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    M高嶺土用于半合成FCC催化劑載體可行性研究*

    2022-05-26 14:13:24王韻金卓潤生杜愛華張明遠陳學文溫恒忠
    廣州化工 2022年9期
    關(guān)鍵詞:物相高嶺土石英

    楊 靜,雷 紅,王韻金,卓潤生,杜愛華,張明遠,陳學文,溫恒忠

    (潤和催化劑股份有限公司,四川 樂山 614000)

    隨著蘇州陽山優(yōu)質(zhì)高嶺土的開發(fā)殆盡,與此相媲美的、適用于FCC催化劑載體材料的優(yōu)質(zhì)高嶺土源尚未形成規(guī)模,尋找可替換的優(yōu)質(zhì)高嶺土原料是近年FCC催化劑基質(zhì)研究的一個研究熱點[1-4]。另一方面,隨著國內(nèi)國際FCC催化劑產(chǎn)能過剩跡象的出現(xiàn)[5],尋找更為廉價的高嶺土原料不失為降低FCC催化劑生產(chǎn)成本、提高產(chǎn)品的競爭力的有效途徑之一。

    本文對M高嶺土的粒度、物相、化學組成以及以其為載體制備的半合成FCC催化劑的理化性能進行了研究,并與蘇州高嶺土為對比,進行了M高嶺土用于FCC催化劑載體的可行性研究,以期為工業(yè)生產(chǎn)提供原料特性與工藝適應性關(guān)聯(lián)依據(jù)。

    1 實驗部分

    1.1 主要原料

    Y型分子篩、蘇州高嶺土、M高嶺土、鹽酸、氯化稀土、鋁溶膠、擬薄水鋁石均為工業(yè)品,采自潤和催化劑股份有限公司催化劑廠。

    1.2 FCC催化劑制備

    圖1 半合成FCC催化劑制備流程示意圖Fig.1 Schematic diagram of FCC catalyst preparation process

    FCC催化劑制備流程示意圖見圖1。將各原材料按一定比例漿化,過膠體磨,經(jīng)噴霧、焙燒、洗滌、干燥,制得催化劑成品。其中將以M高嶺土、蘇州高嶺土為載體制得的催化劑成品分別命名為CAT-M、CAT-S。

    1.2 分析評價方法

    物相分析:采用XRD法,在日本理學(Rigaku)生產(chǎn)的Ultima IV型X射線衍射儀上進行,測試條件:Cu-ka射線、掃描速度8°/min。

    粒徑分布:參照NB/SH/T 0951-2017測定。

    孔體積:參照NB/SH/T 0955-2017測定。

    表觀松密度:參照NB/SH/T 0954-2017測定。

    磨損指數(shù):參照NB/SH/T 0964-2017測定。

    比表面積:參照NB/SH/T 0959-2017測定。

    化學組成:參照HG/T 5765-2020、NB/SH/T 0863-2013、NB/SH/T 0950-2017測定。

    催化劑老化:在北京惠爾三吉生產(chǎn)的LH-300型FCC催化劑高溫水熱老化裝置上進行。老化條件:在800 ℃、100% H2O(g)下老化17 h。

    催化劑微反活性:參照NB/SH/T 0952-2017測定。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 高嶺土分析數(shù)據(jù)對比

    2.1.1 粒度

    M高嶺土及其對比高嶺土的粒徑分布見表1、圖1。對半合成FCC催化劑而言,高嶺土原料粒徑越小,催化劑的磨損指數(shù)越好[2]。粒度分析結(jié)果表明,M高嶺土在0.03~0.9 μm區(qū)間的粒徑分布較多,其平均粒徑遠小于蘇州高嶺土,符合半合成FCC催化劑的制備要求。

    表1 高嶺土粒度分布

    圖1 高嶺土粒徑分布曲線Fig.1 Particle size distribution curve of kaolin

    2.1.2 物相分析

    M高嶺土及其對比高嶺土的物相分析見圖2。物相分析結(jié)果表明:M高嶺土沒有明顯的雜質(zhì)相,晶相物質(zhì)純度較高,其石英含量0.3m%;相對的,蘇州高嶺土在2θ為26.58°(d=3.3506)處出現(xiàn)一個明顯的石英晶相特征峰,其石英含量高達2.4m%。石英是影響FCC催化劑磨損指數(shù)的因素之一,一般而言,石英含量越高,催化劑耐磨損性能越差[6]。物相分析表明,M高嶺土符合FCC催化劑載體原料要求。

    圖2 高嶺土XRDFig.2 The XRD patterns of kaolin

    2.1.3 化學組成

    M高嶺土中與FCC催化劑性能密切相關(guān)的元素見表2。從表2看出,M高嶺土中Na2O+K2O含量極低,MgO+CaO、SiO2、Fe2O3含量與蘇州高嶺土相當。另外,Al2O3含量略低(但也在指標范圍內(nèi)),根據(jù)經(jīng)驗,Al2O3含量不會明顯影響FCC催化劑的性能[2]。事實上,對高嶺土原料中金屬雜質(zhì)的限制不是很苛刻,這些金屬元素大多以礦物形式存在于晶格中,雖在催化劑制備中不易洗去,但對催化劑的性能影響不大[4]。綜合來看,M高嶺土的化學組成符合FCC催化劑原料要求。

    表2 高嶺土化學組成

    2.2 催化劑性能對比

    表3 FCC催化劑理化性能

    表3為催化劑成品的理化數(shù)據(jù)。由表3可以看出,以M高嶺土為載體制備的催化劑各項理化性能均達到工業(yè)FCC產(chǎn)品的指標要求,與蘇州高嶺土制備的催化劑相比,其磨損指數(shù)較小,同時0~20 μm和0~40 μm間的細顆粒分布較少,這保證了催化劑在反應器、再生器和循環(huán)管路中處于良好的流化狀態(tài)[7],比表面、孔體積、表觀松密度、17 h活性相當,兩種催化劑的元素含量接近。綜合來看,以M高嶺土為載體制備的半合成FCC催化劑是一種優(yōu)良的FCC催化劑。

    3 結(jié) 論

    與蘇州高嶺土相比,M高嶺土平均粒徑較小、石英含量、Na2O+K2O含量較低,其他化學元素含量相當;以M高嶺土為載體制備的半合成FCC催化劑磨損指數(shù)較小、0~20 μm和0~40 μm間粒度分布較少,其他理化指標相當。綜合考慮,M高嶺土符合半合成FCC催化劑制備要求,其制備的催化劑符合工業(yè)FCC催化劑指標要求,且具有一定價格優(yōu)勢,可用于半合成FCC催化劑的載體材料。

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