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    PVC涂層玻璃纖維編織物抗紫外性能研究

    2022-06-06 06:20:14王建明任丹萍
    印染助劑 2022年5期
    關(guān)鍵詞:編織物吸收劑透氣性

    李 堅(jiān),王建明,任丹萍

    (浙江西大門新材料股份有限公司,浙江紹興 312030)

    紫外線是指在電磁波譜中波長為180~400 nm 的電磁波,其中波長在290 nm 以下的紫外線稱為短波紫外線或者極短紫外線,即UVC;波長在290~320 nm的紫外線稱為中波紫外線或者遠(yuǎn)波紫外線,即UVB;波長在320~400 nm 的紫外線稱為長波紫外線或者近紫外線,即UVA[1-2]。陽光中的UVB 和UVA 可以透過大氣臭氧層對人體皮膚造成傷害,過量的紫外線輻射會使皮膚曬傷、變黑甚至引起組織病變。UVC 波段的紫外光幾乎被大氣中的臭氧層全部吸收,研制防曬膏之類的化妝品和防紫外整理服裝,都是為了遮擋過度的紫外線照射,達(dá)到保護(hù)人體皮膚的作用。紡織品的防紫外性能因?yàn)槔w維種類和組織結(jié)構(gòu)差異而有較大不同,經(jīng)過長時間日曬,織物會褪色、泛黃、變脆,強(qiáng)力、防紫外性能也會大幅下降[3-4]。

    紫外線輻射到織物上時會有反射、吸收、透過織物3 種結(jié)果[5-7],所以,為了防止紫外光照射到皮膚上,需要增強(qiáng)紡織品對紫外光的吸收或者反射。利用紫外吸收劑可以吸收紫外線的特點(diǎn),將紫外吸收劑整理到織物上,以此增強(qiáng)織物對紫外光的吸收,可以有效提高紡織品的防紫外性能。

    本實(shí)驗(yàn)將水楊酸酯類、苯并三唑類和二苯甲酮類紫外吸收劑整理到PVC 涂層玻璃纖維編織物上,探究不同種類紫外吸收劑對PVC 涂層玻璃纖維編織物抗紫外線性能的影響。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 材料與儀器

    材料:水楊酸苯酯、2-(2′-羥基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑,2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(分析純,上海泰坦科技股份有限公司),PVC 涂層的玻璃纖維編織物(浙江西大門新材料股份有限公司),黏合劑、增稠劑(傳化集團(tuán)有限公司),N,N-二甲基甲酰胺(分析純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)。

    儀器:P4 型紫外-可見分光光度計(jì)(上海美譜達(dá)儀器有限公司),X-rite 型電腦測色配色儀(上海理彩實(shí)業(yè)有限公司),R-3 型焙烘機(jī)(臺灣瑞比染色試機(jī)有限公司),F(xiàn)T-IR 6600 型傅里葉變換紅外光譜儀(江蘇天瑞儀器股份有限公司),GZX-9240MBE 型電熱鼓風(fēng)干燥箱(上海博訊實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備廠),EL204 型電子分析天平(瑞士METTLERTOLEDO 公司),G208E 型便攜式顯微鏡(錫萊亞太拉斯深圳有限公司),UV2000 型紫外透過率測試儀(上海羅中科技發(fā)展有限公司),YG461G-Ⅱ全自動透氣量儀(寧波大禾儀器有限公司)。

    1.2 防紫外整理

    防紫外整理劑漿料配方:水85%,增稠劑5%,黏合劑10%。

    分別配制1%、5%、10%的2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(HO)、水楊酸苯酯(PS)和2-(2′-羥基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑(TBC)紫外吸收劑整理液,攪拌均勻;將防紫外整理劑整理后的織物樣品分別命名為HO-1%、HO-5%、HO-10%、PS-1%、PS-5%、PS-10%、TBC-1%、TBC-5%、TBC-10%,防紫外整理劑組成如表1所示。

    表1 防紫外整理劑組成

    1.3 測試

    紅外光譜:分別使用研缽充分研細(xì)紫外吸收劑,過篩,將微量紫外吸收劑加入壓片機(jī)模具中壓片,制成透光薄片;采用傅里葉變換紅外光譜儀進(jìn)行表征,波數(shù)范圍為4 000~500 cm-1。

    吸光度:分別將3 種紫外吸收劑溶解在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中配制成溶液,使用紫外-可見分光光度計(jì)進(jìn)行測量,測量范圍280~400 nm。

    微觀形貌:將防紫外整理的PVC 涂層玻璃纖維編織物放大至一定倍數(shù),采用光學(xué)顯微鏡觀察表面涂層的形貌以及編織方式。

    透氣性能:在防紫外整理的PVC 涂層玻璃纖維編織物的不同位置測量10 次,取平均值,測試壓力100 Pa,測試面積20 cm2。

    抗紫外性能:根據(jù)GB/T 18830—2009[8]《紡織品防紫外線性能的評定》,采用紡織品防紫外性能測試儀測定紫外線透過率、紫外線防護(hù)因子以及窗簾布原布和光變色印花織物的紫外透過率,并繪制曲線。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 表征

    2.1.1 紅外光譜

    由圖1a 可以看出,—CH3中的C—H 伸縮振動峰在2 953 cm-1處出現(xiàn),在2 918、2 854 cm-1處出現(xiàn)的峰歸因于—CH2—中C—H 的伸縮振動,HO 中形成的分子內(nèi)氫鍵的CO 伸縮振動峰在1 628 cm-1處出現(xiàn),同時在3 447 cm-1處出現(xiàn)的O—H 伸縮振動峰和在1 266 cm-1處出現(xiàn)的苯酚的C—O 伸縮振動峰也可以證實(shí)HO 形成了分子內(nèi)氫鍵。此外,在698、806 cm-1處為苯環(huán)上三取代后的C—H 面外彎曲振動,與HO 的分子結(jié)構(gòu)相吻合。

    由圖1b 可以看出,1 184、3 189、1 681 cm-1處分別對應(yīng)苯酚中C—O 的伸縮振動峰、苯酚中羥基的伸縮振動峰和酯鍵中CO 的伸縮振動峰,為其形成可吸收紫外線的分子內(nèi)氫鍵結(jié)構(gòu)提供了理論支持。此外,1 482 cm-1處苯環(huán)骨架振動峰和748、694 cm-1處苯環(huán)二取代后C—H 的面外彎曲振動峰,均證實(shí)了PS對應(yīng)的分子結(jié)構(gòu)。

    由圖1c 可以看出,3 002、1 047 cm-1處苯環(huán)的C—H 伸縮振動峰和C—N 伸縮振動峰證明苯并三唑結(jié)構(gòu)的存在。此外,3 447 cm-1處是羥基的伸縮振動峰,為TBC 分子內(nèi)形成分子內(nèi)氫鍵而產(chǎn)生螯合環(huán)結(jié)構(gòu)奠定了基礎(chǔ),2 959、1 390 cm-1處—CH3伸縮振動峰和面內(nèi)彎曲振動峰的出現(xiàn)以及1 434 cm-1處C—Cl 伸縮振動峰的出現(xiàn)證明了TBC 分子結(jié)構(gòu)。

    圖1 HO、PS 和TBC 紫外吸收劑的紅外光譜圖

    2.1.2 紫外光譜

    由圖2a 可以看出,325、290 nm 處有2 個吸收峰,對紫外光吸收強(qiáng)烈。由圖2b 可以看出,309 nm 處有1個吸收峰,對紫外光的吸收較窄。由圖2c 可以看出,310、347 nm 處有2 個吸收峰,吸收峰強(qiáng)且寬,對紫外光吸收強(qiáng)烈。

    圖2 HO、PS 和TBC 紫外吸收劑的紫外吸收光譜圖

    HO 作為二苯甲酮類化合物,其分子中的羰基氧與羥基形成分子內(nèi)氫鍵結(jié)構(gòu),構(gòu)成了分子內(nèi)的螯合環(huán)結(jié)構(gòu)。這種由分子內(nèi)氫鍵形成的螯合環(huán)結(jié)構(gòu)在紫外光的照射下會吸收紫外光能量;組成螯合環(huán)的分子內(nèi)氫鍵在紫外光的刺激下由于發(fā)生熱振蕩而被破壞,穩(wěn)定的螯合環(huán)結(jié)構(gòu)也隨之?dāng)嚅_,吸收的紫外光能量會被二苯甲酮類紫外吸收劑轉(zhuǎn)換成熱能釋放。由于紫外光能量的激發(fā),其分子中的羰基也會參與吸收并耗散部分紫外光能量,被激活成其互變異構(gòu)體的烯醇式結(jié)構(gòu)。

    PS 屬于水楊酸酯類化合物,此類紫外吸收劑內(nèi)部也存在分子內(nèi)氫鍵,但是對紫外光能量的吸收較低。在吸收紫外光能量后,其分子內(nèi)氫鍵被破壞,隨之發(fā)生分子重排,轉(zhuǎn)變?yōu)槎郊淄Y(jié)構(gòu),故而增強(qiáng)對紫外光的吸收能力。

    TBC 為苯并三唑類化合物,這類紫外吸收劑吸收紫外線的機(jī)理與二苯甲酮類化合物相似,結(jié)構(gòu)中也存在著由羥基氫與三唑基氮形成的分子內(nèi)氫鍵螯合環(huán),當(dāng)TBC 吸收了紫外光能量后,氫鍵斷裂或者分子重排成互變異構(gòu)體,可以將部分紫外光吸收轉(zhuǎn)化成熱能釋放[9-11]。

    具體防紫外線機(jī)理如下:

    2.2 PVC 涂層玻璃纖維編織物性能

    2.2.1 抗紫外性能

    由圖3 可以看出,相比于PVC 涂層玻璃纖維編織物原布,HO、PS 以及TBC 整理的PVC 涂層玻璃纖維編織物紫外線透過率低很多,防紫外性能得到提升。另外,隨著紫外吸收劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高,HO、PS 以及TBC 整理的PVC 涂層玻璃纖維編織物紫外線透過率下降,相對應(yīng)的防紫外性能提升。相較于HO 和PS 整理的PVC 涂層玻璃纖維編織物,TBC 整理的PVC 涂層玻璃纖維編織物在280~400 nm 波段的紫外線透過率低,防紫外性能最好;相比于PS 和TBC 整理的PVC涂層玻璃纖維編織物,HO 整理的PVC 涂層玻璃纖維編織物在360~400 nm 波段透過率高,吸收紫外線能力也較弱。

    圖3 HO、PS 和TBC 整理PVC 涂層玻璃纖維編織物的紫外線透過率

    從表2 可以看出,PVC 涂層玻璃纖維編織物原布的UPF 值只有19.63 且UVA、UVB 透過率均大于5%,未達(dá)到GB/T 18830—2009 的“防紫外線產(chǎn)品”標(biāo)準(zhǔn)。相比較而言,經(jīng)過HO、PS、TBC 整理的PVC 涂層玻璃纖維編織物,UVA、UVB 透過率均小于5%,UPF 值均大于40,可以被評價為“防紫外線產(chǎn)品”。隨著紫外吸收劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高,UVA、UVB 透過率下降,UPF值升高,防紫外性能提高。

    表2 PVC涂層玻璃纖維編織物防紫外整理前后的防紫外性能

    2.2.2 組織結(jié)構(gòu)和透氣性能

    為了觀察PVC 涂層玻璃纖維編織物和紫外吸收劑整理的PVC 涂層玻璃纖維編織物的組織結(jié)構(gòu),將織物放大50 倍觀察表面形貌。由圖4 可以看出,PVC涂層玻璃纖維編織物的經(jīng)緯向白色編織結(jié)構(gòu)整齊、排列有序,且存在一定的孔隙,保證了PVC 涂層玻璃纖維編織物的透氣性。

    圖4 PVC 涂層玻璃纖維編織物原布的組織結(jié)構(gòu)

    由圖5 可以看出,經(jīng)紫外吸收劑整理得到的PVC涂層玻璃纖維編織物同樣結(jié)構(gòu)整齊,經(jīng)緯向分明,表面涂覆有漿料,織物孔隙也有所減小,表明紫外吸收劑已經(jīng)整理到PVC 涂層玻璃纖維編織物上。

    圖5 HO、PS、TBC 整理PVC 涂層玻璃纖維編織物的組織結(jié)構(gòu)

    由圖6a 可以看出,相比原布,HO 整理印花PVC涂層玻璃纖維編織物的透氣性能大幅下降,但是隨著紫外吸收劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高,印花PVC 涂層玻璃纖維編織物的透氣性能略增強(qiáng)。

    由圖6b 可以看出,PS 整理印花PVC 涂層玻璃纖維編織物的透氣性能不如原布,且隨著紫外吸收劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高,印花PVC 涂層玻璃纖維編織物的透氣性能略增強(qiáng),比HO 整理印花PVC 涂層玻璃纖維編織物的透氣性好,但是仍然不如原布。

    由圖6c 可以看出,相比原布,TBC 整理印花PVC涂層玻璃纖維編織物的透氣性能大幅下降,而且隨著紫外吸收劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高,透氣性能繼續(xù)下降,原因是織物的孔隙率最?。?2]。

    圖6 HO、PS、TBC 整理印花PVC 涂層玻璃纖維編織物的透氣性能

    3 結(jié)論

    (1)紫外吸收劑混合印花漿料可以通過印花整理到織物上形成涂層,整理后的織物組織結(jié)構(gòu)緊密、孔隙變小。該方法工藝簡單、處理成本低,對設(shè)備和技術(shù)要求不高。

    (2)紫外吸收劑整理后的織物防紫外性能都很優(yōu)秀,可被評價為“防紫外線產(chǎn)品”。且TBC 整理的織物防紫外性能更優(yōu)異,幾乎可以吸收280~400 nm 波段的全部紫外光。

    (3)紫外吸收劑整理織物的透氣性能有很大下降,但HO 和PS 整理的織物,隨著紫外吸收劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的上升,透氣性能有一定的回升,而TBC 整理的織物透氣性能隨著質(zhì)量分?jǐn)?shù)的上升繼續(xù)降低。

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