• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    關(guān)于原子結(jié)構(gòu)學(xué)科理解新視野

    2022-05-07 15:37:23姜顯光鄭長(zhǎng)龍
    化學(xué)教學(xué) 2022年4期
    關(guān)鍵詞:電子云原子結(jié)構(gòu)

    姜顯光 鄭長(zhǎng)龍

    摘要: 教師通過原子結(jié)構(gòu)學(xué)科理解挖掘其學(xué)科素養(yǎng)功能,實(shí)現(xiàn)原子結(jié)構(gòu)的學(xué)科育人價(jià)值。通過梳理化學(xué)史明確原子思想、原子概念、原子結(jié)構(gòu)概念發(fā)展歷程,明確原子結(jié)構(gòu)包括靜態(tài)結(jié)構(gòu)和動(dòng)態(tài)結(jié)構(gòu)兩方面?;诹孔恿W(xué)和概率統(tǒng)計(jì)學(xué)等明確微觀粒子基本特征是不連續(xù)性和不確定性,基于原子軌道視角、電子云視角描述原子靜態(tài)結(jié)構(gòu)和動(dòng)態(tài)結(jié)構(gòu)。

    關(guān)鍵詞: 化學(xué)學(xué)科理解; 原子結(jié)構(gòu); 原子軌道; 電子云

    文章編號(hào): 10056629(2022)04000905

    中圖分類號(hào): G633.8

    文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: B

    2018年,我國(guó)新一輪基礎(chǔ)教育課程改革方案頒布,主旨理念是學(xué)科核心素養(yǎng),突出“學(xué)科”在教學(xué)中的核心地位。“學(xué)科教學(xué)價(jià)值轉(zhuǎn)化”的缺失使得學(xué)科教學(xué)育人價(jià)值只能停留在紙面上[1],而學(xué)科核心素養(yǎng)是學(xué)科育人價(jià)值的集中體現(xiàn)[2],因此學(xué)科育人價(jià)值與學(xué)科素養(yǎng)功能本質(zhì)上一致?!镀胀ǜ咧谢瘜W(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)(2017年版)》提出一新概念——化學(xué)學(xué)科理解,指“教師對(duì)化學(xué)學(xué)科知識(shí)及其思維方式和方法的一種本原性、結(jié)構(gòu)化的認(rèn)識(shí)”[3],這是挖掘?qū)W科知識(shí)素養(yǎng)功能,體現(xiàn)學(xué)科育人價(jià)值的重要途徑。

    原子結(jié)構(gòu)是重要的化學(xué)學(xué)科主題。站在化學(xué)學(xué)科視角,原子結(jié)構(gòu)包括原子組成結(jié)構(gòu)及電子構(gòu)造結(jié)構(gòu)。在新視閾下,如何理解原子結(jié)構(gòu)內(nèi)涵呢?微觀世界的本質(zhì)特征是什么呢?如何基于化學(xué)微觀描述原子靜態(tài)結(jié)構(gòu)及變化規(guī)律呢?原子結(jié)構(gòu)的育人價(jià)值如下: 基于量子力學(xué)和概率統(tǒng)計(jì)學(xué),認(rèn)識(shí)電子運(yùn)動(dòng)的本質(zhì)特征是不連續(xù)性、不確定性,形成認(rèn)識(shí)微觀世界化學(xué)物質(zhì)運(yùn)動(dòng)視角,以此為基礎(chǔ),形成描述電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)和空間分布狀態(tài)的原子軌道視角和電子云視角,認(rèn)識(shí)原子靜態(tài)結(jié)構(gòu)和動(dòng)態(tài)變化規(guī)律。

    1 原子結(jié)構(gòu)概念界定

    1.1 原子、原子結(jié)構(gòu)概念歷史演變

    1.1.1 原子思想、原子概念的演變

    “原子”概念提出前,人類不斷地探尋物質(zhì)的基本構(gòu)成,如: 公元前11世紀(jì),我國(guó)思想家提出的金、木、水、火、土“五元素”說,公元前5世紀(jì)古希臘哲學(xué)家提出的水、火、土、氣“四元素”說。

    (1) 哲學(xué)意義原子思想。

    公元前5世紀(jì),古希臘哲學(xué)家德謨克利特提出“四元素”以致萬物由不可分割的原子微粒結(jié)合而成,這是人類歷史上第一次提出“原子”概念,基本特征是“不可分割性”和“基本微粒性”,這與我國(guó)思想家墨子提出的萬物由不可分割的微?!岸恕睒?gòu)成相一致。

    (2) 化學(xué)意義原子概念。

    1661年,波義耳基于實(shí)驗(yàn)認(rèn)識(shí)到用一般化學(xué)方法元素不能再分解成更簡(jiǎn)單的某些實(shí)物,這是第一次提出科學(xué)的“元素”概念,開始把化學(xué)確立為科學(xué)。1803年,英國(guó)化學(xué)家道爾頓基于質(zhì)量守恒定律、當(dāng)量定律、定比定律和倍比定律證實(shí)存在原子,提出化學(xué)意義原子概念。

    波義耳的元素概念和道爾頓的原子概念都繼承了“不可分割性”“基本微粒性”思想,而且道爾頓的原子論暗含著原子間具有相互作用思想[4],但道爾頓的原子概念將元素、原子兩個(gè)概念等同起來了。

    (3) 原子、分子、元素概念厘清。

    1811年,意大利化學(xué)家阿伏伽德羅為了解釋蓋·呂薩克定律(1809年提出)提出分子假說,由于與“電化二元說”相違背而未獲承認(rèn)。1860年,意大利科學(xué)家康尼查羅論證了分子假說,將原子、分子厘清,為有機(jī)結(jié)構(gòu)理論形成奠定了基礎(chǔ)。

    1869年,法國(guó)物理學(xué)家貝克勒爾發(fā)現(xiàn)元素放射現(xiàn)象。1902年,英國(guó)物理學(xué)家盧瑟福發(fā)現(xiàn)放射性是元素的原子蛻變的結(jié)果,提出元素蛻變假說,打破了元素不變的觀念。1910年,英國(guó)科學(xué)家索迪基于實(shí)驗(yàn)事實(shí)分析提出同位素假說,將原子、元素厘清。

    1.1.2 原子結(jié)構(gòu)概念的演變

    (1) 化學(xué)結(jié)構(gòu)概念提出。

    1839年,法國(guó)化學(xué)家杜馬基于取代反應(yīng)提出具有初步結(jié)構(gòu)觀念的“類型論”。1852年,英國(guó)化學(xué)家弗蘭克蘭受“類型論”啟發(fā)提出原子價(jià)思想,成為價(jià)鍵理論研究的開端。1858年,德國(guó)化學(xué)家凱庫勒提出碳四價(jià)學(xué)說和碳鏈學(xué)說,研究側(cè)重于化學(xué)結(jié)構(gòu)中幾何因素[5]。1861年,俄國(guó)化學(xué)家布特列洛夫通過概括前人研究,認(rèn)識(shí)到分子性質(zhì)取決于分子內(nèi)部原子種類、數(shù)目和結(jié)合順序,提出化學(xué)結(jié)構(gòu)概念,研究側(cè)重于化學(xué)結(jié)構(gòu)中的相互作用[6]。1877年,荷蘭化學(xué)家范特霍夫基于不對(duì)稱原子和光學(xué)異構(gòu)體提出碳原子價(jià)鍵的空間構(gòu)型思想,認(rèn)為“從原子在分子中相互連接方式的概念到原子相對(duì)位置問題,僅須走一步路”,這說明化學(xué)結(jié)構(gòu)包括相互作用與幾何因素及其內(nèi)在聯(lián)系[7]。

    (2) 經(jīng)典力學(xué)為基礎(chǔ)的原子結(jié)構(gòu)。

    1897年,英國(guó)物理學(xué)家湯姆生對(duì)陰極射線做定性、定量研究,推算出射線粒子荷質(zhì)比,命名為電子。電子的發(fā)現(xiàn)說明原子可分,存在幾何結(jié)構(gòu)。1904年,湯姆生提出原子“棗糕”模型。1911年,英國(guó)物理學(xué)家盧瑟?;讪涣W由⑸鋵?shí)驗(yàn)提出原子“有核”結(jié)構(gòu)?;诮?jīng)典電磁理論,電子將落在原子核上使原子“塌陷”,但事實(shí)是原子沒有“塌陷”,而且穩(wěn)定存在。

    (3) 經(jīng)典力學(xué)量子化思想為基礎(chǔ)的原子結(jié)構(gòu)。

    1913年,丹麥物理學(xué)家玻爾基于量子化思想、光具有波粒二象性、氫原子光譜,提出氫原子結(jié)構(gòu)模型。電子在原子核外固定軌道上運(yùn)動(dòng),通過吸收、輻射定值能量在不同軌道間躍遷。

    同時(shí)玻爾提出原子最外層電子決定元素化學(xué)性質(zhì)。1916年,柯塞爾用離子概念解釋電價(jià)鍵(離子鍵),稱為電價(jià)理論,路易斯用電子對(duì)解釋共價(jià)鍵,稱為共價(jià)理論。

    玻爾氫原子結(jié)構(gòu)模型解決了“有核”結(jié)構(gòu)可能“塌陷”的疑慮,但在解釋多電子原子時(shí)遇到了困難,而且玻爾理論只認(rèn)識(shí)到電子微粒性,未認(rèn)識(shí)到其波動(dòng)性,沒能準(zhǔn)確把握微觀粒子基本特征。

    (4) 量子力學(xué)為基礎(chǔ)的原子結(jié)構(gòu)。

    1924年,法國(guó)物理學(xué)家德布羅意受愛因斯坦光具有波粒二象性啟發(fā),提出實(shí)物粒子具有波粒二象性假說。1926年,奧地利物理學(xué)家薛定諤據(jù)波粒二象性物理量之間的內(nèi)在聯(lián)系推廣得到實(shí)物微粒波動(dòng)方程,稱為薛定諤方程,把德布羅意關(guān)系式改成了能夠描述實(shí)物微粒運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的有用形式。1927年,德國(guó)物理學(xué)家海森堡在玻爾理論局限性啟發(fā)下提出測(cè)不準(zhǔn)原理。同年,美國(guó)物理學(xué)家達(dá)維遜通過電子衍射實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了德布羅意波的存在。1928年,英國(guó)物理學(xué)家狄拉克提出四維波動(dòng)方程,從理論上得出了四個(gè)量子數(shù)。至此以量子力學(xué)為基礎(chǔ)的原子幾何結(jié)構(gòu)模型在理論上得到證實(shí)。

    1927年,德國(guó)物理學(xué)家海特勒、倫敦合作求解氫分子薛定諤方程,開始應(yīng)用量子力學(xué)研究化學(xué)鍵本質(zhì)。以此為基礎(chǔ),建立了兩種化學(xué)鍵理論,一種是“價(jià)鍵理論”,即電子云重疊;另一種是“分子軌道法”,即原子軌道通過線性組合形成分子軌道。

    1.2 原子結(jié)構(gòu)內(nèi)涵

    從科學(xué)認(rèn)識(shí)論看,科學(xué)認(rèn)識(shí)的目的是“達(dá)到本質(zhì),揭示必然性,把握規(guī)律性”[8],即要認(rèn)識(shí)事物的靜態(tài)本質(zhì)和動(dòng)態(tài)規(guī)律[9]。從物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究對(duì)象看,主要研究原子、分子、晶體結(jié)構(gòu)及其與性質(zhì)的關(guān)系,實(shí)際指幾何結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu)[10],分別決定空間構(gòu)型和相互作用。從化學(xué)結(jié)構(gòu)定義看,化學(xué)結(jié)構(gòu)是幾何因素和相互作用的統(tǒng)一?;瘜W(xué)主要研究分子質(zhì)變[11],分子結(jié)構(gòu)有幾何結(jié)構(gòu)和相互作用兩層含義[12],而分子質(zhì)變是分子中原子外層電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)改變引起的[13]。那么電子有多少種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)?其是如何改變的呢?

    基于上述分析,原子結(jié)構(gòu)應(yīng)包括靜態(tài)結(jié)構(gòu)和動(dòng)態(tài)結(jié)構(gòu)。靜態(tài)結(jié)構(gòu)是原子系統(tǒng)自組織過程。自組織是系統(tǒng)在沒有外界特定干預(yù)下獲得空間的、時(shí)間的或功能的結(jié)構(gòu)過程[14]。所謂靜態(tài)結(jié)構(gòu)是孤立原子內(nèi)部通過原子核與電子、電子與電子間相互作用形成的電子構(gòu)造結(jié)構(gòu)。動(dòng)態(tài)結(jié)構(gòu)是原子系統(tǒng)自組織、他組織共同作用過程。他組織是系統(tǒng)在外界特定干預(yù)下獲得空間的、時(shí)間的或功能的結(jié)構(gòu)過程[15]。所謂動(dòng)態(tài)結(jié)構(gòu)是兩個(gè)孤立原子間通過相互作用形成新電子構(gòu)造結(jié)構(gòu)過程。

    2 微觀粒子的基本特征

    2.1 尺度微觀

    根據(jù)美國(guó)學(xué)者拜里、奧利斯在《生物化學(xué)工程》中給出的宇宙和生物直觀尺譜圖,原子世界、分子世界、生物世界、宇觀世界的尺度分別小于10-10米、10-10~10-7米、10-7~102米、大于102米。而化學(xué)是在“原子、分子水平上研究物質(zhì)”[16]“從微觀層次認(rèn)識(shí)物質(zhì)”[17]?;瘜W(xué)不研究原子核內(nèi)部結(jié)構(gòu),主要研究電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)及相互作用。

    宏觀世界的理論基礎(chǔ)是牛頓力學(xué),研究對(duì)象是低速的、機(jī)械運(yùn)動(dòng)的物體。而微觀世界的理論基礎(chǔ)是量子力學(xué),研究對(duì)象是微觀實(shí)物粒子,因此兩個(gè)世界的本質(zhì)不同。

    2.2 本質(zhì)微觀

    微觀粒子具有波粒二象性,從單個(gè)粒子看,其運(yùn)動(dòng)是跳躍的,體現(xiàn)粒子性,特征是不連續(xù)性;從大量粒子看,其運(yùn)動(dòng)滿足統(tǒng)計(jì)規(guī)律,體現(xiàn)波動(dòng)性,特征是不確定性。

    研究物質(zhì)結(jié)構(gòu)通常有兩種方法: (1)演繹法,即從量子力學(xué)規(guī)律出發(fā),通過邏輯思維和數(shù)學(xué)方法處理,弄清楚原子內(nèi)電子、原子核等相互作用,推出原子性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。(2)歸納法,即通過光譜、X射線等物理手段,測(cè)定電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài),總結(jié)成規(guī)律。兩種方法不是割裂的,通過理論指導(dǎo)實(shí)踐,通過實(shí)踐檢驗(yàn)、完善理論。因此從理論和實(shí)驗(yàn)兩方面論證微觀粒子本質(zhì)特征。

    2.2.1 不連續(xù)性

    理論依據(jù): 研究微觀粒子運(yùn)動(dòng)的理論基礎(chǔ)是量子力學(xué),微粒運(yùn)動(dòng)所吸收、輻射的能量是一份一份的,每份能量大小與吸收、輻射光的頻率成正比,這決定了其軌跡是不連續(xù)的。薛定諤從理論上推導(dǎo)出主量子數(shù)、角量子數(shù)、磁量子數(shù)描述電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。狄拉克提出四維波動(dòng)方程進(jìn)一步解決了自旋量子數(shù)推導(dǎo)。

    實(shí)驗(yàn)依據(jù): 原子發(fā)射、吸收光譜均是不連續(xù)的,呈分立線狀譜,這說明電子運(yùn)動(dòng)所吸收、輻射能量呈量子化特征。

    2.2.2 不確定性

    理論依據(jù): 1927年,德國(guó)物理學(xué)家海森堡受玻爾理論啟發(fā)提出測(cè)不準(zhǔn)原理,電子在某一時(shí)刻,動(dòng)量、位置不能同時(shí)精確描述,只能用統(tǒng)計(jì)學(xué)方法描述在某一空間出現(xiàn)的概率。

    實(shí)驗(yàn)依據(jù): 電子束單縫衍射實(shí)驗(yàn)說明微粒運(yùn)動(dòng)具有“不確定性”。

    3 原子結(jié)構(gòu)描述

    微觀世界的本質(zhì)特征是不連續(xù)性、不確定性,而且“在實(shí)際討論分子的靜態(tài)結(jié)構(gòu)及其在化學(xué)反應(yīng)中發(fā)生的化學(xué)鍵變化問題時(shí),我們最關(guān)心的還是軌道和電子云的角度分布,因?yàn)楣矁r(jià)鍵是有方向的”[18],因此描述原子結(jié)構(gòu)有原子軌道、電子云兩個(gè)視角[19]。原子軌道描述電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài),電子云描述電子在不同軌道空間的分布狀態(tài)。

    3.1 靜態(tài)結(jié)構(gòu)描述

    3.1.1 原子軌道視角

    “軌道”是描述宏觀物體運(yùn)動(dòng)的概念,借以描述電子運(yùn)動(dòng),僅為了描述更易被理解。因微觀粒子具有波粒二象性,當(dāng)能量一定時(shí),確切地描述電子處于空間某個(gè)位置沒有意義[20]。微觀粒子基本特征之一是不連續(xù)性,電子只能吸收、輻射某些固定值能量,在軌道間躍遷。

    (1) 原子軌道描述。

    原子軌道用主量子數(shù)、角量子數(shù)、磁量子數(shù)描述,3個(gè)量子數(shù)基于能量區(qū)分原子軌道,并限定電子運(yùn)動(dòng)的區(qū)域范圍。主量子數(shù)越大,軌道能量越高;主量子數(shù)相同,角量子數(shù)越大,軌道能量越高;主量子數(shù)、角量子數(shù)相同,軌道能量相同,稱為“簡(jiǎn)并軌道”。

    (2) 電子填充規(guī)則。

    原子核外電子填充的三個(gè)基本原則是能量最低原理、洪特規(guī)則、泡利不相容原理。三原則基于能量視角描述電子在原子軌道如何填充,能量最低原理保證電子填充時(shí)系統(tǒng)能量最低;洪特規(guī)則解決簡(jiǎn)并軌道電子如何填充,即能層、能級(jí)相同時(shí),電子以半充滿、全充滿、全空、盡可能占據(jù)軌道方式排布能量最低;泡利不相容原理解決在同一軌道電子如何填充。對(duì)多電子原子,能層較大時(shí),因鉆穿效應(yīng)或屏蔽效應(yīng)影響,有能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象。

    基于能量視角認(rèn)識(shí)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài),引入第4個(gè)量子數(shù)—自旋量子數(shù)??茖W(xué)家在研究鈉光譜黃線精細(xì)結(jié)構(gòu)時(shí),發(fā)現(xiàn)黃線分裂為兩條波長(zhǎng)相差0.6nm的譜線。1925年荷蘭物理學(xué)家烏侖貝克和哥希密特提出電子具有不依賴軌道運(yùn)動(dòng)、固有磁矩的假說,用電子“自旋”描述。

    3.1.2 電子云視角

    微觀世界的基本特征之二是不確定性,雖然某一時(shí)刻不能同時(shí)確定電子位置、動(dòng)量,但可確定電子在某區(qū)域出現(xiàn)的概率密度,稱為“電子云”。

    電子在三維空間運(yùn)動(dòng),不同軌道的電子云擁有不同的空間形狀、空間取向。角量子數(shù)決定空間形狀,如s軌道是球形,p軌道是紡錘形。磁量子數(shù)決定空間取向,如p軌道的px、 py、 pz 3個(gè)簡(jiǎn)并軌道的電子云形狀相同,但空間取向分別指向x、 y、 z軸方向。

    3.2 動(dòng)態(tài)結(jié)構(gòu)描述

    為了解釋分子構(gòu)型或某些性質(zhì),科學(xué)家提出不同的原子相互作用假說。其中價(jià)鍵理論、分子軌道理論、配合物的晶體場(chǎng)配位場(chǎng)理論取得極大成功。以上述理論為例理解原子動(dòng)態(tài)結(jié)構(gòu)更直觀。

    3.2.1 原子軌道視角

    在靜態(tài)結(jié)構(gòu)中,基于能量視角描述電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。但在外場(chǎng)作用下,原子軌道會(huì)發(fā)生軌道雜化、軌道匹配、軌道分裂等動(dòng)態(tài)變化。

    (1) 軌道雜化。1928年,美國(guó)化學(xué)家鮑林為解釋甲烷正四面體構(gòu)型,提出雜化軌道理論。軌道雜化方式與中心原子或離子的結(jié)構(gòu)、配體場(chǎng)性質(zhì)等有關(guān)。軌道雜化分等性雜化、不等性雜化。等性雜化軌道成分是相同的,如: 甲烷中碳原子的1個(gè)2s軌道與3個(gè)2p軌道進(jìn)行雜化,形成4個(gè)分別占1/4s和3/4p成分的sp3雜化軌道,每個(gè)軌道有1個(gè)電子;[FeF6]3-的中心離子Fe3+以sp3d2雜化形成6個(gè)空軌道,而[Fe(CN)6]3-的中心離子Fe3+以d2sp3雜化形成6個(gè)空軌道。從形式上看,兩個(gè)配合物的配體不同,這說明配體性質(zhì)對(duì)中心離子雜化有重要影響,但配體性質(zhì)與形成配位鍵的關(guān)系比較復(fù)雜,難以全面概況,只能依實(shí)驗(yàn)事實(shí),一般認(rèn)為電負(fù)性較大的配體容易形成外軌配合物[21]。不等性雜化軌道成分是不同的,如: NH3分子中氮原子外層電子構(gòu)型為2s22p3,成鍵時(shí)“混合”為4個(gè)sp3軌道,其中3個(gè)軌道各填1個(gè)電子,1個(gè)軌道填2個(gè)電子。

    (2) 軌道匹配。1929年,加拿大物理學(xué)家赫茲伯格和英國(guó)理論化學(xué)家倫納德瓊斯修正了美國(guó)化學(xué)家穆利肯等人提出的分子軌道理論,用于解釋化學(xué)鍵、原子價(jià)問題。原子軌道線性組合成分子軌道須滿足兩個(gè)條件: 能量近似、對(duì)稱性匹配。能量近似條件指發(fā)生線性組合的原子軌道能量相近,所謂軌道能量指在該軌道中填入一個(gè)電子時(shí)系統(tǒng)能量的降低或升高。對(duì)稱性匹配指原子軌道符號(hào)匹配,原子軌道同號(hào)重疊形成成鍵軌道,原子軌道異號(hào)重疊形成反鍵軌道。如: H2分子,兩個(gè)1s軌道能量相同,滿足軌道能量近似條件,而當(dāng)兩個(gè)軌道靠近時(shí),有兩種可能情況: 軌道符號(hào)相同,電子云密度大,系統(tǒng)能量降低,形成成鍵軌道;軌道符號(hào)相反,電子云密度小,系統(tǒng)能量升高,形成反鍵軌道。

    (3) 軌道分裂。1929年美國(guó)物理學(xué)家貝提和1932年英國(guó)化學(xué)家范福利克先后提出并發(fā)展了靜電晶體場(chǎng)理論,當(dāng)金屬離子處于晶體中或形成絡(luò)合物時(shí),配體被拉到金屬離子周邊,使5個(gè)簡(jiǎn)并d軌道能量升高,因5個(gè)d軌道電子云有方向性,因此受靜電場(chǎng)影響不同,故發(fā)生能級(jí)分裂。如: 八面體配合物[Ti(H2O)6]3+,Ti3+中5個(gè)簡(jiǎn)并d軌道中只有1個(gè)電子,這個(gè)電子在5個(gè)d軌道中出現(xiàn)幾率相同。設(shè)想把6個(gè)水分子配位端均勻地分布在一個(gè)球形對(duì)稱場(chǎng),Ti3+中5個(gè)d軌道受到靜電排斥作用而能量升高。但實(shí)際上6個(gè)水分子形成八面體場(chǎng),在z軸兩個(gè)方向上,dz2軌道與2個(gè)水分子負(fù)端迎頭相碰,在x、 y軸四個(gè)方向上,dx2-y2軌道與4個(gè)水分子負(fù)端迎頭相碰,致使dz2、 dx2-y2軌道受負(fù)電荷排斥作用大,軌道能量升高;而dxy、 dxz、 dyz軌道分別在坐標(biāo)軸夾角平分線上,受負(fù)電荷排斥作用小,軌道能量降低,故在八面體場(chǎng)作用下,5個(gè)簡(jiǎn)并d軌道分為兩組,一組是能量較高的dz2、 dx2-y2軌道,另一組是能量較低的dxy、 dxz、 dyz軌道。

    3.2.2 電子云視角

    原子軌道調(diào)整后,將進(jìn)行電子云調(diào)整,確保電子云重疊程度最大,這是動(dòng)態(tài)結(jié)構(gòu)變化的第二步。

    1928年,美國(guó)化學(xué)家鮑林提出電子云重疊越多,形成共價(jià)鍵越穩(wěn)定。即共價(jià)鍵形成一定采取電子云密度最大的方向,這是共價(jià)鍵有方向性的依據(jù)[22]。因此電子云重疊程度最大是電子云調(diào)整的依據(jù)。電子云重疊程度受重疊方式影響,重疊方式受電子云形狀、取向影響。

    那么在處理實(shí)際問題時(shí),電子云形狀、取向如何調(diào)整呢?因電子云形狀、取向與原子軌道有關(guān),故受原子軌道是否變化影響。

    (1) 如果原子軌道未變化,電子云形狀、取向也不變化,這種情況發(fā)生在以分子軌道理論為基礎(chǔ)解決問題時(shí),而配合物晶體場(chǎng)配位場(chǎng)理論只發(fā)生5個(gè)d軌道能量分裂,并未改變電子云形狀、取向,后續(xù)仍以分子軌道理論為基礎(chǔ)。20世紀(jì)30年代初,洪特和倫納德瓊斯等人提出按分子軌道沿鍵軸分布特點(diǎn)分為σ軌道、π軌道,所謂鍵軸指成鍵兩原子的原子核間連線。原子軌道都有一定的空間伸展方向,當(dāng)且僅當(dāng)兩個(gè)s軌道重疊時(shí)不需考慮成鍵方向,其他都要考慮成鍵方向。以p軌道為例,假定鍵軸為x軸,當(dāng)兩個(gè)原子沿x軸靠近時(shí),兩個(gè)px軌道沿鍵軸方向頭碰頭地重疊形成σ軌道,σ軌道是電子云重疊程度最大的成鍵方式,py和py軌道沿鍵軸方向肩并肩地重疊形成π軌道。后人又補(bǔ)充了δ軌道,若鍵軸為z軸,兩個(gè)dxy或兩個(gè)dx2-y2軌道重疊形成δ軌道,如Re2Cl2-6配離子中存在這種軌道。

    (2) 如果原子軌道變化,電子云形狀、取向?qū)l(fā)生變化,這種情況發(fā)生在以價(jià)鍵理論為基礎(chǔ)解決問題時(shí)。如: 甲烷中1個(gè)2s軌道和3個(gè)2p軌道發(fā)生等性雜化,形成4個(gè)雜化軌道,4個(gè)雜化軌道間存在斥力,而斥力大小與電子對(duì)類型(孤對(duì)電子對(duì)、成鍵電子對(duì))、是否形成π鍵等因素有關(guān)。一般基于價(jià)層電子對(duì)互斥理論計(jì)算中心原子軌道的電子云取向,保證足夠大的空間實(shí)現(xiàn)電子云重疊程度最大。甲烷碳原子新電子云空間伸展指向正四面體4個(gè)頂點(diǎn),再基于電子云形狀沿鍵軸方向重疊。

    參考文獻(xiàn):

    [1]李政濤. 深度開發(fā)與轉(zhuǎn)化學(xué)科教學(xué)的“育人價(jià)值”[J]. 課程·教材·教法, 2019, 39(03): 55~61+101.

    [2]

    [3]

    [16]

    [17]中華人民共和國(guó)教育部制定. 普通高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)(2017年版)[S]. 北京: 人民教育出版社, 2018.

    [4]

    [11]

    [13]唐敖慶, 盧嘉錫, 徐光憲主編. 化學(xué)哲學(xué)基礎(chǔ)[M]. 北京: 科學(xué)出版社, 1986.

    [5]

    [6]

    [7]

    [12]廖正蘅. 化學(xué)學(xué)導(dǎo)論[M]. 沈陽: 遼寧教育出版社, 1992.

    [8]舒煒光主編. 科學(xué)認(rèn)識(shí)論(第一卷)[M]. 長(zhǎng)春: 吉林人民出版社, 1990.

    [9]李建華. 科學(xué)哲學(xué)[M]. 北京: 中央黨校出版社, 1990.

    [10][18]潘道皚, 趙成大, 鄭載興等編. 物質(zhì)結(jié)構(gòu)[M]. 北京: 高等教育出版社, 1989.

    [14][15]苗東升. 系統(tǒng)科學(xué)精要(第3版)[M]. 北京: 中國(guó)人民大學(xué)出版社, 2010.

    [19]鄭長(zhǎng)龍. 核心素養(yǎng)導(dǎo)向的化學(xué)教學(xué)設(shè)計(jì)[M]. 北京: 人民教育出版社, 2021.

    [20][21]大連理工大學(xué)無機(jī)化學(xué)教研室編. 無機(jī)化學(xué)(第四版)[M]. 北京: 高等教育出版社, 2001.

    [22]趙匡華. 化學(xué)通史[M]. 北京: 高等教育出版社, 1990.

    猜你喜歡
    電子云原子結(jié)構(gòu)
    再溫原子結(jié)構(gòu) 滲透考點(diǎn)之旅
    構(gòu)建“三步法”模型解決大π鍵問題
    基于蒙特卡羅模擬的三維氫原子電子云可視化
    原子結(jié)構(gòu)猜猜猜
    新基礎(chǔ)物理理論
    高中原子結(jié)構(gòu)教學(xué)中幾個(gè)概念的深入認(rèn)識(shí)
    讀寫算(2020年32期)2020-12-17 06:38:28
    《原子結(jié)構(gòu)和元素周期律》知識(shí)測(cè)試題參考答案
    “原子結(jié)構(gòu)和元素周期律”知識(shí)測(cè)試題
    淺談量子力學(xué)及其內(nèi)在原理
    絲路視野(2018年1期)2018-05-14 09:06:03
    《原子核外電子的運(yùn)動(dòng)》教學(xué)中有關(guān)問題的探討
    在线观看免费高清a一片| 自线自在国产av| 日韩精品免费视频一区二区三区| 黄色视频,在线免费观看| 国产黄色免费在线视频| svipshipincom国产片| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 欧美+亚洲+日韩+国产| 亚洲久久久国产精品| 亚洲av欧美aⅴ国产| av又黄又爽大尺度在线免费看| 亚洲精品av麻豆狂野| 亚洲熟女毛片儿| 丁香欧美五月| 国产成人精品无人区| 成人国产av品久久久| 国产亚洲精品第一综合不卡| 丝袜美腿诱惑在线| 亚洲国产av影院在线观看| www.熟女人妻精品国产| 精品少妇久久久久久888优播| 久久影院123| 91字幕亚洲| 在线永久观看黄色视频| 免费高清在线观看日韩| av超薄肉色丝袜交足视频| 欧美日韩福利视频一区二区| 777米奇影视久久| 黄色怎么调成土黄色| 日韩免费高清中文字幕av| 黄色 视频免费看| 久久亚洲精品不卡| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 午夜精品久久久久久毛片777| 亚洲综合色网址| 久久青草综合色| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 国产又色又爽无遮挡免费看| 亚洲国产看品久久| 亚洲视频免费观看视频| 他把我摸到了高潮在线观看 | 久久ye,这里只有精品| 搡老乐熟女国产| 两个人看的免费小视频| 国产1区2区3区精品| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产在视频线精品| 亚洲一区中文字幕在线| 少妇粗大呻吟视频| 日韩成人在线观看一区二区三区| 老司机影院毛片| 无人区码免费观看不卡 | 99国产精品一区二区蜜桃av | 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲人成77777在线视频| 人人妻人人澡人人看| 亚洲精品久久午夜乱码| 好男人电影高清在线观看| 国产午夜精品久久久久久| 电影成人av| svipshipincom国产片| 一二三四在线观看免费中文在| 久久亚洲精品不卡| 日本av免费视频播放| 欧美久久黑人一区二区| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 午夜福利免费观看在线| 在线av久久热| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲av美国av| 日本一区二区免费在线视频| 美国免费a级毛片| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 色视频在线一区二区三区| 欧美人与性动交α欧美软件| 欧美精品一区二区免费开放| 日韩三级视频一区二区三区| 色在线成人网| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 久久精品国产综合久久久| 搡老熟女国产l中国老女人| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产男靠女视频免费网站| 国产精品国产av在线观看| 国产欧美日韩精品亚洲av| 成在线人永久免费视频| 久久性视频一级片| 国产精品欧美亚洲77777| 欧美性长视频在线观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| avwww免费| 国产av精品麻豆| 1024视频免费在线观看| 香蕉国产在线看| 亚洲成国产人片在线观看| 国产99久久九九免费精品| 水蜜桃什么品种好| 97在线人人人人妻| 大香蕉久久网| 午夜福利在线观看吧| 亚洲国产av新网站| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 高清欧美精品videossex| 亚洲三区欧美一区| 久热这里只有精品99| 美女高潮到喷水免费观看| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 99国产精品一区二区三区| 一区二区三区激情视频| 新久久久久国产一级毛片| www.999成人在线观看| 亚洲人成电影观看| 亚洲国产av新网站| 久久人妻av系列| 国产在视频线精品| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 欧美变态另类bdsm刘玥| 99国产综合亚洲精品| 老鸭窝网址在线观看| 色94色欧美一区二区| 久久亚洲真实| 欧美久久黑人一区二区| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲色图av天堂| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 丝瓜视频免费看黄片| 亚洲,欧美精品.| 天天操日日干夜夜撸| 桃花免费在线播放| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 一区二区三区乱码不卡18| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 欧美av亚洲av综合av国产av| 久久精品人人爽人人爽视色| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 精品久久久久久电影网| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲国产成人一精品久久久| 一进一出好大好爽视频| 亚洲熟妇熟女久久| 午夜激情av网站| 免费看a级黄色片| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 久久久欧美国产精品| 久久久久久久久久久久大奶| 热99re8久久精品国产| 一本色道久久久久久精品综合| 久久 成人 亚洲| 一区二区三区激情视频| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 日本黄色日本黄色录像| 超色免费av| 国产男女内射视频| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 老熟女久久久| 国产一卡二卡三卡精品| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 免费人妻精品一区二区三区视频| 午夜激情久久久久久久| 不卡av一区二区三区| 91字幕亚洲| 男女床上黄色一级片免费看| 国产精品久久久久久精品电影小说| 飞空精品影院首页| 欧美日本中文国产一区发布| 一区二区三区精品91| 最近最新中文字幕大全电影3 | 天天影视国产精品| 国产精品久久久人人做人人爽| 人成视频在线观看免费观看| av网站在线播放免费| 无限看片的www在线观看| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 日本欧美视频一区| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 久久久久精品人妻al黑| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 正在播放国产对白刺激| 亚洲午夜理论影院| 国产亚洲一区二区精品| 欧美日本中文国产一区发布| 久久亚洲真实| 交换朋友夫妻互换小说| 又大又爽又粗| 日本wwww免费看| 精品卡一卡二卡四卡免费| 在线观看免费视频日本深夜| av线在线观看网站| 亚洲第一青青草原| 国产福利在线免费观看视频| 成人三级做爰电影| 在线观看舔阴道视频| 亚洲伊人色综图| a级片在线免费高清观看视频| 这个男人来自地球电影免费观看| √禁漫天堂资源中文www| netflix在线观看网站| 久久久久久人人人人人| 国产精品国产av在线观看| 嫁个100分男人电影在线观看| 我的亚洲天堂| 激情在线观看视频在线高清 | 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产在线免费精品| 久久久久国内视频| av网站在线播放免费| netflix在线观看网站| 中文字幕制服av| 亚洲成av片中文字幕在线观看| av超薄肉色丝袜交足视频| 日韩大片免费观看网站| 亚洲av成人一区二区三| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 亚洲视频免费观看视频| cao死你这个sao货| 日本wwww免费看| 久久精品国产综合久久久| 免费看a级黄色片| 高清视频免费观看一区二区| 视频在线观看一区二区三区| 国产人伦9x9x在线观看| 激情视频va一区二区三区| 欧美激情 高清一区二区三区| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲熟女精品中文字幕| 最近最新中文字幕大全电影3 | 国产熟女午夜一区二区三区| av国产精品久久久久影院| 蜜桃国产av成人99| 亚洲视频免费观看视频| cao死你这个sao货| e午夜精品久久久久久久| av电影中文网址| 午夜福利欧美成人| 精品久久久久久久毛片微露脸| 免费观看a级毛片全部| 午夜日韩欧美国产| 自线自在国产av| 国产有黄有色有爽视频| 日韩大片免费观看网站| 精品久久久精品久久久| 嫩草影视91久久| 男女之事视频高清在线观看| 2018国产大陆天天弄谢| 美女国产高潮福利片在线看| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 成人免费观看视频高清| 女警被强在线播放| av不卡在线播放| 国产主播在线观看一区二区| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 亚洲人成电影免费在线| 香蕉久久夜色| av欧美777| 色精品久久人妻99蜜桃| 日本av手机在线免费观看| 国产深夜福利视频在线观看| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲伊人久久精品综合| 欧美国产精品va在线观看不卡| 国产主播在线观看一区二区| 成人黄色视频免费在线看| 国产精品欧美亚洲77777| 手机成人av网站| 欧美在线黄色| 天天操日日干夜夜撸| 最新美女视频免费是黄的| 亚洲中文日韩欧美视频| 丝袜在线中文字幕| 国产日韩欧美亚洲二区| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 精品久久蜜臀av无| h视频一区二区三区| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 一进一出抽搐动态| 久久精品国产综合久久久| 国产淫语在线视频| 一夜夜www| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 一本综合久久免费| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 最近最新免费中文字幕在线| 亚洲精品av麻豆狂野| www.自偷自拍.com| 日本黄色日本黄色录像| 久久午夜亚洲精品久久| 一级毛片女人18水好多| 十八禁高潮呻吟视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 美女扒开内裤让男人捅视频| 在线观看66精品国产| 国产一区二区三区综合在线观看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 咕卡用的链子| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 欧美黑人精品巨大| 两性夫妻黄色片| 免费在线观看日本一区| 午夜视频精品福利| 黄片小视频在线播放| 日韩中文字幕视频在线看片| 999精品在线视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 久久久久网色| 国产一区二区三区综合在线观看| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 亚洲精品国产区一区二| 亚洲精品美女久久av网站| 国产麻豆69| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 亚洲,欧美精品.| 狂野欧美激情性xxxx| 国产亚洲av高清不卡| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 精品久久久久久久毛片微露脸| 最新在线观看一区二区三区| 麻豆成人av在线观看| 国产在线免费精品| 国产精品成人在线| 9191精品国产免费久久| kizo精华| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲欧美一区二区三区久久| 国产成人系列免费观看| 亚洲av第一区精品v没综合| svipshipincom国产片| 精品国产亚洲在线| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产成+人综合+亚洲专区| 99re在线观看精品视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| 人人澡人人妻人| 国产男靠女视频免费网站| 国产黄频视频在线观看| 在线观看舔阴道视频| 欧美激情 高清一区二区三区| 久久久国产成人免费| 我要看黄色一级片免费的| 国产不卡av网站在线观看| 欧美日韩福利视频一区二区| 97人妻天天添夜夜摸| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 国产精品亚洲av一区麻豆| 五月天丁香电影| 国产亚洲欧美在线一区二区| 欧美精品av麻豆av| 亚洲精品中文字幕在线视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产成人欧美在线观看 | 欧美 亚洲 国产 日韩一| 男女无遮挡免费网站观看| 99精国产麻豆久久婷婷| 亚洲国产欧美在线一区| 国产日韩欧美视频二区| 叶爱在线成人免费视频播放| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 黄色 视频免费看| 一进一出好大好爽视频| 中文字幕人妻熟女乱码| 下体分泌物呈黄色| 成人免费观看视频高清| 亚洲综合色网址| 久久婷婷成人综合色麻豆| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 正在播放国产对白刺激| av线在线观看网站| 国产色视频综合| 欧美日韩精品网址| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 男女高潮啪啪啪动态图| 纯流量卡能插随身wifi吗| 亚洲av欧美aⅴ国产| 久久ye,这里只有精品| 色在线成人网| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 一区二区三区激情视频| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 亚洲三区欧美一区| 国产亚洲欧美在线一区二区| 少妇的丰满在线观看| 婷婷成人精品国产| 久久精品国产亚洲av高清一级| 精品国产乱子伦一区二区三区| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 久久中文字幕人妻熟女| 日本av手机在线免费观看| 男女无遮挡免费网站观看| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 久久久精品区二区三区| 亚洲av第一区精品v没综合| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 久久毛片免费看一区二区三区| 久久久久国产一级毛片高清牌| 91字幕亚洲| 制服诱惑二区| 国产精品1区2区在线观看. | www.自偷自拍.com| 男女边摸边吃奶| 欧美激情久久久久久爽电影 | 国产麻豆69| 老汉色∧v一级毛片| 久久精品91无色码中文字幕| 欧美乱码精品一区二区三区| 人妻 亚洲 视频| 夜夜夜夜夜久久久久| 丰满饥渴人妻一区二区三| 精品一品国产午夜福利视频| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 正在播放国产对白刺激| 色在线成人网| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 不卡一级毛片| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 两个人看的免费小视频| h视频一区二区三区| 免费在线观看黄色视频的| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 男女免费视频国产| 香蕉久久夜色| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 亚洲精品乱久久久久久| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美日韩成人在线一区二区| 欧美日韩精品网址| 捣出白浆h1v1| 黄片播放在线免费| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 欧美日韩黄片免| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产精品偷伦视频观看了| 女性被躁到高潮视频| 90打野战视频偷拍视频| 一区二区三区国产精品乱码| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 伦理电影免费视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 夜夜夜夜夜久久久久| 18禁观看日本| 中国美女看黄片| 色老头精品视频在线观看| 大型av网站在线播放| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 女性生殖器流出的白浆| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 日韩欧美一区视频在线观看| 一进一出抽搐动态| 蜜桃国产av成人99| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 国产精品久久久久久精品电影小说| 大陆偷拍与自拍| 久久 成人 亚洲| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产激情久久老熟女| 欧美av亚洲av综合av国产av| 一区在线观看完整版| 久久国产精品影院| 国产欧美亚洲国产| 丰满迷人的少妇在线观看| 男女午夜视频在线观看| 国产熟女午夜一区二区三区| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 人妻一区二区av| 国产麻豆69| 免费在线观看影片大全网站| 亚洲精品自拍成人| 欧美激情久久久久久爽电影 | 在线av久久热| tube8黄色片| 国产一区二区在线观看av| 涩涩av久久男人的天堂| 久久久精品94久久精品| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 自线自在国产av| 婷婷丁香在线五月| 亚洲视频免费观看视频| 大片免费播放器 马上看| 欧美在线一区亚洲| 国产精品久久久久久精品古装| 日本wwww免费看| av欧美777| 久久青草综合色| 99国产综合亚洲精品| 下体分泌物呈黄色| 中文字幕人妻熟女乱码| 国产又爽黄色视频| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 91av网站免费观看| 麻豆乱淫一区二区| aaaaa片日本免费| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 亚洲情色 制服丝袜| 视频区欧美日本亚洲| 欧美国产精品va在线观看不卡| 美女高潮到喷水免费观看| 亚洲精品久久午夜乱码| 黄色视频,在线免费观看| 一级黄色大片毛片| 国产极品粉嫩免费观看在线| 欧美精品高潮呻吟av久久| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产男女超爽视频在线观看| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产麻豆69| 午夜福利一区二区在线看| 99精品在免费线老司机午夜| 99国产精品一区二区蜜桃av | www.999成人在线观看| 无限看片的www在线观看| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 高清黄色对白视频在线免费看| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 另类亚洲欧美激情| 成人精品一区二区免费| 欧美精品一区二区大全| 成人av一区二区三区在线看| 大片电影免费在线观看免费| 精品少妇黑人巨大在线播放| 91九色精品人成在线观看| 久久精品91无色码中文字幕| 亚洲伊人色综图| 亚洲精品国产色婷婷电影| 成人免费观看视频高清| 久热爱精品视频在线9| 免费在线观看黄色视频的| 久久久久久久国产电影| 91麻豆av在线| 91精品三级在线观看| 久久精品国产综合久久久| 这个男人来自地球电影免费观看| 99久久人妻综合| 亚洲伊人久久精品综合| 黄片小视频在线播放| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 亚洲一区二区三区欧美精品| 999久久久精品免费观看国产| 成年女人毛片免费观看观看9 | 久久人妻福利社区极品人妻图片| 动漫黄色视频在线观看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 老汉色av国产亚洲站长工具| 色婷婷久久久亚洲欧美| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 国产日韩欧美在线精品| 国产精品电影一区二区三区 | svipshipincom国产片| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 女同久久另类99精品国产91| 欧美黄色淫秽网站| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 免费日韩欧美在线观看| 成人黄色视频免费在线看| 久久狼人影院| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲黑人精品在线| 国产在线一区二区三区精| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 男女之事视频高清在线观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产男女内射视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 极品人妻少妇av视频| 国产又爽黄色视频| 最近最新中文字幕大全电影3 | 宅男免费午夜| 高清欧美精品videossex| 69精品国产乱码久久久| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 欧美av亚洲av综合av国产av| 亚洲 欧美一区二区三区| 交换朋友夫妻互换小说| 精品人妻1区二区| 久久国产精品人妻蜜桃| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 久久久久久免费高清国产稀缺| 一级片'在线观看视频| 国产一区二区激情短视频| 九色亚洲精品在线播放| 精品久久久久久电影网| 国产精品二区激情视频| 亚洲色图av天堂| 精品久久久久久电影网| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 曰老女人黄片| 午夜老司机福利片| 久久久精品免费免费高清| 亚洲午夜理论影院| 国产av又大| avwww免费| 一区二区三区乱码不卡18| 日本av免费视频播放| 欧美黑人精品巨大| 国产成+人综合+亚洲专区| 在线观看免费午夜福利视频| 考比视频在线观看| 香蕉久久夜色| 在线观看免费午夜福利视频| 蜜桃在线观看..| 欧美精品啪啪一区二区三区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 国产伦理片在线播放av一区| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 桃花免费在线播放|