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    高考中反應(yīng)歷程(機(jī)理)題初探

    2022-05-20 03:59:18云南趙旭東
    關(guān)鍵詞:能壘歷程微粒

    云南 趙旭東

    一、化繁為簡(jiǎn)認(rèn)識(shí)反應(yīng)歷程(機(jī)理)

    反應(yīng)歷程(機(jī)理)試題能較好考查考生獲取信息的能力,在近幾年的高考中高頻出現(xiàn)。為方便教學(xué),符合高中學(xué)生的認(rèn)知水平,筆者在這里對(duì)“反應(yīng)歷程(機(jī)理)”作化繁為簡(jiǎn)處理:基元反應(yīng)就是一步完成的反應(yīng);一個(gè)復(fù)雜反應(yīng)可以由若干個(gè)基元反應(yīng)按照一定規(guī)律組合起來(lái);反應(yīng)歷程是化學(xué)中用來(lái)描述某一化學(xué)變化所經(jīng)由的全部基元反應(yīng)的學(xué)科名詞,所表達(dá)的意思就是反應(yīng)物究竟按什么途徑、經(jīng)過(guò)哪些步驟得到了最終產(chǎn)物;反應(yīng)歷程又被稱(chēng)為反應(yīng)機(jī)理。

    二、反應(yīng)歷程(機(jī)理)題高頻出現(xiàn)的原因

    1.化學(xué)的應(yīng)用價(jià)值使然

    化學(xué)的應(yīng)用價(jià)值決定了化學(xué)必須要研究化學(xué)反應(yīng)來(lái)應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)實(shí)踐,化學(xué)反應(yīng)要應(yīng)用于生產(chǎn)實(shí)踐主要有兩個(gè)方面的問(wèn)題:一是要了解反應(yīng)進(jìn)行的方向和最大限度以及外界條件對(duì)反應(yīng)平衡的影響;二是要知道反應(yīng)進(jìn)行的速率和反應(yīng)的歷程(機(jī)理)。

    2.《課程標(biāo)準(zhǔn)》的要求

    《普通高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)(2017年版2020年修訂)》(以下簡(jiǎn)稱(chēng)《課程標(biāo)準(zhǔn)》)在主題2化學(xué)反應(yīng)的方向、限度和速率中提出明確要求“知道化學(xué)反應(yīng)是有歷程的,認(rèn)識(shí)基元反應(yīng)活化能對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響”。

    3.新教材的要求

    4.《中國(guó)高考評(píng)價(jià)體系》的要求

    《中國(guó)高考評(píng)價(jià)體系》中對(duì)高考中反應(yīng)歷程(機(jī)理)提出了比《課程標(biāo)準(zhǔn)》、教材更高的要求,通過(guò)“立德樹(shù)人,服務(wù)選才,引導(dǎo)教學(xué)”的這“一核”將教學(xué)、高考、高校人才選拔融合成一個(gè)結(jié)構(gòu)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)恼w系統(tǒng)?!吨袊?guó)高考評(píng)價(jià)體系說(shuō)明》在闡述創(chuàng)新性時(shí)以化學(xué)為例——“高考對(duì)化學(xué)創(chuàng)新思維能力的考查就包括推測(cè)反應(yīng)現(xiàn)象或物質(zhì)性質(zhì)、設(shè)計(jì)物質(zhì)合成或分離路線(xiàn)、闡釋機(jī)理或總結(jié)規(guī)律等”。足見(jiàn)反應(yīng)歷程(機(jī)理)承載創(chuàng)新性的考查要求有獨(dú)到之處。不僅如此,筆者對(duì)照《中國(guó)高考評(píng)價(jià)體系》及其說(shuō)明分析近年高考化學(xué)題中的反應(yīng)歷程(機(jī)理)題,發(fā)現(xiàn)它還能很好地承載基礎(chǔ)性、應(yīng)用性、綜合性的考查要求,包括核心價(jià)值、學(xué)科素養(yǎng)、關(guān)鍵能力和必備知識(shí)的考查內(nèi)容。此外,反應(yīng)歷程(機(jī)理)題還能輕松實(shí)現(xiàn)解題向解決問(wèn)題的轉(zhuǎn)變。

    三、反應(yīng)歷程(機(jī)理)題的發(fā)展

    2013年教育部啟動(dòng)了普通高中課程修訂工作,2017年《課程標(biāo)準(zhǔn)》頒布,2019年部分地區(qū)開(kāi)始使用新教材,2019年11月《中國(guó)高考評(píng)價(jià)體系》及其說(shuō)明頒布,2020年落實(shí)新高考,這期間高考中的反應(yīng)歷程(機(jī)理)題經(jīng)歷了出現(xiàn)、完善、基本定型的發(fā)展過(guò)程。2018年高考全國(guó)卷反應(yīng)歷程(機(jī)理)題就閃亮登場(chǎng),如2018年全國(guó)卷Ⅱ第8題,情境是氮氧化物和二氧化硫在形成霧霾時(shí)與大氣中的氨的關(guān)系示意圖。彼時(shí)未將其稱(chēng)為“反應(yīng)歷程(機(jī)理)”,原因是2007年人版教版教材選修4《化學(xué)反應(yīng)原理》中,有“催化劑能加快反應(yīng)速率,是因?yàn)樗芨淖兎磻?yīng)的路徑,使發(fā)生反應(yīng)所需的活化能降低”的敘述,未出現(xiàn)“反應(yīng)歷程(機(jī)理)”這一名詞。也正是因?yàn)榕f版教材對(duì)于《課程標(biāo)準(zhǔn)》和《中國(guó)高考評(píng)價(jià)體系》的考查要求的滯后,導(dǎo)致“反應(yīng)歷程(機(jī)理)”題在2019年至2021年的高考全國(guó)卷中“猶抱琵琶半遮面”地示人。2019年高考全國(guó)卷Ⅰ第28題(3)有“反應(yīng)歷程”的稱(chēng)謂,第10題同樣屬于反應(yīng)歷程(機(jī)理)題,以“表面吸附和溶解過(guò)程”謂之;2020年高考全國(guó)卷Ⅱ第11題以“反應(yīng)機(jī)理”謂之;2021年高考全國(guó)甲卷28題(1)最后兩空的考查屬于反應(yīng)歷程(機(jī)理),高考命題老師用學(xué)生容易接受的敘述替換了陌生名詞“反應(yīng)歷程(機(jī)理)”。這些現(xiàn)象既體現(xiàn)了《中國(guó)高考評(píng)價(jià)體系》以及《課程標(biāo)準(zhǔn)》的要求,又考慮到了2019年版教材尚未全部啟用的實(shí)際教學(xué)情況,同時(shí)清晰地傳達(dá)了反應(yīng)歷程(機(jī)理)題將在高考中高頻考查的信息。

    四、反應(yīng)歷程(機(jī)理)題的類(lèi)型

    反應(yīng)歷程(機(jī)理)題可以是選擇題、也可以是非選擇題。反應(yīng)歷程(機(jī)理)題多以圖像形式呈現(xiàn)信息,也可以是全文字的題。反應(yīng)歷程(機(jī)理)題的圖像分為能壘圖、循環(huán)圖、直線(xiàn)圖。圖中可以用物質(zhì)名稱(chēng)、微粒符號(hào)或微粒模型(微粒模型圖以下簡(jiǎn)稱(chēng)“模型圖”)來(lái)表示所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)或變化。2018年至2021年高考全國(guó)卷圖像題類(lèi)型統(tǒng)計(jì)情況見(jiàn)表1。

    表1 2018年至2021年高考全國(guó)卷圖像題類(lèi)型統(tǒng)計(jì)表

    2019年全國(guó)卷Ⅰ第10題情境是HCl氣體分子在253 K 冰表面吸附和溶解過(guò)程的示意圖,從物質(zhì)變化看是物理過(guò)程,因涉及催化領(lǐng)域的研究將其歸為反應(yīng)歷程(機(jī)理)題,從表達(dá)微粒的形式看屬于模型圖,從反應(yīng)過(guò)程是否閉合看屬于直線(xiàn)圖。此題與其他年份的反應(yīng)歷程(機(jī)理)題相比,較為獨(dú)特。

    五、例析反應(yīng)歷程(機(jī)理)題

    情境是考查的載體,情境通常分為兩類(lèi),一是生活實(shí)踐情境,即與日常生活、生產(chǎn)實(shí)踐密切相關(guān)的試題情境;二是學(xué)習(xí)探索情境,即源于真實(shí)的研究過(guò)程或?qū)嶋H的探索過(guò)程的試題情境。筆者分析近年反應(yīng)歷程(機(jī)理)題的情境,這兩類(lèi)情境都有,題目設(shè)問(wèn)圍繞以下考查方向設(shè)置:歷程中某一陌生方程式的書(shū)寫(xiě),找活化能、催化劑、中間體,判斷反應(yīng)的快慢,判斷反應(yīng)的決速步驟,判斷焓變的正負(fù)或找焓變值。這些反應(yīng)歷程(機(jī)理)題很好地體現(xiàn)了高考評(píng)價(jià)體系中“四層”“四冀”的要求。下面筆者以2021年全國(guó)甲卷第28題(1)為例進(jìn)行說(shuō)明。

    二氧化碳催化加氫制甲醇,有利于減少溫室氣體二氧化碳.回答下列問(wèn)題:

    (1)二氧化碳加氫制甲醇的總反應(yīng)可表示為

    該反應(yīng)一般認(rèn)為通過(guò)如下步驟來(lái)實(shí)現(xiàn):

    總反應(yīng)的ΔH=________kJ·mol-1;若反應(yīng)①為慢反應(yīng),圖1示意圖中能體現(xiàn)上述反應(yīng)能量變化的是________(填標(biāo)號(hào)),判斷的理由是。

    A

    B

    C

    D

    【試題情境】屬于“生產(chǎn)新能源+環(huán)?!鼻榫?,利用二氧化碳加氫制得新能源甲醇,同時(shí)減少溫室氣體二氧化碳。

    【必備知識(shí)】考查了化學(xué)用語(yǔ)(熱化學(xué)方程式)、概念(能壘、活化能)、運(yùn)用蓋斯定律計(jì)算反應(yīng)熱、物質(zhì)轉(zhuǎn)化及利用。

    【關(guān)鍵能力】主要考查了學(xué)生的理解與辨析能力、分析與推測(cè)能力、語(yǔ)言表達(dá)能力。第一空利用蓋斯定律計(jì)算反應(yīng)熱可得出,觀(guān)察并找到總反應(yīng)=①+②,計(jì)算出反應(yīng)熱ΔH=41+(-90)=-49 kJ·mol-1。第二空?qǐng)D形為能壘圖,結(jié)合總反應(yīng)ΔH=-49 kJ·mol-1<0即總反應(yīng)為放熱反應(yīng),故能壘圖中產(chǎn)物能量低,正確選項(xiàng)在A、C中;由已知“反應(yīng)①為慢反應(yīng)”,所以反應(yīng)①的能壘(活化能)比反應(yīng)②的高,故選A。第三空考查學(xué)生第二空是不是真正懂了、化學(xué)學(xué)科化的語(yǔ)言表達(dá)有沒(méi)有掌握。

    【學(xué)科素養(yǎng)】本題考查了證據(jù)推理與模型認(rèn)知化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng),側(cè)重考查思維方法。學(xué)生利用總反應(yīng)與①②的關(guān)系,聯(lián)想到用蓋斯定律計(jì)算反應(yīng)熱;把能壘圖和已知信息有機(jī)地聯(lián)系在一起,用圖解釋已知信息,用已知信息讀懂圖。

    本題很有新意,將蓋斯定律求算反應(yīng)熱的結(jié)果與能壘圖巧妙地綜合在一起,層層深入,落實(shí)了基礎(chǔ)性、應(yīng)用性、綜合性和創(chuàng)新性的考查;教材上學(xué)生沒(méi)有學(xué)過(guò)的知識(shí)高考中也可以考。這對(duì)教師的化學(xué)新課教學(xué)和高考備考提出了新的要求,教材中有關(guān)能壘、快(慢)反應(yīng)、決速步驟等概念、知識(shí)雖然未明確表示,但活化能、催化劑、碰撞理論等知識(shí)點(diǎn)的考查繞不開(kāi)這些概念和知識(shí),新課教學(xué)時(shí)教師應(yīng)以碰撞理論為突破口,引導(dǎo)、促成學(xué)生建構(gòu)起相關(guān)的知識(shí)網(wǎng)絡(luò),在備考中做必要的針對(duì)性練習(xí)。

    2018—2020年高考化學(xué)試題中的反應(yīng)歷程(機(jī)理)題的分析與本題相似,筆者在這里就不再贅述。

    六、反應(yīng)歷程(機(jī)理)題的解題模型

    1.切入點(diǎn):先從設(shè)問(wèn)開(kāi)始,再回已知和歷程中讀題、審題。

    2.重點(diǎn):物質(zhì)(微粒)的變化。物質(zhì)觀(guān)、微粒觀(guān)、變化觀(guān)是串起歷程的主線(xiàn),抓住這條線(xiàn),解決問(wèn)題就會(huì)很容易。

    3.難點(diǎn):循環(huán)圖。閉合的環(huán)讓學(xué)生懵“圈”,解決方法是可記住反應(yīng)物就是起點(diǎn),最終產(chǎn)物就是終點(diǎn),失而復(fù)得的是催化劑,自生自滅的是中間產(chǎn)物。

    4、易失分點(diǎn):敘述理由。教師可在教學(xué)中向?qū)W生歸納、總結(jié)學(xué)科化的表述。

    七、反應(yīng)歷程(機(jī)理)題的遷移應(yīng)用

    以2021年高考全國(guó)甲卷第13題為例:

    乙醛酸是一種重要的化工中間體,可采用如圖2所示的電化學(xué)裝置合成。圖中的雙極膜中間層中的H2O解離為H+和OH-,并在直流電場(chǎng)作用下分別向兩極遷移。下列說(shuō)法正確的是( )

    圖2

    A.KBr在上述電化學(xué)合成過(guò)程中只起電解質(zhì)的作用

    C.制得2 mol乙醛酸,理論上外電路中遷移了1 mol電子

    D.雙極膜中間層中的H+在外電場(chǎng)作用下向鉛電極方向遷移

    高考中這類(lèi)題很多,如2020年全國(guó)卷Ⅱ第9題二氧化碳過(guò)量排放可對(duì)海洋生物的生存環(huán)境造成很大影響……再往前追溯,如2016年全國(guó)卷Ⅰ第11題電解池中電解后濃Na2SO4溶液變?yōu)橄a2SO4溶液。這類(lèi)題學(xué)科特點(diǎn)非常明顯,情境都是研究物質(zhì)組成、結(jié)構(gòu)、變化規(guī)律、用途,這類(lèi)題被統(tǒng)稱(chēng)為“物質(zhì)(微粒)變化題”。這類(lèi)題很像反應(yīng)歷程(機(jī)理)題,反應(yīng)歷程(機(jī)理)題研究基元反應(yīng),而物質(zhì)(微粒)變化題研究的是任意反應(yīng)。它們有兩個(gè)共同點(diǎn):一是常用圖來(lái)表示物質(zhì)(微粒)的變化;二是串起反應(yīng)過(guò)程的主線(xiàn)是物質(zhì)觀(guān)、微粒觀(guān)、變化觀(guān)。這兩類(lèi)題解決問(wèn)題的思維和方法是相同的,不同的僅僅是必備知識(shí)。兩類(lèi)題型相互借鑒、融會(huì)貫通,能大大提高學(xué)生解決問(wèn)題的能力。筆者在這里用反應(yīng)歷程(機(jī)理)題的解題模型驗(yàn)證一下。

    【答案】D

    解題模型是一種“套路”,2021年高考后有一種說(shuō)法是高考題要反“套路”,教師與學(xué)生要辯證地看待這種說(shuō)法。若學(xué)生只會(huì)生搬硬套,遇到新情境“套路”肯定就毫無(wú)用處。若學(xué)生在套路的基礎(chǔ)上會(huì)舉一反三,遇到新情境時(shí)運(yùn)用“套路”就能快速有效地解題。物質(zhì)(微粒)變化題出現(xiàn)的時(shí)間比反應(yīng)歷程(機(jī)理)題早得多,如果學(xué)生建構(gòu)起物質(zhì)(微粒)變化題的解題模型,當(dāng)反應(yīng)歷程(機(jī)理)題出現(xiàn)時(shí)就能很容易解決。教師不能把學(xué)生教“死板”,不能只是教學(xué)生簡(jiǎn)單地記憶和套用解題模型,要讓學(xué)生去發(fā)現(xiàn)、領(lǐng)悟、完善這個(gè)解題模型。一個(gè)解題模型用于新情境,雖然是“舊瓶裝新酒”,卻能“日久彌香”。

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