基于自動(dòng)電位滴定法測(cè)定鈀銀、鈀銀銅合金中的銀含量

黃思敏 郭云鵬

（山西省科技資源與大型儀器開放共享中心，山西 太原 030006）

所謂鈀銀合金，實(shí)際上就是將鈀作為基本添加銀的二元合金。對(duì)于銀和鈀之間，可以滿足相互無限制的融合，這樣就可以形成固溶體。鈀銀合金帶有極強(qiáng)的選擇性透氫能力與吸氫能力，通過過濾的氫純度能夠達(dá)到99.9999%，屬于極好的高純氫凈化材料。另外，鈀銀合金本身還可以直接用于精密電阻絲、弱電接點(diǎn)、電子工業(yè)等一系列的應(yīng)用。鈀銀銅合金本身可以滿足滑動(dòng)接點(diǎn)材料、電位器繞組材料、飾品材料等中的應(yīng)用。

1 自動(dòng)電位滴定儀與電位法分析

自動(dòng)電位滴定儀主要是基于電位法的基本原理設(shè)計(jì)，從而用于分析容量的一種常見的分析儀器。

電位法的基本原理是：通過指示電極以及參比電極的合理選擇，從而直接將其與被測(cè)溶液構(gòu)建成一個(gè)工作電池，伴隨著滴定劑的加入，通過化學(xué)反應(yīng)之后，其被測(cè)離子的濃度就會(huì)出現(xiàn)對(duì)應(yīng)的變化，這樣就會(huì)導(dǎo)致指示電極出現(xiàn)對(duì)應(yīng)的變化。在滴定終點(diǎn)的位置上，被測(cè)離子的濃度會(huì)出現(xiàn)突變，這樣就會(huì)導(dǎo)致電極電位突躍情況的出現(xiàn)。所以，基于電極電位的突躍，最終就可以將滴定的終點(diǎn)加以明確。

對(duì)于儀器分電計(jì)以及滴定系統(tǒng)而言，電計(jì)本身主要是通過電子放大控制線路的方式，這樣就可以讓指示電極與參比電極之間的點(diǎn)位能夠與預(yù)先設(shè)置好的某一個(gè)終點(diǎn)電位進(jìn)行相互的比較，兩個(gè)信號(hào)的差值在經(jīng)過放大之后，就可以實(shí)現(xiàn)滴定系統(tǒng)滴液速度的有效控制。在達(dá)到終點(diǎn)的預(yù)設(shè)電位之后，就會(huì)直接自動(dòng)的停止滴定。儀器作為微機(jī)控制滴加量，其對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)包含了電計(jì)與滴定兩個(gè)系統(tǒng)。

2 銀基合金中銀的測(cè)定

對(duì)于銀基合金之中的銀的具體測(cè)定，主要是選擇直接將氯化鈉作為滴定劑從而進(jìn)行對(duì)應(yīng)處理的電位滴定法，這屬于標(biāo)準(zhǔn)的分析方法，實(shí)現(xiàn)鎳氰化鉀置換、EDTA 絡(luò)合滴定法和電位滴定法的具體使用[1]。目前，在國際標(biāo)準(zhǔn)之中選擇電位滴定法，因?yàn)殁Z會(huì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)生一定的干擾，所以就需要直接分離出銀沉淀的氯化銀，之后選擇氨水溶解氯化銀，當(dāng)其處于氨性介質(zhì)中，就可以選擇銀-碘化銀電極為指示電極，從而進(jìn)行相應(yīng)的碘化鉀溶液滴定，飽和甘汞電極則直接成為參比電極。在本方法的實(shí)際使用之中，工作電極選擇為復(fù)合銀電極，氯化鈉溶液作為滴定劑。通過選擇硝酸溶解的樣品，然后添加過量EDTA 掩蔽鈀，直接將鈀的干擾消除，從而進(jìn)行針對(duì)性的處理[2]。

3 方法分析

第一，儀器。在儀器方面，主要是選擇復(fù)合銀電極以及梅特勒T5 型號(hào)的自動(dòng)電位滴定儀。

第二，試劑。在試劑方面，主要是選擇硝酸、EDTA、氯化鈉以及金屬銀（99.99%）。

第三，試驗(yàn)操作。選擇一定量的樣品，將其直接添加到150mL 的燒杯之中，然后添加5mL 硝酸（1:1），通過低溫加熱溶解，煮沸之后直接將氮氧化物去除。之后取下將其冷卻到室溫，通過過量50%的EDTA 溶液的添加，然后補(bǔ)充水到100mL。放磁子，直接插入復(fù)合銀電極，讓電位滴定儀直接滴定到終點(diǎn)，同時(shí)做好氧化鈉體積的記錄，利用滴定度就可以實(shí)現(xiàn)對(duì)樣品之中銀含量的計(jì)算。

4 結(jié)果與討論分析

4.1 硝酸介質(zhì)酸度

合理的調(diào)整與改善介質(zhì)之中的硝酸濃度（1.25%～10%），滴定的起始電位存在一定的差異，但是終點(diǎn)電位本身是基本不變的。考慮到實(shí)際的酸度較高的問題，就會(huì)導(dǎo)致銀電極遭受到一定的腐蝕，所以可以考慮到2%的硝酸介質(zhì)的使用。

4.2 稱樣量

利用本方法進(jìn)行測(cè)定處理，氯化鈉滴定劑直接選擇濃度0.05mol/L，滴定管的具體溶劑為20mL。為了滿足滴定準(zhǔn)確度的進(jìn)一步提高，就需要確保滴定的體積超過10mL，并且要求10～20mL 的滴定體積，稱樣量見表1 所示。

表1 稱樣量

4.3 EDTA 加入量

通過本方法的使用，直接將過量50%的EDTA（0.1mol/L）溶液添加進(jìn)去。具體的加入量見表2 所示。

表2 EDTA 加入量

4.4 外來離子產(chǎn)生的影響以及對(duì)應(yīng)的方法

基于氯化鈉電位滴定銀之后，會(huì)有Zn2+、Al3+、Ni2+、Cu2+等不干擾測(cè)定的出現(xiàn)[3]。但是Pd(Ⅱ)會(huì)直接地改變E-V 曲線形狀，從而導(dǎo)致滴定不能夠順利開展下去，讓銀電極出現(xiàn)表面變黑的情況。這樣就直接導(dǎo)致溶液置換了其中的Pd(Ⅱ)，從而將其直接沉淀在銀電極的表面，使得指示電機(jī)性質(zhì)出現(xiàn)了改變。為了消除Pd(Ⅱ)的影響，可以選擇通過EDTA 將Pd(Ⅱ)掩蔽之后再進(jìn)行銀的測(cè)定。通過試驗(yàn)分析來看，對(duì)于溶液酸度的實(shí)際控制，在EDTA 溶液的實(shí)際添加之后，可以將Pd(Ⅱ)的干擾消除，直接讓E-V 滴定曲線恢復(fù)到正常的狀態(tài)。對(duì)于實(shí)際的影響，具體見圖1 與圖2分析所示。

圖1 滴定曲線

圖2 一階導(dǎo)數(shù)曲線

4.5 精密度試驗(yàn)

在實(shí)際的試驗(yàn)之中，主要是針對(duì)樣品開展7 次的平行測(cè)定，從而對(duì)于平均值以及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）加以計(jì)算。具體見表3 所示。

表3 精密度試驗(yàn)結(jié)果（%）

4.6 回收率試驗(yàn)

基于回收率試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析，見表4 所示。

表4 回收率試驗(yàn)結(jié)果

4.7 小結(jié)

通過對(duì)本次選擇方法的使用與分析，發(fā)現(xiàn)其呈現(xiàn)出快速、簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確的特點(diǎn)，并且不需要分離氯化銀，可以有效規(guī)避誤差。在測(cè)定的時(shí)候也是致力于在無氨的環(huán)境之下進(jìn)行，不會(huì)對(duì)人體健康帶來危害[4]。在實(shí)際的測(cè)定之中，含銀量為15%～90%。RSD ＜1.0%，加標(biāo)回收率在96%～103%之間，效果是非常明顯的。

5 結(jié)語

總而言之，本文在實(shí)際的銀含量測(cè)定之中主要是選擇自動(dòng)電位滴定法進(jìn)行相對(duì)應(yīng)的分析與處理，利用這樣的方式為今后的具體測(cè)定起到良好的借鑒作用。相信在今后的試驗(yàn)之中還能夠找到更多新的方法或者有效路徑，更好地滿足具體的測(cè)定要求。