Fe3++2H2O(1)

    FeS2+14Fe3++8H2O 15Fe2++2SO2-4+16H+(2)

    Fe2(SO4)3+6H2O 2Fe(OH)3+3H2SO4(3)

    通常情況下,無定形的Fe(OH)3在合適的條件下,會脫水形成褐鐵礦[18]。但是,能否形成鐵的水合氧化物和氫氧化物,除了取決于介質(zhì)的酸堿度和Fe3+濃度,還離不開充足的水。由于實驗室環(huán)境相對干燥,礦石露置在空氣中,所處的氧化環(huán)境中水分較少,水解作用較難進行,礦石氧化過程中又產(chǎn)生了大量H+,酸性較強,因此,在氧化產(chǎn)物中并未檢測到針鐵礦(FeO(OH)),也未見有褐鐵礦化現(xiàn)象。在礦山環(huán)境中,粗晶黃鐵礦粒度較大,比表面積較小,使得Fe3+氧化黃鐵礦的速率比Fe2+被氧化為Fe3+的速率慢,因此水溶液中會有大量Fe3+富集,逐漸過飽和而發(fā)生沉淀形成鐵氧化物或鐵的氫氧化物(針鐵礦)[19]。0196B4B3-0396-4F43-9EE0-F9EAC59EAC16

    脈石礦物鉀長石在酸性環(huán)境下發(fā)生溶解反應(yīng)(見式(4)),在富集高價鐵和硫酸根離子的酸性環(huán)境下,易于形成黃鉀鐵礬(見式(5))。脈石礦物白云石和方解石在酸性環(huán)境下發(fā)生溶解反應(yīng)(見式(6)、式(7))。

    2K(AlSi3O8)+9H2O+2H+

    Al2O3·2SiO2·2H2O+2K++4H4SiO4(4)

    K++3Fe3++2SO2-4+6H2O

    KFe3(SO4)2(OH)6+6H+(5)

    CaMg(CO3)2+4H+

    Ca2++Mg2++2CO2+2H2O(6)

    CaCO3+2H+Ca2++CO2+H2O(7)

    白云石和方解石氧化提供的Ca2+與硫酸根離子結(jié)合形成石膏和無水石膏,使礦石體積膨大,礦物堆積變松散,導(dǎo)致礦石氧化時單位質(zhì)量內(nèi)有更大的表面積與水和氧氣接觸。

    4.2 研究意義

    高板河鉛鋅硫鐵礦床廢礦區(qū)具有重金屬含量過高、低pH、干旱等特點[20-21]。廢礦區(qū)整體處于pH極低的狀態(tài),通過加入堿性物質(zhì),中和酸,并氧化殘留的金屬離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成難溶的氫氧化物沉淀[22],從末端治理金屬離子和硫酸鹽等對環(huán)境的破壞。

    次生礦物中含有黃鉀鐵礬,黃鉀鐵礬可使多種重金屬以類質(zhì)同象方式進入其晶格,對酸性礦山廢水中的重金屬離子有很好的去除作用[23-25],可通過控制環(huán)境的pH和Eh,使黃鉀鐵礬趨于穩(wěn)定,以達到固定重金屬的目的,降低重金屬對環(huán)境的破壞。

    在硫化物礦石氧化產(chǎn)物中,黃鐵礦氧化形成的次生礦物含量較多,可以通過改善黃鐵礦的保存條件來減緩實驗室中硫化物礦石遭受氧化侵蝕的速度。例如,盡量將硫化物礦石保存在密封的實驗柜中,避免長期露置在空氣中,減少黃鐵礦與空氣的直接接觸,保持實驗室處于溫度和濕度相對較低的環(huán)境。自然條件下,氧化亞鐵硫桿菌對黃鐵礦的氧化也起著決定性作用,因此,應(yīng)保持賦存環(huán)境干燥、避光,防止一些加快黃鐵礦氧化的微生物等滋生。通過難溶膜隔絕黃鐵礦與氧化劑接觸,黃鐵礦的氧化就能明顯被抑制[26]。例如,將油酸鈉等涂在礦石表面,在外側(cè)生成一層氧化膜,以阻止礦物進一步氧化。

    5 結(jié) 論

    1)高板河鉛鋅硫鐵礦床礦石的礦物組合為黃鐵礦、方鉛礦和閃鋅礦;礦石結(jié)構(gòu)以環(huán)狀結(jié)構(gòu)、放射狀結(jié)構(gòu)、莓粒狀結(jié)構(gòu)為主;主要發(fā)育層紋狀構(gòu)造、浸染狀構(gòu)造和膠狀構(gòu)造。

    2)礦石的原生礦物為黃鐵礦、閃鋅礦、方鉛礦、石英、方解石、白云石、鉀長石;室溫條件下礦石的次生氧化礦物為水鐵礬、粒鐵礬、李時珍石、四水白鐵礬、石膏、無水石膏、黃鉀鐵礬、鉛礬、水鋅礬。與礦山環(huán)境比較,未產(chǎn)生金屬氫氧化物。

    3)硫化物礦石表面氧化并不是均一發(fā)生的,氧化程度受介質(zhì)的酸堿度、氧化劑(O2和Fe3+)濃度、溫度等因素影響。次生礦物組合表明,礦石是在酸性環(huán)境中被氧化的,可通過控制環(huán)境的pH和Eh,使氧化環(huán)境趨于穩(wěn)定,降低重金屬對環(huán)境的破壞,對礦山環(huán)境的改善具有重要意義。

    [參 考 文 獻]

    [1] LUTHER G W.Pyrite oxidation and reduction:molecular orbits theory considerations[J].Geochimica et Cosmochimica Acta,1987,51(12):3 193-3 199.

    [2] NORDSTROM D K,ALPERS C N.Negative pH,efflorescence mine-ralogy,and consequences for environmental restoration at the Iron Mountain Superfund site,California[J].Proceedings of the National Academy of Sciences,1999,96(7):3 455-3 462.

    [3] VERPLANCK P L,NORDSTROM D K,BOVE D J,et al.Naturally acidic surface and ground waters draining porphyry-re-lated minera-lized areas of the Southern Rocky Mountains,Colorado and New Mexico[J].Applied Geochemistry,2009,24(2):255-267.

    [4] 牛向龍,李江海,馮軍.海底硫化物黑煙囪典型結(jié)構(gòu)構(gòu)造及其成因意義[J].高校地質(zhì)學(xué)報,2004,10(4):535-544.

    [5] 李江海,初鳳友,牛向龍,等.河北興隆中元古代硫化物黑煙囪群發(fā)現(xiàn)及其地質(zhì)成因[J].自然科學(xué)進展,2005,15(2):179-189.

    [6] 馮軍,李江海,牛向龍,等.冀東高板河中元古代硫鐵礦疊層石結(jié)構(gòu)特征及其成因[J].高校地質(zhì)學(xué)報,2004,10(4):562-568.

    [7] 李娟.黃鐵礦表生氧化及其微生物相互作用關(guān)系研究[D].南京:南京大學(xué),2015.

    [8] 陸現(xiàn)彩,李娟,劉歡,等.金屬硫化物微生物氧化的機制和效應(yīng)[J].巖石學(xué)報,2019,35(1):153-163.

    [9] 孫水裕,王淀佐,李柏淡.硫化礦物表面氧化的研究[J].有色金屬,1993(4):42-49.

    [10] 蔣磊,周懷陽,彭曉彤.黃鐵礦生物氧化過程的階段性[J].金屬礦山,2007(10):59-63.

    [11] 毛王彬,李栢莊,李佳蕊,等.黃鐵礦在硫酸鐵和氯化鐵中的電化學(xué)氧化機理研究[J].黃金,2021,42(11):60-65.0196B4B3-0396-4F43-9EE0-F9EAC59EAC16

    [12] 盧靜文,楊化洲,文瓊英,等.河北高板河層控硫化物礦床礦石組構(gòu)特征及其成因意義[J].長春地質(zhì)學(xué)院學(xué)報,1983(3):55-65,163.

    [13] 王楠,易筱筠,黨志,等.酸性條件下黃鐵礦氧化機制的研究[J].環(huán)境科學(xué),2012,33(11):3 916-3 921.

    [14] 張琦.硫物相分析測定方法的應(yīng)用[J].黃金,2006,27(11):52-54.

    [15] LIU G,DEBNATH S,PAUL K W,et al.Characterization and surface reactivity of ferrihydrite nanoparticles assembled in ferritin[J].Langmuir,2006,22(22):9 312-9 321.

    [16] 王小明,楊凱光,孫世發(fā),等.水鐵礦的結(jié)構(gòu)、組成及環(huán)境地球化學(xué)行為[J].地學(xué)前緣,2011,18(2):339-347.

    [17] 李萬茂,陳國英.李時珍石——一種Zn硫酸鹽新礦物[J].礦物學(xué)報,1990,10(4):299-305.

    [18] 魏有儀,羅健.天然飽水條件下黃鐵礦氧化過程的熱力學(xué)探討[J].礦物巖石,1998,18(增刊1):113-117.

    [19] 徐亮.銅陵新橋礦床膠狀黃鐵礦成因及其納米礦物學(xué)特性[D].合肥:合肥工業(yè)大學(xué),2017.

    [20] 李玉英.河北高板河黃鐵礦礦物形態(tài)及成因[J].河北地質(zhì)學(xué)院學(xué)報,1994,17(6):523-531.

    [21] 夏學(xué)惠.河北高板河鉛鋅硫鐵礦礦床黃鐵礦生物組構(gòu)與微生物成礦初探[J].礦物巖石,1994,14(1):84-88.

    [22] 涂志紅.黃鐵礦氧化過程中硫形態(tài)轉(zhuǎn)化及其表面氧化電化學(xué)研究[D].廣州:華南理工大學(xué),2017.

    [23] 常冬寅,程從坤,張紅梅,等.礦山廢棄地重金屬污染及酸性廢水防治分析——以銅陵新橋硫鐵礦為例[J].中國國土資源經(jīng)濟,2013,26(9):35-40.

    [24] 周立祥.酸性礦山廢水中生物成因次生高鐵礦物的形成及環(huán)境工程意義[J].地學(xué)前緣,2008,15(6):74-82.

    [25] STOFFREGEN R E,ALPERS C N,JAMBOR J L.Alunite-Jarosite crystallography,thermodynamics,and geochronology[J].Reviews in Mineralogy and Geochemistry,2000,40(1):453-479.

    [26] 蘭葉青,黃驍,胡靄堂.不同pH時磷酸鹽對黃鐵礦氧化的影響[J].南京農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報,1998,21(3):102-106.

    Exploration on the oxidation products and causes of metal sulphides under room

    temperature conditions—Case study of Gaobanhe lead-zinc-pyrite deposit in Hebei

    Peng Xiaolei,Li Jinping,Yang Qun,Liao Zhaoxia

    (College of Earth Sciences,Jilin University)

    Abstract:In this paper,based on the study of mineralogy,a systematic mineralogical study of metallic sulfide ores and their oxidation products from Gaobanhe lead-zinc-pyrite deposit in Hebei under room temperature conditions was carried out by using X-ray diffraction,scanning electron microscopy and other testing methods.The results show that the primary mineral assemblage is pyrite,galena,sphalerite,calcite and dolomite,etc.,and the secondary minerals are szomolnokite,roemerite,rozenite,lishizhenite,jarosite,anglesite,gunningite,gypsum and anhydrite,etc.,and the secondary mineral assemblages are different after the oxidation of the inner and outer layers of the ore.The final pro-ducts of Gaobanhe lead-zinc-pyrite deposit metal sulfide oxidation are corresponding iron vitriol minerals without forming hydroxides,indicating that the ore was oxidized in an acidic environment.Pyrite first oxidizes to rozenite and szomolnokite containing low-valent iron,and gradually forms roemerite with high-valent iron as the oxidation degree deepens.Sphalerite is easy to form lishizhenite in acidic environment enriched with high-valent iron and sulfate ion.Galena oxidation product is anglesite.The results reveal the oxidation mechanism of metal sulfide at room temperature and provide basic data for mine environmental pollution.

    Keywords:Gaobanhe lead-zinc-pyrite deposit;room

    temperature;metallic sulfide;oxidation product;secondary minerals

    收稿日期:2021-12-17; 修回日期:2022-01-20

    基金項目:中國地質(zhì)調(diào)查局項目(DD20190368);吉林大學(xué)礦相學(xué)“創(chuàng)新示范課程”建設(shè)項目;東北大學(xué)基本科研業(yè)務(wù)費(N2101013)

    作者簡介:彭曉蕾(1968—),女,山東鄆城人,教授,博士,研究方向為礦床學(xué);長春市建設(shè)街2199號,吉林大學(xué)地球科學(xué)學(xué)院,130061;E-mail:pengxl@jlu.edu.cn

    通信作者,E-mail:yangqun@jlu.edu.cn,186044315060196B4B3-0396-4F43-9EE0-F9EAC59EAC16

    猜你喜歡
    室溫
    超導(dǎo)追求
    室溫過高加劇低血壓?不準確
    室溫過高加劇低血壓?不準確
    時效處理對粉末高溫合金慣性摩擦焊接頭室溫拉伸行為的影響
    室溫采集裝置及供熱二級管網(wǎng)智能化改造
    煤氣與熱力(2021年2期)2021-03-19 08:55:50
    藥品保存細解讀
    父母必讀(2021年3期)2021-02-04 07:32:59
    全血保存溫度和時間對冷沉淀凝血因子質(zhì)量的影響
    基于Mn摻雜ZnS量子點的室溫磷光傳感應(yīng)用的研究進展
    基于銅粉的室溫氣固反應(yīng)自生長刺球狀半導(dǎo)體Cu2S納米線陣列
    一種在室溫合成具有寬帶隙CdS的簡單方法
    国产人妻一区二区三区在| 国产伦精品一区二区三区四那| 久久精品综合一区二区三区| 丰满乱子伦码专区| 男女国产视频网站| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 久久99热这里只频精品6学生| 免费观看无遮挡的男女| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 搡老乐熟女国产| 女人十人毛片免费观看3o分钟| av在线天堂中文字幕| 久久久精品欧美日韩精品| 国产黄片视频在线免费观看| 精品少妇久久久久久888优播| 国模一区二区三区四区视频| 免费观看的影片在线观看| 狂野欧美激情性bbbbbb| 国产成人精品婷婷| 成人黄色视频免费在线看| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 男人添女人高潮全过程视频| 97超碰精品成人国产| 久久鲁丝午夜福利片| 永久网站在线| 亚洲欧美精品专区久久| 欧美日韩在线观看h| 日韩伦理黄色片| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 亚洲av免费在线观看| 国产精品偷伦视频观看了| 欧美日韩视频精品一区| 日韩精品有码人妻一区| 成人国产麻豆网| 欧美精品国产亚洲| 男女国产视频网站| 亚洲色图综合在线观看| 99久国产av精品国产电影| 在线免费十八禁| 久久久久性生活片| 成人鲁丝片一二三区免费| 九九爱精品视频在线观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 亚洲在线观看片| 人人妻人人看人人澡| 国产精品99久久久久久久久| 91狼人影院| 成人亚洲精品一区在线观看 | 欧美3d第一页| 亚洲av不卡在线观看| 国产在线一区二区三区精| 久热久热在线精品观看| 又爽又黄a免费视频| 99久久精品一区二区三区| 国产探花极品一区二区| 三级经典国产精品| 寂寞人妻少妇视频99o| 亚洲真实伦在线观看| 五月伊人婷婷丁香| 一本色道久久久久久精品综合| 麻豆国产97在线/欧美| 精品午夜福利在线看| 欧美国产精品一级二级三级 | 在线a可以看的网站| 国产免费福利视频在线观看| 2022亚洲国产成人精品| 草草在线视频免费看| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 免费电影在线观看免费观看| 舔av片在线| 69av精品久久久久久| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 国产视频内射| 又爽又黄a免费视频| 亚洲人成网站在线观看播放| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 中文天堂在线官网| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产精品一及| 激情 狠狠 欧美| 丝袜美腿在线中文| 久久国内精品自在自线图片| 在线免费观看不下载黄p国产| 熟妇人妻不卡中文字幕| 国产免费又黄又爽又色| 乱系列少妇在线播放| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲久久久久久中文字幕| 欧美变态另类bdsm刘玥| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲av二区三区四区| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 99热国产这里只有精品6| 久久ye,这里只有精品| 69av精品久久久久久| 最近的中文字幕免费完整| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 国产成人精品福利久久| 日本-黄色视频高清免费观看| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 男女下面进入的视频免费午夜| 亚洲伊人久久精品综合| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| av在线天堂中文字幕| 国产免费一区二区三区四区乱码| 狂野欧美激情性bbbbbb| 丝瓜视频免费看黄片| 日本一本二区三区精品| 国产伦精品一区二区三区四那| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 精品少妇久久久久久888优播| 日本一二三区视频观看| 成人美女网站在线观看视频| 亚洲精品456在线播放app| 真实男女啪啪啪动态图| 日韩成人伦理影院| 色综合色国产| 国产成人精品久久久久久| 午夜日本视频在线| 七月丁香在线播放| 97在线视频观看| 亚洲国产最新在线播放| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 国产成人a区在线观看| 在线播放无遮挡| 三级经典国产精品| 国产一区二区三区av在线| 国产成人精品婷婷| av一本久久久久| 夫妻午夜视频| 亚洲国产精品成人综合色| 久久精品夜色国产| av在线app专区| av在线亚洲专区| 国产免费福利视频在线观看| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 夫妻午夜视频| 一区二区三区乱码不卡18| 晚上一个人看的免费电影| a级一级毛片免费在线观看| 国产黄片美女视频| 日日啪夜夜撸| 免费av毛片视频| 久久ye,这里只有精品| 国内精品宾馆在线| 国产精品一二三区在线看| 国产成人精品一,二区| 国产一区二区三区综合在线观看 | 国产欧美日韩精品一区二区| 国产成人精品福利久久| 91aial.com中文字幕在线观看| 久久久久久久午夜电影| 亚洲精品日本国产第一区| 新久久久久国产一级毛片| 另类亚洲欧美激情| 99re6热这里在线精品视频| 亚洲精品aⅴ在线观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| videossex国产| 香蕉精品网在线| 日韩一区二区视频免费看| 久久久久久久久久人人人人人人| 国产黄频视频在线观看| 97在线视频观看| 日韩亚洲欧美综合| 涩涩av久久男人的天堂| 久久精品国产亚洲av涩爱| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 一级毛片我不卡| 成人二区视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 国产高清不卡午夜福利| 少妇人妻 视频| 激情五月婷婷亚洲| av女优亚洲男人天堂| 中文在线观看免费www的网站| 不卡视频在线观看欧美| 日韩一本色道免费dvd| 大片电影免费在线观看免费| 毛片一级片免费看久久久久| 国产 精品1| 亚洲在线观看片| 日本免费在线观看一区| 亚洲综合色惰| av卡一久久| 午夜精品国产一区二区电影 | 蜜臀久久99精品久久宅男| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 97热精品久久久久久| 国产爽快片一区二区三区| 看免费成人av毛片| 免费观看a级毛片全部| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 亚洲国产色片| 真实男女啪啪啪动态图| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 七月丁香在线播放| 能在线免费看毛片的网站| 欧美成人精品欧美一级黄| 色5月婷婷丁香| av播播在线观看一区| 超碰av人人做人人爽久久| 成年人午夜在线观看视频| 成人综合一区亚洲| 国产av码专区亚洲av| 精品国产乱码久久久久久小说| 在线观看美女被高潮喷水网站| 秋霞在线观看毛片| 国产午夜精品一二区理论片| 久久热精品热| 麻豆国产97在线/欧美| 在现免费观看毛片| 天堂网av新在线| 99精国产麻豆久久婷婷| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 久久99热这里只频精品6学生| 国产69精品久久久久777片| 欧美日本视频| 国产黄频视频在线观看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产精品国产三级国产专区5o| 国产探花在线观看一区二区| 交换朋友夫妻互换小说| 777米奇影视久久| 在线观看美女被高潮喷水网站| 久久精品久久久久久久性| 国产毛片在线视频| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 日韩av免费高清视频| 国产一区二区三区av在线| 91aial.com中文字幕在线观看| 中国国产av一级| 啦啦啦啦在线视频资源| 中国美白少妇内射xxxbb| 一区二区三区精品91| 亚洲av一区综合| 国产精品一区www在线观看| av专区在线播放| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 国产一区亚洲一区在线观看| videossex国产| 97在线人人人人妻| 在线天堂最新版资源| 国产一区亚洲一区在线观看| 亚洲国产精品成人久久小说| 国产午夜精品一二区理论片| 婷婷色麻豆天堂久久| 久久99热这里只频精品6学生| 男人和女人高潮做爰伦理| 又爽又黄无遮挡网站| 伊人久久精品亚洲午夜| 久久99蜜桃精品久久| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 亚洲最大成人手机在线| 国产色婷婷99| 日本黄大片高清| 亚洲内射少妇av| 人妻少妇偷人精品九色| 亚洲丝袜综合中文字幕| 国产免费福利视频在线观看| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 欧美人与善性xxx| 免费看a级黄色片| 18禁在线播放成人免费| 韩国高清视频一区二区三区| 另类亚洲欧美激情| 亚洲av国产av综合av卡| 一级毛片久久久久久久久女| 超碰97精品在线观看| 国产成人freesex在线| 婷婷色综合大香蕉| av国产精品久久久久影院| 免费黄网站久久成人精品| 欧美日韩综合久久久久久| 国产一区亚洲一区在线观看| 免费观看的影片在线观看| 久久久久久久亚洲中文字幕| 寂寞人妻少妇视频99o| 一边亲一边摸免费视频| 在线免费观看不下载黄p国产| 人妻一区二区av| 精品人妻视频免费看| 男男h啪啪无遮挡| 久久精品国产a三级三级三级| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 日韩中字成人| 亚洲国产最新在线播放| 乱码一卡2卡4卡精品| 午夜福利高清视频| 亚洲国产欧美人成| 免费在线观看成人毛片| 久久久欧美国产精品| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 精品久久久精品久久久| 亚洲人成网站高清观看| 国产永久视频网站| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 中文字幕制服av| 国产高清不卡午夜福利| 夫妻午夜视频| 亚洲国产成人一精品久久久| 全区人妻精品视频| 一级片'在线观看视频| 免费在线观看成人毛片| www.av在线官网国产| 一本色道久久久久久精品综合| 最近的中文字幕免费完整| 亚洲国产精品999| 国产成人91sexporn| 狂野欧美激情性bbbbbb| 久久久久国产网址| 七月丁香在线播放| 99热全是精品| 欧美+日韩+精品| 99久久精品热视频| 国产亚洲精品久久久com| 亚洲欧美成人精品一区二区| 日韩精品有码人妻一区| 一个人观看的视频www高清免费观看| 亚洲精品456在线播放app| 欧美最新免费一区二区三区| 亚洲精品色激情综合| 国产精品一区www在线观看| 日韩一区二区视频免费看| 欧美日韩精品成人综合77777| 日韩免费高清中文字幕av| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 久久国产乱子免费精品| 一区二区三区乱码不卡18| 中文字幕久久专区| 久久99精品国语久久久| 一区二区三区免费毛片| 国产色婷婷99| 国产真实伦视频高清在线观看| 一区二区三区乱码不卡18| 久久这里有精品视频免费| 看非洲黑人一级黄片| 丝袜脚勾引网站| 亚洲经典国产精华液单| 丰满乱子伦码专区| 嘟嘟电影网在线观看| 国产av码专区亚洲av| 精品一区在线观看国产| 国产精品久久久久久久久免| 18+在线观看网站| 精品国产三级普通话版| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 伦精品一区二区三区| 国产精品久久久久久精品电影| 久久精品夜色国产| 亚洲av二区三区四区| a级毛片免费高清观看在线播放| 国产爽快片一区二区三区| 亚洲av日韩在线播放| 深爱激情五月婷婷| 国产大屁股一区二区在线视频| 亚洲精品亚洲一区二区| 一个人观看的视频www高清免费观看| 中文字幕久久专区| 亚洲欧美日韩无卡精品| 色播亚洲综合网| 精品视频人人做人人爽| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 久久午夜福利片| 免费人成在线观看视频色| 99热国产这里只有精品6| 好男人在线观看高清免费视频| 国产探花在线观看一区二区| av国产免费在线观看| 国内精品宾馆在线| 亚洲,欧美,日韩| 成人一区二区视频在线观看| 日本与韩国留学比较| 丝袜美腿在线中文| 人妻 亚洲 视频| 2021天堂中文幕一二区在线观| 视频中文字幕在线观看| 五月天丁香电影| 乱码一卡2卡4卡精品| 亚洲精品,欧美精品| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 久久精品国产亚洲网站| 日本熟妇午夜| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 嘟嘟电影网在线观看| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 欧美成人a在线观看| a级一级毛片免费在线观看| 搡女人真爽免费视频火全软件| 少妇人妻精品综合一区二区| 免费av不卡在线播放| 国产亚洲最大av| 99热这里只有精品一区| 国产熟女欧美一区二区| 国国产精品蜜臀av免费| 亚洲av不卡在线观看| freevideosex欧美| 97热精品久久久久久| 熟女av电影| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 麻豆成人av视频| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 水蜜桃什么品种好| 免费观看av网站的网址| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 久久久国产一区二区| 女的被弄到高潮叫床怎么办| freevideosex欧美| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产欧美亚洲国产| 日韩av免费高清视频| 直男gayav资源| 男女边摸边吃奶| 久久韩国三级中文字幕| 欧美变态另类bdsm刘玥| 日本色播在线视频| 在现免费观看毛片| 国产精品.久久久| 99九九线精品视频在线观看视频| 国产 一区 欧美 日韩| 久久久亚洲精品成人影院| 六月丁香七月| 搞女人的毛片| 久久久精品94久久精品| 久久久a久久爽久久v久久| 深夜a级毛片| 秋霞在线观看毛片| 亚洲av日韩在线播放| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲丝袜综合中文字幕| 国产精品久久久久久精品电影| 亚洲精品成人av观看孕妇| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 嫩草影院新地址| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲av男天堂| 超碰97精品在线观看| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产老妇伦熟女老妇高清| 成人亚洲欧美一区二区av| 搡老乐熟女国产| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 日韩一本色道免费dvd| 一本一本综合久久| 尾随美女入室| 男女边吃奶边做爰视频| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 99热国产这里只有精品6| 性色av一级| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 91狼人影院| 大码成人一级视频| av线在线观看网站| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 在线免费观看不下载黄p国产| 亚洲精品aⅴ在线观看| 日本欧美国产在线视频| 人体艺术视频欧美日本| 中文字幕av成人在线电影| 亚洲精品国产色婷婷电影| 青春草视频在线免费观看| 大码成人一级视频| 国产一区有黄有色的免费视频| 草草在线视频免费看| 熟妇人妻不卡中文字幕| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 国产人妻一区二区三区在| 99视频精品全部免费 在线| 久久午夜福利片| 看十八女毛片水多多多| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 亚洲国产精品999| 久久久精品欧美日韩精品| 国产在线男女| 97在线视频观看| 国产欧美日韩精品一区二区| 亚洲国产欧美在线一区| 中文在线观看免费www的网站| 又大又黄又爽视频免费| 干丝袜人妻中文字幕| 日本与韩国留学比较| 热re99久久精品国产66热6| 日韩av在线免费看完整版不卡| 能在线免费看毛片的网站| 在线a可以看的网站| 丝袜美腿在线中文| www.av在线官网国产| av国产精品久久久久影院| 日韩国内少妇激情av| 天美传媒精品一区二区| 内射极品少妇av片p| 欧美少妇被猛烈插入视频| 亚洲在线观看片| 亚洲av免费在线观看| 直男gayav资源| 久久久久久伊人网av| 丝瓜视频免费看黄片| www.色视频.com| 国产 一区 欧美 日韩| 大码成人一级视频| 美女被艹到高潮喷水动态| 色哟哟·www| 看黄色毛片网站| 免费大片18禁| 亚洲最大成人中文| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 免费大片黄手机在线观看| 欧美一区二区亚洲| 十八禁网站网址无遮挡 | 九九在线视频观看精品| av在线播放精品| 中国美白少妇内射xxxbb| 久久人人爽av亚洲精品天堂 | h日本视频在线播放| 18禁在线无遮挡免费观看视频| av福利片在线观看| 精品久久久精品久久久| 免费观看av网站的网址| 2021少妇久久久久久久久久久| 日本-黄色视频高清免费观看| 99久国产av精品国产电影| 国产一区二区三区av在线| 99热这里只有是精品在线观看| 国产精品偷伦视频观看了| 一级av片app| eeuss影院久久| 欧美 日韩 精品 国产| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 成人二区视频| 少妇丰满av| av黄色大香蕉| 免费av毛片视频| 国产高清三级在线| 精品午夜福利在线看| 成年女人在线观看亚洲视频 | 国产淫语在线视频| 亚洲欧洲日产国产| a级一级毛片免费在线观看| 搡老乐熟女国产| 人妻一区二区av| 视频中文字幕在线观看| 久久久久国产网址| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 超碰av人人做人人爽久久| 亚洲国产欧美在线一区| 日韩欧美精品免费久久| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲国产色片| 日本免费在线观看一区| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲精品自拍成人| 男人狂女人下面高潮的视频| 日韩精品有码人妻一区| 涩涩av久久男人的天堂| xxx大片免费视频| 日日啪夜夜爽| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 国产精品久久久久久av不卡| 大陆偷拍与自拍| 亚洲精品日本国产第一区| 亚洲精品视频女| 91精品国产九色| 精品一区二区免费观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产精品人妻久久久影院| 午夜免费观看性视频| 一级二级三级毛片免费看| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 午夜视频国产福利| 观看美女的网站| 老司机影院毛片| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 超碰97精品在线观看| 一区二区av电影网| 新久久久久国产一级毛片| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 国产精品国产av在线观看| 精品少妇久久久久久888优播| 日韩国内少妇激情av| 丰满少妇做爰视频| 午夜福利网站1000一区二区三区| 免费观看的影片在线观看| 精品人妻偷拍中文字幕| 91精品国产九色| 丰满人妻一区二区三区视频av| 欧美潮喷喷水| 在线观看美女被高潮喷水网站| 白带黄色成豆腐渣| 大片免费播放器 马上看| 在线看a的网站| 成年免费大片在线观看| 晚上一个人看的免费电影| 国产高清不卡午夜福利| 97热精品久久久久久| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 久久99精品国语久久久| 亚洲四区av| 亚洲成色77777| 久久影院123| 人妻 亚洲 视频| 国国产精品蜜臀av免费| 美女被艹到高潮喷水动态| 高清av免费在线| 成人综合一区亚洲| 精品久久久久久久久av| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 丰满乱子伦码专区| 欧美一级a爱片免费观看看| 日韩制服骚丝袜av|