膠砂比對(duì)低鈣固碳膠凝材料砂漿碳化硬化性能的影響*

暢祥祥，劉松輝，張 程，房晶瑞，劉姚君，趙松海，管學(xué)茂

(1. 河南理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院，河南 焦作 454003；2. 中國(guó)建筑材料科學(xué)研究總院有限公司，綠色建筑材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100024；3. 河南強(qiáng)耐新材股份有限公司，河南 焦作 454950)

0 引 言

混凝土的用量?jī)H次于水，是用量最大的建筑材料[1-2]。普通硅酸鹽水泥是混凝土的主要組成材料，混凝土大量的使用，促使普通硅酸鹽水泥的產(chǎn)量高居不下，全球年產(chǎn)量超過(guò)40億噸[3]。但是，水泥生產(chǎn)是一個(gè)高能耗的過(guò)程，水泥中鈣含量高是水泥生產(chǎn)過(guò)程中能耗高、廢氣排放大的主要原因。因此，開(kāi)發(fā)低鈣膠凝材料是一個(gè)趨勢(shì)。

近幾年，有關(guān)碳化型低鈣膠凝材料的研究越來(lái)越多。Wang等[4]研究了γ-C2S碳化后抗壓強(qiáng)度、碳化程度和微觀結(jié)構(gòu)的變化，發(fā)現(xiàn)試塊的抗壓強(qiáng)度和致密度與碳化程度的變化規(guī)律是一致的，γ-C2S的碳化產(chǎn)物方解石、硅膠和未碳化的γ-C2S呈層狀分布。Chang等[5]研究了加速碳化過(guò)程中β-C2S和γ-C2S的強(qiáng)度發(fā)展以及微觀結(jié)構(gòu)變化，發(fā)現(xiàn)碳化后β-C2S的抗壓強(qiáng)度高于γ-C2S，兩者的碳化產(chǎn)物均為方解石和高聚合硅膠。Shi等[6]開(kāi)發(fā)了一種C3S2-γ-C2S-C2AS體系的低鈣膠凝材料，通過(guò)加速碳化6 h后抗壓強(qiáng)度能夠達(dá)到46.5 MPa；抗壓強(qiáng)度源于碳化產(chǎn)物中的文石、方解石以及高度聚合的硅膠；碳化后的試樣孔隙率減小、微觀結(jié)構(gòu)變得更加緊密。Hou等[7]設(shè)計(jì)了一種以C3S2和γ-C2S為主要礦物組成的新型自粉化低碳熟料，制備成砂漿試塊，碳化7 d后抗壓、抗折強(qiáng)度分別為54.3和13.5 MPa。綜上所述，不同低鈣膠凝材料凈漿的碳化硬化性能、微觀結(jié)構(gòu)和物相組成已經(jīng)取得了豐碩的研究成果，但是，低鈣膠凝材料砂漿制品的碳化硬化性能、界面微觀結(jié)構(gòu)以及界面微觀力學(xué)性能尚沒(méi)有充分的研究，嚴(yán)重制約了低鈣膠凝材料的推廣應(yīng)用。

本研究用工業(yè)原料石灰石和砂巖在1 275 ℃燒制一種以C2S、C3S2為主，C2AS為輔的低鈣固碳膠凝材料。研究了不同膠砂比下，砂漿試塊碳化硬化后的力學(xué)強(qiáng)度、碳化程度、吸水率等宏觀性能，并通過(guò)微觀測(cè)試來(lái)分析砂漿界面的微觀形貌、微觀力學(xué)性能、物相組成以及分布，揭示膠砂比對(duì)低鈣固碳膠凝材料砂漿宏觀性能以及界面性能的影響。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 低鈣固碳膠凝材料的制備

制備低鈣固碳膠凝材料所用的工業(yè)原料石灰石和砂巖，由焦作堅(jiān)固水泥有限公司提供，其化學(xué)組成如表1所示。根據(jù)前期的探索，按照石灰石78.2%和砂巖21.8%比例進(jìn)行混合。將混合好的工業(yè)原料粉磨至粒徑低于80 μm。粉磨好的工業(yè)原料與水以10∶1拌合均勻后，把濕混合料移入模具中。將其在6 MPa壓力下壓制成型，得到直徑30 mm、高度為10 mm的生料片[7]。將生料片移入105 ℃烘箱中烘8 h以上，移入高溫爐進(jìn)行煅燒。從室溫以10 ℃/min升溫至900 ℃保溫0.5 h，接著升溫至1 275 ℃保溫2 h。將煅燒完成后的熟料放在電風(fēng)扇下快速冷卻至室溫。采用乙二醇快速測(cè)定游離氧化鈣分析方法對(duì)燒成的熟料進(jìn)行游離氧化鈣的測(cè)定，多次測(cè)定取平均值為1.1%，小于1.5%，說(shuō)明易燒性良好。將燒成的熟料放入球磨機(jī)中，球磨50 min后熟料的粒徑均小于80 μm。

表1 工業(yè)原料的化學(xué)成分組成(%質(zhì)量分?jǐn)?shù))Table 1 The chemical composition analysis of industrial raw materials (wt%)

1.2 低鈣固碳膠凝材料的化學(xué)和物理性質(zhì)

對(duì)低鈣固碳膠凝材料的XRD圖譜進(jìn)行了全譜擬合(WPF)[8-10]。圖1是低鈣固碳膠凝材料的Rietveld圖，將圖中得到的定量分析結(jié)果列入表3中。通過(guò)對(duì)比表2中的設(shè)計(jì)礦物組成和表3中定量分析得到的實(shí)際礦物組成，發(fā)現(xiàn)Rietveld物相定量分析各礦物成分含量誤差在10%以內(nèi)，說(shuō)明低鈣固碳膠凝材料礦物組成的實(shí)驗(yàn)結(jié)果與設(shè)計(jì)理論是一致的[11]。圖2為低鈣固碳膠凝材料粉末微觀形貌圖，從圖中可以看出熟料的粒徑大約為2～5 μm，形狀不規(guī)則且表面粗糙。圖3是低鈣固碳膠凝材料的粒徑分布圖，由激光粒度分析儀測(cè)得低鈣固碳膠凝材料的D10為1.90 μm、D50為9.89 μm、D95為74.2 μm，比表面積為1 382 m2/kg。用李氏瓶法測(cè)得低鈣固碳膠凝材料密度為2.93 g/cm3。

表2 低鈣固碳膠凝材料設(shè)計(jì)礦物組成(%質(zhì)量分?jǐn)?shù))Table 2 Design mineral composition of LC-CSB (wt%)

表3 低鈣固碳膠凝材料實(shí)際礦物組成(%質(zhì)量分?jǐn)?shù))Table 3 Actual mineral composition of LC-CSB (wt%)

圖1 低鈣固碳膠凝材料的XRD圖譜及Rietveld分析Fig 1 XRD pattern and Rietveld analysis of LC-CSB

圖2 低鈣固碳膠凝材料粉末微觀形貌Fig 2 Micromorphology of LC-CSB powder

圖3 低鈣固碳膠凝材料的粒徑分布Fig 3 Particle size distribution of LC-CSB powder

1.3 樣品的制備以及碳化養(yǎng)護(hù)

將制備的低鈣固碳膠凝材料與標(biāo)準(zhǔn)砂以膠砂比1∶0、1∶1、1∶2、1∶3拌合，拌合的水灰比為0.15。將混合好的濕混合料倒入模具中，在4 MPa的壓力下，壓制成尺寸為40 mm×40 mm×40 mm的砂漿試塊。將砂漿試塊轉(zhuǎn)入碳化箱中，向碳化箱中通入純度99.99%的CO2，直到碳化箱里的壓力達(dá)到0.3 MPa。在室溫條件下，碳化24 h。

1.4 測(cè)試方法

1.4.1 碳化程度

碳化程度：對(duì)碳化之后的試塊進(jìn)行碳化程度的測(cè)試，碳化程度計(jì)算公式如式(1)、式(2)：

(1)

(2)

其中ω為礦物實(shí)際上吸收CO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)，m0為稱取礦物的質(zhì)量，m1為整個(gè)裝置碳化前充滿CO2的質(zhì)量，mt為整個(gè)裝置碳化t時(shí)刻的質(zhì)量；ωmax為礦物理論完全碳化吸收的CO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

1.4.2 抗壓強(qiáng)度和吸水率

抗壓強(qiáng)度：用YAW-300/20型微機(jī)控制壓力試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行試樣抗壓強(qiáng)度的測(cè)試，每次測(cè)試3個(gè)樣品，抗壓強(qiáng)度取3次測(cè)試的平均值。

吸水率：參考GB/T35160.1—2017合成石材試驗(yàn)方法第1部分：密度和吸水率的測(cè)定。

1.4.3 微觀性能測(cè)試

X射線衍射分析：把測(cè)試的試樣放在瑪瑙研缽中研磨，磨至其粒徑小于40 μm，利用日本理學(xué)Smart-Lab型X射線衍射儀進(jìn)行礦物組成分析。靶材為Cu靶，測(cè)試過(guò)程中的掃描范圍10°～70°，掃描速率10°/min。

熱重分析：用北京恒久科學(xué)儀器廠BJ-HCT-3綜合熱分析儀進(jìn)行熱分析。測(cè)試樣品質(zhì)量約為15 mg，需將樣品磨細(xì)至40 μm。測(cè)試溫度范圍為25～1 000 ℃，升溫速率為10 ℃/min。

紅外光譜分析：用德國(guó)Bruker公司生產(chǎn)的V70全自動(dòng)切換傅立葉變換紅外光譜儀進(jìn)行FT-IR測(cè)試，采用KBr壓片的方法，紅外光譜儀的測(cè)試范圍為400～4 000 cm-1，分辨率為4 cm-1。

納米壓痕：用Triboindenter納米壓痕儀(Nano-indenter)對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)試。在硅質(zhì)河砂與低鈣固碳膠凝材料漿體之間的界面處打點(diǎn)。在8×25的網(wǎng)格中以5 μm為間隔，每個(gè)樣品打200個(gè)點(diǎn)。打點(diǎn)過(guò)程中最大荷載為2 000 μN(yùn)，單個(gè)循環(huán)加載制度[12]為：加載時(shí)間為5 s，保持2 s的恒載時(shí)間，卸載時(shí)間為5 s。

掃描電鏡：采用德國(guó)Carl Zeiss NTSGmb H公司Merlin Compact型掃描電鏡測(cè)試，測(cè)試前樣品需進(jìn)行噴金處理。

孔隙率：對(duì)充分干燥的樣品進(jìn)行壓汞測(cè)試，采用的設(shè)備為Autopore Ⅳ 9500，最大和最小壓力分別為400 MPa和1.4 kPa。通過(guò)孔隙率、孔隙分布、孔隙體積和特征孔徑等來(lái)表征不同膠砂比試塊的孔隙結(jié)構(gòu)變化。

2 結(jié)果與討論

2.1 抗壓強(qiáng)度和吸水率

不同膠砂比砂漿的抗壓強(qiáng)度和吸水率如圖4所示，隨膠砂比的減小，抗壓強(qiáng)度先增大后減小。膠砂比1∶0是不摻砂子的凈漿組，抗壓強(qiáng)度為28.9 MPa。當(dāng)膠砂比1∶1時(shí)砂漿試塊的抗壓強(qiáng)度最高為46.9 MPa，相比凈漿強(qiáng)度提升62.4%。膠砂比1∶2時(shí)砂漿試塊的抗壓強(qiáng)度降至17.3 MPa，膠砂比為1∶3抗壓強(qiáng)度降到7.4 MPa。砂漿的強(qiáng)度呈現(xiàn)先增長(zhǎng)后減小的現(xiàn)象。其原因可能為當(dāng)加入砂子較少時(shí)，砂子取代了一少部分膠凝材料，故對(duì)試塊整體的膠凝性影響不大。但砂子會(huì)起到支撐結(jié)構(gòu)的作用，有利于CO2的滲入，促進(jìn)了碳化反應(yīng)的進(jìn)行，從而使砂漿試塊的強(qiáng)度增大。當(dāng)進(jìn)一步提高砂子的用量時(shí)，CO2的滲入速率變化不大，而大量取代膠凝材料的砂子影響到了試塊整體的膠凝性，致使抗壓強(qiáng)度急劇下降。

圖4 不同膠砂比砂漿的抗壓強(qiáng)度和吸水率Fig 4 Compressive strength and water absorption of mortar with different cement-sand ratios

砂漿試塊的吸水率隨膠砂比的減小先減小后逐漸增大。膠砂比1∶1較1∶0吸水率由9.7%降至6.9%。摻入部分砂子，由于砂子的稀釋作用，試塊的碳化程度變大，內(nèi)部結(jié)構(gòu)更加致密，吸水率減小。當(dāng)進(jìn)一步增加砂子的用量，碳化程度逐漸增大，但低鈣膠凝材料的量不足以膠結(jié)砂子，致使內(nèi)部孔隙率變大，吸水率增大。同時(shí)內(nèi)部孔隙變多也是抗壓強(qiáng)度急劇下降的主要原因。

2.2 碳化程度

不同膠砂比砂漿試塊的碳化程度如圖5所示，隨膠砂比的減小砂漿的碳化程度先增大然后趨于穩(wěn)定，膠砂比為1∶0的凈漿組的碳化程度為27.51%，膠砂比為1∶1時(shí)碳化程度提升到43.0%，繼續(xù)減小膠砂比碳化程度趨于穩(wěn)定。膠砂比為1∶0的凈漿組結(jié)構(gòu)比較致密，CO2滲入困難，內(nèi)部碳化不完全，其碳化程度較低。當(dāng)摻入砂子時(shí)，會(huì)形成一定支撐結(jié)構(gòu)，有利于碳化反應(yīng)的進(jìn)行，故碳化程度高于凈漿組。骨料的稀釋作用有利于提高CO2的滲透，當(dāng)膠砂比減小到1∶1時(shí)，進(jìn)一步減小膠砂比對(duì)CO2滲入即碳化反應(yīng)程度影響不大。

圖5 不同膠砂比砂漿試塊的碳化程度Fig 5 Carbonation degree of mortar with different cement-sand ratios

2.3 碳化產(chǎn)物的組成

2.3.1 碳化產(chǎn)物礦物組成(XRD)

低鈣固碳膠凝材料碳化前后礦物組成如圖6所示。未碳化礦物組成為β-C2S、γ-C2S、C3S2和C2AS，而在碳化24 h后的XRD圖譜中，可以看到方解石(2θ=29.4°、39.44°、43.24°和47.54°)的存在[13]，表明低鈣固碳膠凝材料碳化后，主要的碳化產(chǎn)物為方解石。且碳化后，β-C2S、γ-C2S、C3S2的衍射峰逐漸減弱，表明β-C2S、γ-C2S、C3S2與CO2發(fā)生反應(yīng)，生成的碳化產(chǎn)物為方解石。而C2AS的衍射峰隨碳化時(shí)間的增長(zhǎng)沒(méi)有任何變化，表明C2AS沒(méi)有碳化活性[6]。

圖6 低鈣固碳膠凝材料碳化前后礦物組成Fig 6 Mineral composition of LC-CSB before and after carbonation

2.3.2 熱重分析(TG)

低鈣固碳膠凝材料碳化后TG-DTA曲線如圖7所示。從圖中可以看出，所有樣品在100～300 ℃都有質(zhì)量損失，這部分失重主要是產(chǎn)物中物理、化學(xué)結(jié)合水蒸發(fā)所致[14]。根據(jù)TG曲線，可以計(jì)算出碳化后的低鈣固碳膠凝材料的CO2吸收率為13.82%。更大的質(zhì)量損失集中在500 ～900 ℃之間，該溫度段失重是因?yàn)镃aCO3分解釋放CO2所導(dǎo)致的[15-16]，通過(guò)失重質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以算出低鈣固碳膠凝材料碳化后CaCO3的含量為31.41%。此外，DTA曲線表明500 ～680 ℃之間的失重是結(jié)晶度差的CaCO3分解釋放CO2引起的，680 ～900 ℃之間的失重則是由結(jié)晶度好的CaCO3分解釋放CO2引起的[17]。TG-DTA曲線表明主要的失重為CaCO3分解，這與XRD測(cè)試碳化后的主要物相為方解石的結(jié)論是一致的。

圖7 低鈣固碳膠凝材料碳化后TG和DTA曲線Fig 7 TG/DTA curves of LC-CSB after carbonation

2.3.3 非晶態(tài)產(chǎn)物分析(FT-IR)

低鈣固碳膠凝材料碳化前后FT-IR圖譜如圖8所示。碳化前，在846 cm-1處出現(xiàn)一個(gè)強(qiáng)的吸收譜帶，與低鈣固碳膠凝材料中的C3S2、β-C2S和γ-C2S相對(duì)應(yīng)[18]。碳化后出現(xiàn)了新的峰帶(1 410、1 180、1 060、872、712 cm-1)。其中1 410 cm-1處是方解石中C—O鍵的不對(duì)稱拉伸(v3)，872 cm-1處是C-O鍵的平面外彎振動(dòng)(v2)[19]，712 cm-1處是方解石的一個(gè)弱吸收峰[20]。硅膠中Si-O鍵峰帶范圍為900～1 200 cm-1，1 180和1 060 cm-1處是硅膠中Si-O鍵的主要振動(dòng)峰帶[18]。綜合以上測(cè)試分析，低鈣固碳膠凝材料碳化產(chǎn)物為方解石型CaCO3和高聚合度的硅膠[21-22]。

圖8 低鈣固碳膠凝材料碳化前后FT-IR圖譜Fig 8 FT-IR spectra of LC-CSB before and after carbonation

2.4 孔結(jié)構(gòu)

不同膠砂比砂漿試塊碳化后孔徑分布如圖9所示，隨膠砂比減小，累計(jì)孔隙率呈現(xiàn)先減小后增大的趨勢(shì)。膠砂比為1∶1時(shí)孔隙率最低，這與吸水率的測(cè)試結(jié)果是一致的。從孔徑分布曲線可以看出砂子摻入后孔徑介于0.01 ～1 μm的孔顯著減少，大于1 μm孔徑的孔增多。這表明了摻入砂子后可以促進(jìn)碳化反應(yīng)的進(jìn)行，碳化產(chǎn)物填充試塊內(nèi)部的小孔，而大孔增多的原因是摻入砂子后，初始試塊的密實(shí)度變差。對(duì)比不同膠砂比孔徑分布曲線可以看出孔徑介于0.01～1 μm的孔的分布趨勢(shì)基本是相同，而大于1 μm孔徑的孔隨砂子摻量的增多逐漸增多。這表明摻入砂子后不同膠砂比試塊的碳化程度是一樣的，而大孔增多是因?yàn)樯白拥膿搅恐饾u增多。砂子摻量增多導(dǎo)致初始試塊的密實(shí)度逐漸變差，初始孔隙率逐漸的增大，而碳化產(chǎn)物不足以完全填充其全部孔隙，故致使力學(xué)性能逐漸變差。

圖9 不同膠砂比碳化后砂漿試塊孔徑分布Fig 9 Pore size distribution of mortar blocks after carbonation with different cement-sand ratios

2.5 界面的微觀力學(xué)性能

不同膠砂比的低鈣固碳膠凝材料砂漿試塊碳化后，其膠凝材料基體與砂子界面處的彈性模量云圖和平均彈性模量如圖10、11、12所示。從圖10(a)中可以清晰的看到砂子和膠凝材料基體的界面。界面處和膠凝材料基體均出現(xiàn)中心彈性模量高，往四周延伸彈性模量逐漸降低的等高圖樣。而未碳化礦物的彈性模量高于碳化產(chǎn)物的彈性模量[3]，說(shuō)明碳化產(chǎn)物的分布狀態(tài)為碳化產(chǎn)物包裹未碳化礦物[7]。

對(duì)比圖10(a)、11(a)、12(a)不同膠砂比砂漿試塊碳化后界面處的彈性模量云圖可以看出，隨著膠砂比的減小，膠凝材料基體和界面處未填充色塊所代表的彈性模量區(qū)域逐漸的增多。該區(qū)域所代表的彈性模量與低鈣硅酸鹽水泥碳化后孔隙的彈性模量[3]基本相同，說(shuō)明孔隙率的增大導(dǎo)致其彈性模量降低，這與硅酸鹽水泥體系的結(jié)論是一致的[23]。對(duì)比圖10(b)、11(b)、12(b)不同膠砂比砂漿界面處平均彈性模量分布圖，可以更直觀地看出隨著膠砂比的減小，界面處的彈性模量逐漸減小。彈性模量由膠砂比為1∶1時(shí)的41.50 GPa，減小至膠砂比1∶2的33.89 GPa、膠砂比1∶3的30.77 GPa。這可能是隨膠砂比減小，砂漿試塊力學(xué)性能降低的原因。

圖10 (a)膠砂比1∶1砂漿界面處彈性模量云圖和(b)膠砂比1∶1砂漿界面處平均彈性模量Fig 10 (a) Contour maps of elastic modulus at the interface of mortar with 1∶1 cement-sand ratio and (b) average elastic modulus at the interface of mortar with 1∶1 cement-sand ratio

圖11 (a)膠砂比1∶2砂漿界面處彈性模量云圖和(b)膠砂比1∶2砂漿界面處平均彈性模量Fig 11 (a) Contour maps of elastic modulus at the interface of mortar with 1∶2 cement-sand ratio and (b) average elastic modulus at the interface of mortar with 1∶2 cement-sand ratio

2.6 界面的微觀形貌

不同膠砂比試塊碳化后微觀形貌如圖13所示，從圖中可以清晰的看到砂漿界面由砂子，砂漿界面過(guò)渡區(qū)、膠凝材料基體3部分組成。當(dāng)膠砂比為1∶1時(shí)，砂子和漿體粘結(jié)的非常緊密，界面結(jié)構(gòu)致密，界面處沒(méi)有孔隙和微裂縫。隨著膠砂比的逐漸降低，界面結(jié)構(gòu)變得疏松，出現(xiàn)微裂縫，微裂縫的寬度逐漸增大。膠砂比為1∶3時(shí)，砂子和漿體出現(xiàn)層錯(cuò)。隨著砂子摻量的增加，界面結(jié)構(gòu)變得越來(lái)越差，這與納米壓痕和孔結(jié)構(gòu)結(jié)果是一致的。膠砂比1∶1試塊碳化后砂子界面處的掃描電鏡圖如圖14所示。通過(guò)增大圖像的放大倍數(shù)可以看到，圖中出現(xiàn)了許多形狀不規(guī)則且表面光滑的晶體。對(duì)這些晶體進(jìn)行點(diǎn)掃描分析，發(fā)現(xiàn)它們均是碳化產(chǎn)物CaCO3。說(shuō)明砂漿試塊碳化之后，碳化產(chǎn)物CaCO3會(huì)在砂子表面富集[24]。隨膠砂比的減小，砂漿試塊的砂子摻量逐漸增多，砂漿界面也隨之增多[25]，碳化產(chǎn)物CaCO3在砂子表面的富集使膠凝材料基體與砂子的粘結(jié)性變差。這可能是砂漿試塊力學(xué)性能隨膠砂比減小而降低的原因。

圖13 不同膠砂比試塊碳化后微觀形貌：(a)膠砂比1∶1；(b)膠砂比1∶2；(c)膠砂比1∶3Fig 13 Micromorphology of samples with different cement-sand ratio after carbonation

圖14 膠砂比1∶1試塊碳化后砂漿界面處掃描電鏡圖Fig 14 SEM images and EDS of the carbonated paste adjacent to siliceous river sand

3 結(jié) 論

(1) 用工業(yè)原料石灰石和砂巖在1 275 ℃制備了一種以C2S、C3S2為主、C2AS為輔的低鈣固碳膠凝材料。其中β-C2S、γ-C2S、C3S2、C2AS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為33.2%、25.4%、25.8%、15.6%。

(2) 低鈣固碳膠凝材料和硅質(zhì)河砂拌合制成砂漿。隨膠砂比的減小，抗壓強(qiáng)度先增大后減小，當(dāng)膠砂比為1∶1時(shí)抗壓強(qiáng)度達(dá)到最大，其值為46.9 MPa。

(3) 當(dāng)膠砂比為1∶1時(shí)，摻入的砂子較少，不會(huì)影響試塊整體的膠凝性，反而河砂在低鈣固碳膠凝材料砂漿碳化硬化過(guò)程中可以起到稀釋的作用，有利于碳化反應(yīng)的進(jìn)行，使其碳化后的抗壓強(qiáng)度高于凈漿。

(4) 進(jìn)一步降低膠砂比，砂漿試塊孔隙率逐漸變大、界面處孔隙率變大且結(jié)構(gòu)變差以及CaCO3會(huì)在砂漿界面處富集，這些是砂漿試塊力學(xué)性能隨膠砂比減小而降低的原因。