• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    基于NMI/DMSO全溶體系的竹基抗紫外膜制備及性能研究

    2022-05-31 10:07:18李岷釗輝朝茂劉蔚漪楊海艷史正軍
    竹子學報 2022年1期
    關(guān)鍵詞:竹粉基膜巨龍

    石 純,李岷釗,輝朝茂,劉蔚漪,楊 靜,楊海艷,史正軍*

    (1.西南林業(yè)大學 國家林業(yè)和草原局叢生竹工程技術(shù)研究中心,云南 昆明 650000;2.西南林業(yè)大學化學工程學院,云南 昆明 650224)

    過量的紫外光UVA(320~400 nm)和UVB(280~320 nm)輻射會引起有機物的生物損傷和降解,導致染料和顏料變色、紙張和塑料老化、皮膚及其他有機質(zhì)損傷等問題,從而給人類生產(chǎn)生活帶來眾多負面影響[1-2]。當前,商業(yè)化的抗紫外衣物及包裝材料主要由不可降解的化石基樹脂聚乙烯、聚丙烷、聚苯乙烯和聚對苯二甲酸乙二醇酯等制成[3-5]。這些不可再生材料的生產(chǎn)和使用會嚴重增加二氧化碳的排放量,與我國“碳達峰”、“碳中和”的總體部署相違背。

    木質(zhì)纖維原料在地球上分布廣泛,是可再生資源,其細胞壁中的木質(zhì)素具有良好的天然抗紫外性能。以木質(zhì)纖維原料替代化石原料,制備生物基抗紫外材料具有良好的研究意義和開發(fā)前景[6]。近幾年來,關(guān)于生物質(zhì)基抗紫外膜材料相關(guān)的研究與討論工作不斷涌現(xiàn)。Youssef 等將氧化鋅等無機物與殼聚糖和羧甲基纖維素混合從而使膜材料獲得良好的抗紫外性能[7]。這種方法雖制備流程簡單,但氧化鋅是寬禁帶半導體,對紫外光吸收能力有限,且氧化鋅在光照激發(fā)光生電子和空穴產(chǎn)生后,會引起生物質(zhì)膜材料降解,不利于抗紫外膜的多次循環(huán)利用。Coltro L等通過在膜材料中添加有機紫外吸收劑(如二苯甲酮)而使膜材料獲得較好的抗紫外性能[8]。這一改性方式的不足在于有機紫外吸收劑分子量較小,容易遷移或通過包裝滲透到商品中,從而給包裝商品帶來一定安全隱患。Sadeghifar等將改性纖維素溶于DMAc/LiCl后,添加不同質(zhì)量分數(shù)的木質(zhì)素,充分利用木質(zhì)素所含有的吸收紫外光的官能團,制備出綠色可生物降解的柔性防紫外線膜材料[9]。但就目前來看,從生物質(zhì)中專門分離出木質(zhì)素的成本較高,分離過程會帶來不同程度的環(huán)境污染,且提取分離出的木質(zhì)素作為1種支化酚醛聚合物與纖維素等的相容性差,外源添加的木質(zhì)素難以均相且穩(wěn)定地分散于生物質(zhì)基抗紫外膜之中。

    研究以巨龍竹(Dendrocalamussinicus)為原料,其屬于特大型叢生竹材,主要分布于我國西南地區(qū)。首先將經(jīng)預(yù)處理后的竹材全組分溶解于1-甲基咪唑/二甲基亞砜(NMI/DMSO)溶劑體系中進行乙?;男?,再以此乙酰化改性竹基原料為基質(zhì),經(jīng)塑化和載銀處理后,制備得到竹基膜材料。研究所采用的竹材溶解體系清潔環(huán)保,對竹材細胞壁主要成分(纖維素、半纖維素、木質(zhì)素)溶解效果良好,所制備的竹基膜材料兼具紫外屏蔽特性和抗菌能力。研究為竹材的高值化利用和竹基可再生功能新材料的開發(fā)提供了新思路。

    1 材料與方法

    1.1 原料及試劑

    從云南省滄源縣選取4年生無病蟲害巨龍竹作為實驗原料。使用的試劑葡萄糖、1-甲基咪唑、二甲基亞砜、乙醇、聚乙二醇(分子量200)、乙酸酐、甲苯、氯仿、硝酸銀等化學試劑均為分析純(AR級),以上化學藥品均由天津市風船化學試劑公司所生產(chǎn)。

    1.2 巨龍竹全組分溶解及乙?;?/h3>

    將巨龍竹切成片狀,經(jīng)粉碎機粉碎后篩選出粒徑0.250~0.425 mm的竹粉。竹粉經(jīng)甲苯-乙醇(2∶1,v∶v)抽提、脫蠟處理后,于行星球磨儀中球磨預(yù)處理8 h,再取10 g球磨竹粉置于150 mL 的NMI/DMSO(1∶2,v∶v)溶劑中,25 ℃遮光攪拌10 h。然后將竹粉與NMI/DMSO溶劑混合物加熱至80 ℃,倒入100 mL乙酸酐、0.2 mL濃硫酸,均相乙酰化反應(yīng)2 h。反應(yīng)后的產(chǎn)物離心分離,取上清液倒入蒸餾水中再生,制得乙?;穹?,冷凍干燥后保存?zhèn)溆谩?/p>

    1.3 巨龍竹全組分抗紫外膜材料制備及改性

    首先,稱取0.6 g乙?;穹廴芙庥?0 mL三氯甲烷中,在40 ℃水浴條件下攪拌2 h使其充分溶解后,均勻盛裝于培養(yǎng)皿,置于通風櫥中風干10 h,待溶劑完全揮發(fā)后揭取得到巨龍竹全組分基膜(圖1a)。接著,將聚乙二醇(PEG200)加熱至60 ℃充分活化,往乙?;裨现刑砑?0 wt% PEG,攪拌30 min后密封置于60 ℃鼓風干燥箱中恒溫處理10 h,再如上準確稱取0.6 g乙?;穹酆途垡叶嫉幕旌衔镉?0 ℃條件下溶于20 mL三氯甲烷中,所得鑄膜液倒入培養(yǎng)皿,于通風櫥中風干得到竹基PEG復(fù)合膜。最后,稱取一定量的乙?;穹壑糜诟邏悍磻?yīng)釜中,倒入配置好的反應(yīng)液(質(zhì)量比硝酸銀∶葡萄糖∶水=1∶6∶88),乙?;穹叟c反應(yīng)液的固液比為1∶30。充分混合后120 ℃反應(yīng)6 h,離心分離取得下層固體即為經(jīng)過銀納米粒子復(fù)合改性的巨龍竹細胞壁全組分載銀乙?;穹郏环謩e稱取0.36 g載銀乙?;穹酆?0.24 g 聚乙二醇(40% PEG),密封后于60 ℃烘箱中反應(yīng)10 h,再倒入20 mL三氯甲烷使得乙?;穹鄢浞秩芙?,得到竹基PEG-Ag復(fù)合膜(如圖1b)。

    圖1 竹基抗紫外膜材料的照片a.全組分竹基膜;b.竹基PEG-Ag復(fù)合膜Fig.1 Photographs of bamboo UV shielding filmsa.full-component bamboo base film,b.bamboo-based PEG-Ag composite film

    1.4 膜材料的表征

    巨龍竹原料改性前后組分含量按照美國國家可再生能源實驗室(NREL)標準測定[10];通過掃描電子顯微鏡(SEM, JSM-7600 F, JOEL,日本)觀察膜材料的微觀形貌;利用傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR,VERTEX 80 V,Bruker,德國)測定了材料的紅外特征吸收峰和材料結(jié)構(gòu);膜材料的力學性能(拉伸強度和斷裂伸長率)通過萬能力學機(UTM5105,深圳三思縱橫科技股份有限公司,中國)進行分析測定;膜材料的抗紫外性能通過紫外-可見漫反射光譜儀(DRS,Lambda 950,PerkinElmer,美國)表征分析;通過接觸角測量儀(OCA20,Dataphysics,德國)測定樣品上水滴與樣品的夾角,分析樣品的疏水性能;采用抑菌圈法評估膜材料的抗菌性能[11]。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 改性前后巨龍竹組分含量分析

    為分析巨龍竹3個主要組分的利用情況,對竹材原料乙?;昂蟮母鹘M分含量進行了測定。測得改性前的木質(zhì)素含量24.3%,纖維素55.1%,半纖維素18.6%,經(jīng)乙酰化改性再生的膜原料中木質(zhì)素含量22.5%,纖維素63.3%,半纖維素13.2%。表明巨龍竹細胞壁的3個主要組分都被充分乙酰化改性利用,其中木質(zhì)素被大量保留,均勻地分散在膜材料中,這為全組分竹基膜材料獲得抗紫外性能奠定了基礎(chǔ)。

    圖2 全組分竹基膜、竹基PEG復(fù)合膜、竹基PEG-Ag復(fù)合膜的紅外光譜圖Fig.2 FT-IR spectra of the full-component bamboo base film, bamboo-based PEG composite film and bamboo-based PEG-Ag composite film

    圖3 全組分竹基膜、竹基PEG復(fù)合膜、竹基PEG-Ag復(fù)合膜的表面(a、b、c)和對應(yīng)的截面(a’、b’、c’)的掃描電鏡圖Fig.3 Micromorphologies of the surfaces (a, b, c) and the corresponding cross sections (a′, b′, c′) of full-component bamboo base film, bamboo-based PEG composite film and bamboo-based PEG-Ag composite film

    2.2 紅外光譜分析

    由圖2膜材料的紅外光譜圖可見,在3 429 cm-1附近纖維素上羥基的特征吸收峰,1 031 cm-1與1 221 cm-1處特征峰為纖維素中的C-O-C伸縮振動峰[12];木質(zhì)素的特征峰于1 595、1 506和1 426 cm-1處可見,屬于竹材原料的木質(zhì)素苯環(huán)骨架振動導致的特征峰[13];892 cm-1處為C-H彎曲振動,屬于β-D-木糖的特征結(jié)構(gòu),證明膜材料中存在半纖維素組分[14]。由此可見,巨龍竹木質(zhì)素、半纖維素、纖維素的特征峰在紅外光譜圖中都清晰可見,說明巨龍竹的3個主要組分都得到了有效利用。1 743 cm-1處尖銳峰為乙酰基中的羰基C=O伸縮振動產(chǎn)生的[15],說明原料組分成功進行了乙?;男浴A硗?,添加PEG后,改性膜在3 429 cm-1附近的羥基伸縮振動峰和2 873 cm-1附近的C-H伸縮振動峰的強度增大,原因是添加的增塑劑PEG有羥基和亞甲基基團。添加了銀納米粒子的復(fù)合膜中3 429 cm-1處的特征峰移向了較低波長的位置,并趨于變寬,并且纖維素與銀顆粒之間的相互作用導致該峰型變寬。

    2.3 掃描電子顯微鏡分析

    竹基膜材料的微觀形貌圖如圖3所示,全組分竹基膜表面(a)光滑平整,說明膜原料在氯仿里溶解性能良好,表明了巨龍竹全組分乙?;男缘某晒ΑL砑恿嗽鏊軇┚垡叶嫉闹窕鵓EG復(fù)合膜表面(圖3b)和負載了銀粒子的竹基PEG-Ag復(fù)合膜表面(圖3c)的粗糙度增加。圖3中的(a’)、(b’)和(c’)分別對應(yīng)于全組分竹基膜、竹基PEG復(fù)合膜和竹基PEG-Ag復(fù)合膜的截面??梢姡M分竹基膜的截面比竹基PEG復(fù)合膜的截面更為致密,這是因為添加劑聚乙二醇分子中的羥基基團通過氫鍵作用與溶劑形成締合分子,鑄膜液的均勻性受到影響,使得竹基PEG復(fù)合膜的截面出現(xiàn)了不均勻的起伏堆積[16-17]。另外,在PEG-Ag復(fù)合膜的表面和截面圖中,都能觀察到有白色顆粒均勻地分散在薄膜里,而且沒有出現(xiàn)明顯的白色粒子的團聚堆積的現(xiàn)象,薄膜的表面或橫截面也沒有出現(xiàn)明顯的凹凸不平現(xiàn)象,說明銀顆粒在復(fù)合膜材料中分散性良好。掃描電鏡分析結(jié)果表明實驗所制備的巨龍竹全組分膜材料成型效果良好,改性劑在膜材料中均勻分散。

    2.4 拉伸性能分析

    對比圖4中全組分竹基膜與改性膜的拉伸性能可知,聚乙二醇的引入使得竹基膜的拉伸性能增強了119%,再引入銀顆粒后的復(fù)合膜比竹基膜拉伸強度增強了137%。竹基PEG-Ag復(fù)合膜斷裂伸長率比PEG膜提高了166%,比竹基膜提高了366%。由此可見,銀納米粒子的引入不僅能有效改善膜材料的抗菌性,同時還使膜獲得了良好的力學性能,特別是膜材料的斷裂伸長率改善效果明顯,銀顆粒的添加使得復(fù)合膜材料比不添加時的斷裂伸長率提高了75%。銀顆粒對竹基膜材料力學性能的增強機理主要在于銀粒子與竹材乙?;穹壑g存在微界面,這些界面可以傳遞外力,緩解應(yīng)力集中,防止膜材料上的裂紋擴展,從而提高材料的斷裂伸長率[18]。

    2.5 紫外-可見光透光率分析

    研究利用紫外-可見光譜測試了膜材料在紫外光區(qū)和可見光區(qū)的透過率。由圖5可知,不含任何添加劑的基膜,即能夠屏蔽掉100%的紫外光(波長范圍10~400 nm[19])照射,紫外光完全被阻隔,說明制備的竹基膜具有卓越的抗紫外性能。當加入PEG時,由于聚乙二醇的透光性,薄膜對全部波長范圍的光的透過率增加。當對PEG膜載銀處理后,銀粒子在膜表面和內(nèi)部的均勻分散會降低竹基PEG-Ag復(fù)合膜的透光率??梢?,以巨龍竹全組分制備的膜材料具有良好的抗紫外特性,尤其是在不添加任何改性劑的條件下,內(nèi)源木質(zhì)素即可以賦予竹基膜材料優(yōu)異的抗紫外性能。與添加石油基抗紫外劑或通過添加外源木質(zhì)素來獲得抗紫外性能相比,研究利用NMI/DMSO溶劑體系充分溶解竹材的3個主要組分,這種方法在完整保留竹材原有木質(zhì)素組分的同時,實現(xiàn)了木質(zhì)素組分與纖維素和半纖維素的均相融合。

    圖4 全組分竹基膜、竹基PEG復(fù)合膜、竹基PEG-Ag復(fù)合膜的拉伸強度-斷裂伸長率關(guān)系圖Fig.4 Tensile strength-elongation at break of full-component bamboo base film, bamboo-based PEG composite film and bamboo-based PEG-Ag composite film

    圖5 全組分竹基膜、竹基PEG復(fù)合膜、竹基PEG-Ag復(fù)合膜的紫外-可見光譜圖Fig.5 UV-Vis spectra of full-component bamboo base film, bamboo-based PEG composite film and bamboo-based PEG-Ag composite film

    2.6 接觸角測定

    接觸角反應(yīng)膜材料的親疏水性能,材料的親水性隨著接觸角的減小而改善,當膜的接觸角小于90°時,表明膜水滴在膜表面容易鋪散開,具有較好的親水性能[20]。如表1所示,竹基膜、竹基PEG復(fù)合膜、竹基PEG-Ag復(fù)合膜的接觸角平均值分別是95.9°、38.8°和55.5°??梢?,全組分竹基膜的疏水性最強,聚乙二醇改性后膜材料的親水性增強。引入銀顆粒后的竹基PEG-Ag復(fù)合膜與竹基PEG復(fù)合膜相比,其疏水性增強。

    表1 全組分竹基膜、竹基PEG復(fù)合膜、竹基PEG-Ag復(fù)合膜的接觸角

    2.7 抗菌性分析

    全組分竹基膜、竹基PEG復(fù)合膜和竹基PEG-Ag復(fù)合膜的對短短芽孢桿菌(Brevibacillusbrevis,簡稱BB)、副短短芽孢桿菌(Brevibacillusparabrevis,簡稱BP)、擬肺炎克雷伯桿菌亞種(Klebsiellaquasipneumoniaesubsp.similipneumoniae,簡稱KQ)的抗菌性能測試結(jié)果如圖6所示。全組分竹基膜和竹基PEG復(fù)合膜在3種細菌培養(yǎng)基中均無明顯的抑菌圈,添加了銀納米粒子改性后的竹基PEG-Ag復(fù)合膜對短短芽孢桿菌、副短短芽孢桿菌和擬肺炎克雷伯桿菌亞種的抑菌圈分別為3.67 mm、2.30 mm和1.33 mm。竹基PEG-Ag復(fù)合膜對BB、BP和KQ都具有明顯的抑制性,抑菌圈清晰可見。其中,竹基PEG-Ag復(fù)合膜對BB的抑制效果最突出,抑菌圈直徑最大。因此,改性后的全組分竹基抗紫外膜具有抑制細菌的生長繁殖的潛力,拓寬了材料的應(yīng)用范圍,增加了竹基膜材料的使用壽命。

    圖6 全組分竹基膜、竹基PEG復(fù)合膜、竹基PEG-Ag復(fù)合膜的對短短芽孢桿菌(BB)、副短短芽孢桿菌(BP)、擬肺炎克雷伯桿菌亞種(KQ)的抗菌性能Fig.6 Inhibition zone test of full-component bamboo base film, bamboo-based PEG composite film and bamboo-based PEG-Ag composite film against BB, BP and KQ

    3 結(jié)論

    基于NMI/DMSO溶劑體系,溶解巨龍竹細胞壁全組分并對其進行乙?;男?,改性再生后竹基原料含木質(zhì)素22.5%、纖維素63.3%、半纖維素13.2%,竹材主要組分得以完整保留并達到良好的乙?;Ч?。

    乙酰化竹基膜材料中,具有抗紫外功能的木質(zhì)素完整保留并均勻分散在材料中;未經(jīng)進一步改性的竹基膜即可以完全阻斷波長為200~400 nm的紫外線照射,抗紫外性能卓越;經(jīng)聚乙二醇進一步增塑改性的竹基抗紫外膜的拉伸強度提高了119%;進一步添加銀納米粒子后,竹基膜對空氣和土壤中常見細菌的抑菌效果明顯改善,拉伸強度提高了137%,斷裂伸長率比基膜提高了366%。

    基于NMI/DMSO溶劑體系的竹材全組分溶解與功能化改性,為竹材的高值化利用和開發(fā)竹基可再生功能新材料提供了新的思路參考。

    猜你喜歡
    竹粉基膜巨龍
    脖子占體長一半的巨龍——新疆巨龍
    天天愛科學(2022年9期)2022-09-15 01:12:28
    芒果核淀粉基膜的性能分析
    包裝工程(2022年5期)2022-03-21 08:44:34
    竹粉用量對竹粉/聚丙烯復(fù)合材料力學性能和蠕變性能的影響
    硅基膜材緩控釋肥在紅壤中的氮素釋放特征研究
    絲路有巨龍
    竹粉含量及改性對聚乳酸基竹塑復(fù)合材料性能的影響
    竹子學報(2020年3期)2020-07-12 02:53:18
    基膜改性對制備的復(fù)合膜性能影響研究
    云南化工(2020年4期)2020-02-22 04:44:23
    巨龍國度
    巨龍
    趣味(語文)(2018年11期)2019-01-14 01:12:58
    熱處理條件對聚丙烯流延基膜取向片晶結(jié)構(gòu)及拉伸成孔性的影響
    中國塑料(2015年2期)2015-10-14 05:34:27
    午夜免费鲁丝| 亚洲国产最新在线播放| 男女边吃奶边做爰视频| 极品人妻少妇av视频| 母亲3免费完整高清在线观看 | 五月开心婷婷网| 免费少妇av软件| 成年av动漫网址| 曰老女人黄片| 一本久久精品| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 在线免费观看不下载黄p国产| 91精品国产国语对白视频| av一本久久久久| 多毛熟女@视频| 国产精品免费大片| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 最新中文字幕久久久久| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 高清黄色对白视频在线免费看| 亚洲男人天堂网一区| 久久这里有精品视频免费| 亚洲图色成人| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 日本欧美国产在线视频| 色播在线永久视频| 亚洲精品久久午夜乱码| 久久热在线av| 国产人伦9x9x在线观看 | 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲av在线观看美女高潮| 欧美 日韩 精品 国产| 性色av一级| 欧美成人午夜精品| 九色亚洲精品在线播放| 中文字幕精品免费在线观看视频| av在线播放精品| 中国国产av一级| 大码成人一级视频| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 欧美精品一区二区免费开放| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 午夜福利网站1000一区二区三区| 亚洲第一区二区三区不卡| 色网站视频免费| 看十八女毛片水多多多| 九草在线视频观看| 捣出白浆h1v1| 人妻一区二区av| 宅男免费午夜| 蜜桃在线观看..| 国产精品国产av在线观看| 国产免费又黄又爽又色| 欧美精品高潮呻吟av久久| 精品人妻一区二区三区麻豆| 黄色 视频免费看| a级毛片黄视频| 欧美人与性动交α欧美软件| 色播在线永久视频| av卡一久久| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 免费大片黄手机在线观看| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 午夜精品国产一区二区电影| 欧美 日韩 精品 国产| 晚上一个人看的免费电影| 国产精品久久久久久精品古装| 最近的中文字幕免费完整| 亚洲国产色片| 老司机亚洲免费影院| 久久国内精品自在自线图片| 五月天丁香电影| 99久久精品国产国产毛片| av不卡在线播放| 欧美人与性动交α欧美软件| 久久国内精品自在自线图片| 亚洲四区av| 国产片特级美女逼逼视频| 久久国内精品自在自线图片| 日本欧美国产在线视频| 女性被躁到高潮视频| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久国内精品自在自线图片| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 丰满少妇做爰视频| 大片免费播放器 马上看| 99九九在线精品视频| 一本大道久久a久久精品| 日韩欧美精品免费久久| 美国免费a级毛片| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 日韩免费高清中文字幕av| av不卡在线播放| 亚洲欧美精品综合一区二区三区 | 日韩电影二区| 久热这里只有精品99| 宅男免费午夜| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲国产日韩一区二区| www.av在线官网国产| 国产高清不卡午夜福利| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲成色77777| 国产精品一区二区在线观看99| 国产一区二区激情短视频 | 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 亚洲欧美一区二区三区久久| 色播在线永久视频| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲国产精品成人久久小说| 少妇 在线观看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 蜜桃国产av成人99| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 飞空精品影院首页| 亚洲图色成人| 日韩视频在线欧美| 另类亚洲欧美激情| 看免费成人av毛片| 黑丝袜美女国产一区| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 国产 精品1| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 中文字幕制服av| videos熟女内射| 免费看不卡的av| 久久精品国产亚洲av涩爱| 亚洲男人天堂网一区| 亚洲经典国产精华液单| 制服丝袜香蕉在线| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 91aial.com中文字幕在线观看| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲精品乱久久久久久| 精品一区在线观看国产| 亚洲国产精品一区三区| 伦理电影免费视频| 中国国产av一级| 国产综合精华液| 精品国产国语对白av| 国产精品99久久99久久久不卡 | 婷婷成人精品国产| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产精品久久久久久精品古装| 国产精品蜜桃在线观看| 国产1区2区3区精品| 天美传媒精品一区二区| 91精品伊人久久大香线蕉| 五月天丁香电影| 免费看av在线观看网站| 丁香六月天网| 亚洲欧美成人精品一区二区| 午夜福利在线免费观看网站| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 久久99蜜桃精品久久| 久久久久精品久久久久真实原创| 国产午夜精品一二区理论片| 在线观看人妻少妇| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 久久毛片免费看一区二区三区| 美女视频免费永久观看网站| 一个人免费看片子| 亚洲第一青青草原| 久久久久久久久久人人人人人人| 国产福利在线免费观看视频| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 亚洲综合色惰| 色哟哟·www| 久久97久久精品| 午夜老司机福利剧场| 99久国产av精品国产电影| 最近2019中文字幕mv第一页| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲国产成人一精品久久久| 伊人久久国产一区二区| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 亚洲视频免费观看视频| av有码第一页| 满18在线观看网站| 看非洲黑人一级黄片| 男女高潮啪啪啪动态图| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产精品国产三级国产专区5o| 韩国精品一区二区三区| 久久鲁丝午夜福利片| 中文字幕人妻丝袜制服| 国产精品一国产av| 男女边吃奶边做爰视频| 亚洲国产最新在线播放| 免费看av在线观看网站| 日韩精品免费视频一区二区三区| 国产成人精品在线电影| av在线观看视频网站免费| xxx大片免费视频| 日日爽夜夜爽网站| 一级a爱视频在线免费观看| 久久精品国产a三级三级三级| 宅男免费午夜| 亚洲av日韩在线播放| 精品国产一区二区久久| 中国国产av一级| 五月天丁香电影| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 国产毛片在线视频| 中文天堂在线官网| 一区二区av电影网| 久久午夜综合久久蜜桃| 色婷婷久久久亚洲欧美| 99久久人妻综合| 午夜福利,免费看| 成人毛片a级毛片在线播放| 精品久久蜜臀av无| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产av一区二区精品久久| 精品国产乱码久久久久久男人| 欧美精品一区二区免费开放| 啦啦啦在线观看免费高清www| 免费观看无遮挡的男女| 青春草国产在线视频| 午夜福利乱码中文字幕| 精品国产乱码久久久久久男人| 精品国产乱码久久久久久小说| 欧美精品av麻豆av| 国产精品久久久久久精品电影小说| 97在线人人人人妻| 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲精品视频女| 777米奇影视久久| 美女福利国产在线| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 只有这里有精品99| 国产精品 欧美亚洲| 不卡av一区二区三区| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 99热网站在线观看| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产精品不卡视频一区二区| 国产免费福利视频在线观看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 男女高潮啪啪啪动态图| 老司机亚洲免费影院| 亚洲国产精品国产精品| 欧美日本中文国产一区发布| 日韩人妻精品一区2区三区| 成人国语在线视频| 亚洲国产欧美网| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | www.精华液| 曰老女人黄片| 日韩一区二区视频免费看| 精品福利永久在线观看| 国产男女内射视频| 国产片特级美女逼逼视频| 国产又爽黄色视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲美女视频黄频| av卡一久久| 乱人伦中国视频| 亚洲经典国产精华液单| 亚洲av成人精品一二三区| 免费观看性生交大片5| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲在久久综合| 亚洲美女黄色视频免费看| 丰满迷人的少妇在线观看| 99热全是精品| 国产综合精华液| 最近的中文字幕免费完整| 亚洲久久久国产精品| 99热网站在线观看| 免费日韩欧美在线观看| 欧美在线黄色| 久久精品国产亚洲av高清一级| 国产一区亚洲一区在线观看| 亚洲欧美清纯卡通| 国产成人精品一,二区| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产男人的电影天堂91| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 边亲边吃奶的免费视频| 2018国产大陆天天弄谢| 久久精品夜色国产| 免费看不卡的av| 2022亚洲国产成人精品| 搡老乐熟女国产| 丰满饥渴人妻一区二区三| 久久亚洲国产成人精品v| 免费高清在线观看视频在线观看| 亚洲国产精品一区三区| 激情视频va一区二区三区| 免费看不卡的av| 免费大片黄手机在线观看| 午夜av观看不卡| 99久久中文字幕三级久久日本| 亚洲精品av麻豆狂野| 午夜精品国产一区二区电影| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲伊人久久精品综合| 人妻人人澡人人爽人人| 丝袜喷水一区| 制服丝袜香蕉在线| 日韩av免费高清视频| 水蜜桃什么品种好| 午夜免费男女啪啪视频观看| 这个男人来自地球电影免费观看 | 国产男女内射视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产成人午夜福利电影在线观看| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 久久久精品区二区三区| 欧美日本中文国产一区发布| 99热国产这里只有精品6| 久久精品国产综合久久久| 精品亚洲成国产av| 天堂中文最新版在线下载| 中文精品一卡2卡3卡4更新| a级毛片黄视频| 国产午夜精品一二区理论片| 只有这里有精品99| 日韩成人av中文字幕在线观看| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 亚洲中文av在线| 精品一区二区免费观看| 亚洲综合精品二区| 日韩电影二区| 国产极品天堂在线| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 婷婷色av中文字幕| 亚洲国产日韩一区二区| 国产麻豆69| 中文字幕精品免费在线观看视频| 精品视频人人做人人爽| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲精品久久午夜乱码| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 熟女电影av网| 国产激情久久老熟女| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 精品少妇黑人巨大在线播放| 搡女人真爽免费视频火全软件| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 欧美精品高潮呻吟av久久| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 9色porny在线观看| 飞空精品影院首页| 国产av精品麻豆| 久久久国产一区二区| 亚洲精品成人av观看孕妇| 精品少妇黑人巨大在线播放| 一区二区av电影网| 在现免费观看毛片| 国产成人午夜福利电影在线观看| 久久99蜜桃精品久久| 精品少妇久久久久久888优播| 男人舔女人的私密视频| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 日韩av免费高清视频| 一区二区三区激情视频| 亚洲中文av在线| 成人国语在线视频| 国产黄色视频一区二区在线观看| 高清视频免费观看一区二区| 久久这里只有精品19| 99久久精品国产国产毛片| 考比视频在线观看| 波多野结衣一区麻豆| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 国产精品久久久av美女十八| 婷婷色麻豆天堂久久| 最近中文字幕高清免费大全6| 十八禁高潮呻吟视频| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 在线天堂中文资源库| 精品一区二区免费观看| 女性被躁到高潮视频| 18禁国产床啪视频网站| 成人国产麻豆网| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲视频免费观看视频| 免费在线观看黄色视频的| 在现免费观看毛片| 亚洲国产精品999| 精品国产一区二区久久| 男人爽女人下面视频在线观看| 亚洲,欧美精品.| 久久这里只有精品19| 亚洲国产色片| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 亚洲av男天堂| 一边摸一边做爽爽视频免费| 国产精品.久久久| av网站在线播放免费| 超碰97精品在线观看| 国产有黄有色有爽视频| 午夜久久久在线观看| 亚洲av综合色区一区| 精品国产露脸久久av麻豆| 国产高清国产精品国产三级| 韩国精品一区二区三区| 成人毛片60女人毛片免费| 亚洲国产精品一区三区| videos熟女内射| 这个男人来自地球电影免费观看 | 欧美最新免费一区二区三区| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲成人一二三区av| 熟女电影av网| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 男女边摸边吃奶| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产xxxxx性猛交| 国产精品无大码| 2021少妇久久久久久久久久久| 高清视频免费观看一区二区| 一本色道久久久久久精品综合| 韩国高清视频一区二区三区| 午夜福利在线免费观看网站| 一级毛片电影观看| 韩国精品一区二区三区| 麻豆av在线久日| av国产久精品久网站免费入址| 免费看不卡的av| 亚洲综合色惰| 国产乱来视频区| 欧美日韩综合久久久久久| 成人影院久久| av在线老鸭窝| 黄片无遮挡物在线观看| 欧美国产精品va在线观看不卡| 国产在线视频一区二区| 亚洲av福利一区| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 日韩一本色道免费dvd| 精品少妇久久久久久888优播| av线在线观看网站| 亚洲av中文av极速乱| 精品久久久精品久久久| 熟女av电影| xxx大片免费视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 99九九在线精品视频| 久久久欧美国产精品| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 美女视频免费永久观看网站| 欧美精品一区二区大全| 在线观看免费高清a一片| 精品人妻在线不人妻| 国产成人免费观看mmmm| 老汉色∧v一级毛片| 国产成人精品久久二区二区91 | 久久久久精品久久久久真实原创| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲av电影在线进入| 国产一区二区 视频在线| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 18在线观看网站| 久久国内精品自在自线图片| 大香蕉久久网| 青春草亚洲视频在线观看| 国产xxxxx性猛交| 久久这里只有精品19| 亚洲精品在线美女| 美女大奶头黄色视频| 精品卡一卡二卡四卡免费| 亚洲,欧美精品.| 啦啦啦在线观看免费高清www| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲人成电影观看| a 毛片基地| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 国精品久久久久久国模美| 1024香蕉在线观看| 一本色道久久久久久精品综合| 欧美成人精品欧美一级黄| a级毛片在线看网站| 亚洲综合精品二区| 黄色配什么色好看| 国产高清国产精品国产三级| 亚洲三级黄色毛片| 99久久中文字幕三级久久日本| 中文字幕亚洲精品专区| 1024视频免费在线观看| 久久国内精品自在自线图片| 国产一区二区激情短视频 | 久久韩国三级中文字幕| 久久av网站| av一本久久久久| 男人添女人高潮全过程视频| 色婷婷av一区二区三区视频| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产黄频视频在线观看| 狂野欧美激情性bbbbbb| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲欧美一区二区三区久久| 精品少妇黑人巨大在线播放| 亚洲精品乱久久久久久| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 一二三四在线观看免费中文在| 国产熟女欧美一区二区| 国产视频首页在线观看| 波多野结衣av一区二区av| 久久这里只有精品19| 欧美 日韩 精品 国产| 91国产中文字幕| 免费黄色在线免费观看| 精品福利永久在线观看| 亚洲四区av| 国产熟女欧美一区二区| av卡一久久| 五月开心婷婷网| 亚洲精品av麻豆狂野| 亚洲在久久综合| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 赤兔流量卡办理| 久久久国产一区二区| 国产成人精品一,二区| av片东京热男人的天堂| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 久久精品亚洲av国产电影网| 久久精品夜色国产| 边亲边吃奶的免费视频| 久久国内精品自在自线图片| 亚洲成人av在线免费| 亚洲 欧美一区二区三区| 久久久欧美国产精品| 亚洲国产欧美在线一区| 免费黄频网站在线观看国产| 99热网站在线观看| 国产在线一区二区三区精| 国产国语露脸激情在线看| 欧美日韩亚洲高清精品| 欧美日韩视频精品一区| 免费日韩欧美在线观看| kizo精华| 欧美另类一区| 18+在线观看网站| 男女高潮啪啪啪动态图| 赤兔流量卡办理| 男女高潮啪啪啪动态图| 考比视频在线观看| 丰满乱子伦码专区| 久热这里只有精品99| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 国产成人精品一,二区| 国产一区亚洲一区在线观看| 在线观看一区二区三区激情| 日韩三级伦理在线观看| 午夜影院在线不卡| 777米奇影视久久| 男女无遮挡免费网站观看| 日韩av免费高清视频| 午夜福利乱码中文字幕| 国产亚洲欧美精品永久| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 1024视频免费在线观看| 最近2019中文字幕mv第一页| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲精品成人av观看孕妇| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 国产精品国产三级国产专区5o| av在线观看视频网站免费| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 国产精品成人在线| 欧美亚洲日本最大视频资源| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 另类精品久久| 国产 一区精品| 欧美亚洲日本最大视频资源| 一区在线观看完整版| 欧美 日韩 精品 国产| 少妇被粗大猛烈的视频| 自线自在国产av| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 久久久久久伊人网av| tube8黄色片| 在线观看三级黄色| 在线观看免费视频网站a站| 多毛熟女@视频| 亚洲,欧美精品.| 91在线精品国自产拍蜜月| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 亚洲国产欧美网| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲四区av| av网站免费在线观看视频| 一边摸一边做爽爽视频免费| 制服诱惑二区| 熟妇人妻不卡中文字幕| 十分钟在线观看高清视频www| 男人添女人高潮全过程视频| 男女国产视频网站| 亚洲在久久综合| 色播在线永久视频| 美女大奶头黄色视频| 如何舔出高潮| 日韩大片免费观看网站| h视频一区二区三区| 制服人妻中文乱码| 国产在线视频一区二区| 亚洲国产欧美网| 制服丝袜香蕉在线|