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    抗污PA 6 BCF的制備與性能研究

    2022-05-06 04:14:06產(chǎn)文濤楊新華許冬峰薛增增張慶喜
    合成纖維工業(yè) 2022年2期
    關(guān)鍵詞:酸性染料紡絲陽離子

    產(chǎn)文濤,楊新華,許冬峰,薛增增,張慶喜

    (浙江恒逸石化研究院有限公司,浙江 杭州 310000)

    聚己內(nèi)酰胺(PA 6)纖維由于其特殊的分子結(jié)構(gòu)而具有強(qiáng)度高、彈性好、耐磨性好等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于衣著、裝飾及工業(yè)用材料領(lǐng)域。PA 6纖維在地毯領(lǐng)域的應(yīng)用同樣占據(jù)很大的份額,但由于PA 6纖維可以酸性染料上染,而日常食品、紅酒、有色飲料等中經(jīng)常使用的食用色素添加劑(FD&C RED #40)屬于偶氮類酸性染料,因此在日常使用中,地毯常常會存在被沾污情況,同時(shí)不易清理,這在一定程度上影響其美觀及使用壽命。目前,歐美一些國家已經(jīng)有不少研究報(bào)道了關(guān)于抗污PA 6地毯的開發(fā)應(yīng)用[1-3],通過在己內(nèi)酰胺聚合中加入磺酸鹽,可以在PA 6大分子鏈上引入磺酸基團(tuán),其能與PA 6大分子鏈上的末端氨基形成鹽,屏蔽PA 6分子鏈上的氨基對酸性染料中帶負(fù)電荷染色分子的吸引,從而明顯降低PA 6對酸性染料的上染率,因此制備的抗污PA 6纖維對酸性色素可體現(xiàn)出顯著的抗污效果。同時(shí)由于帶負(fù)電荷磺酸基團(tuán)的引入,使得抗污PA 6可以實(shí)現(xiàn)陽離子染料上染。將抗污PA 6纖維與普通PA 6纖維在假捻時(shí)合并為“舞龍紗”,或是以交織方式織成交織布,并在合適的染色條件下采用陽離子染料和酸性染料一浴法染色,可實(shí)現(xiàn)“差別化染色”,并得到雙色調(diào)效果的織物[4-5]。

    作者采用浙江恒逸石化研究院有限公司通過連續(xù)聚合生產(chǎn)的抗污聚己內(nèi)酰胺(SRPA 6)切片進(jìn)行熔融紡絲,制備出性能優(yōu)良的SRPA 6膨體變形絲(BCF),并對其進(jìn)行織造、染色,探討了主要紡絲工藝對SRPA 6 BCF力學(xué)性能的影響,并研究了SRPA 6 BCF的染色及抗污性能。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 主要原料

    SRPA 6切片:熔點(diǎn)218 ℃,相對黏度2.43,浙江恒逸石化研究院有限公司產(chǎn);酸性蘭染料:蘇州市東吳染料有限公司產(chǎn);陽離子蘭染料、陽離子紅染料:德司達(dá)(上海)貿(mào)易有限公司產(chǎn);誘惑紅色素:上海染料研究所有限公司產(chǎn);冰醋酸:西隴科學(xué)股份有限公司產(chǎn)。

    1.2 主要設(shè)備及儀器

    BCF紡絲設(shè)備:淄博市臨淄方辰母粒廠制;縷紗測長儀:常州第二紡織機(jī)械有限公司制;YG020型電子單紗強(qiáng)力機(jī):常州紡電儀器有限公司制;XH-1單纖維熱收縮儀:上海新纖儀器有限公司制;UV-2600紫外分光光度計(jì):島津(上海)實(shí)驗(yàn)器材有限公司制;小樣染色機(jī):江蘇靖江市華夏科技有限公司制;低浴比中樣染色機(jī):江蘇科泰印染機(jī)械有限公司制;針織小圓機(jī):紹興聞翔遠(yuǎn)豐機(jī)械制造有限公司制。

    1.3 SRPA 6 BCF的制備

    采用BCF紡絲設(shè)備通過熔融紡絲制備SRPA 6 BCF,紡絲工藝流程如圖1所示。首先對SRPA 6切片進(jìn)行真空干燥,干燥溫度110 ℃,干燥時(shí)間24 h,保證切片的含水率小于500 μg/g;然后將干燥后的SRPA 6切片進(jìn)行熔融紡絲,噴絲板為三葉形異形板,孔數(shù)96,紡絲溫度260 ℃,拉伸二輥溫度90 ℃,拉伸三輥溫度 110 ℃,變形熱風(fēng)溫度 220 ℃,網(wǎng)絡(luò)度30個(gè)/m,卷繞速度500 m/min,拉伸倍數(shù)4.0~6.0,制備的SRPA 6 BCF規(guī)格為1 650 dtex/96 f。

    圖1 SRPA 6 BCF紡絲工藝流程示意Fig.1 Diagram of SRPA 6 BCF spinning process1—電機(jī);2—料斗;3—螺桿擠壓機(jī);4—計(jì)量泵;5—緩熱套;6—上油嘴 ;7—一輥;8—二輥;9—三輥;10—膨脹箱體;11—導(dǎo)熱盤;12—四輥;13—網(wǎng)絡(luò)室;14—卷繞裝置

    1.4 SRPA 6 BCF染色實(shí)驗(yàn)

    將制備的SRPA 6 BCF和常規(guī)PA 6 BCF紗線分別織成襪帶及機(jī)織布,然后進(jìn)行染色。SRPA 6 BCF和常規(guī)PA 6 BCF襪帶均采用方案1#和方案2#進(jìn)行染色;SRPA 6 BCF和常規(guī)PA 6 BCF的機(jī)織布則分別采用方案1#、方案2#、方案3#進(jìn)行染色,制造差異化染色效果。具體染色工藝參數(shù)見表1。

    表1 染色工藝參數(shù)Tab.1 Dyeing process parameters

    1.5 分析與測試

    力學(xué)性能:使用YG020型電子單紗強(qiáng)力機(jī)測試BCF單絲斷裂強(qiáng)度與斷裂伸長率。使用夾具固定紗線,設(shè)置夾具初始長度 20 cm,拉伸速度 25 cm/min,測試5次取平均值。

    熱卷曲性能:采用熱卷曲率(S)來表征。通過縷紗測長機(jī)卷繞纖維10 m,將其取下后纏繞成8字型的絲束,絲束固定在立式量尺的上端,下端掛上一定質(zhì)量的砝碼,對其施加預(yù)張力(0.20±0.02)cN/dtex,靜置30 s后,讀取纖維長度(L0);然后將其放置在真空干燥箱中,設(shè)定溫度為150 ℃,15 min后取出,使用相同方法測出此時(shí)絲束的長度(La),根據(jù)式(1)計(jì)算纖維的S。

    (1)

    染色性能:采用上染率(R)來表征纖維對酸性染料與陽離子染料上染能力的差異。將染色完成后的染色殘液與染色原液通過UV-2600紫外分光光度計(jì)測定其吸光度[6],根據(jù)式(2)計(jì)算R。

    (2)

    式中:Aa為染色殘液的吸光度;A0為染色原液的吸光度。

    抗污性能:按照美國化學(xué)纖維會制定的抗污測試標(biāo)準(zhǔn)AATCC-175—2008進(jìn)行測試。將食品、藥品和化妝品用的FD&C RED #40的稀釋水溶液調(diào)至酸性,用少許該溶液對織物進(jìn)行沾污;將沾污后的試樣在一定條件下放置(24±4)h,然后用清水進(jìn)行漂洗去除未被吸附的染料溶液,干燥后對試樣上殘留的污漬進(jìn)行評估[7],用AATCC紅40沾色樣卡對測試試樣的耐沾污性進(jìn)行評級,10級表示無沾污,1級表示嚴(yán)重沾污。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 紡絲工藝

    PA 6 BCF是一種化纖膨體長絲,以其穩(wěn)定的三維卷曲、良好的手感和高蓬松性,廣泛應(yīng)用于地毯、汽車坐墊和裝飾織物等領(lǐng)域[8]。影響其應(yīng)用的主要質(zhì)量因素有力學(xué)強(qiáng)度與熱卷曲率,在紡絲過程中熱變形溫度與拉伸倍數(shù)對其力學(xué)強(qiáng)度與熱卷曲率的影響最為顯著,因此SRPA 6 BCF的紡絲工藝研究中重點(diǎn)討論不同熱變形溫度與拉伸倍數(shù)對紗線性能的影響,而其他工藝參數(shù)均參考常規(guī)PA 6 BCF的紡絲工藝。

    PA 6 BCF的紡絲加工大多采用熱流變形工藝,即熔融紡絲后的初生絲經(jīng)熱拉伸后進(jìn)入熱流變形噴嘴,由于高壓熱空氣的作用,在噴嘴內(nèi)的長絲得到充分的膨松,卷曲變形的長絲繞在冷卻鼓內(nèi)冷卻,進(jìn)一步定形[9]。從表2可以看出,隨著熱變形溫度的升高,SRPA 6 BCF斷裂強(qiáng)度先上升后下降,斷裂伸長率一直下降,S緩慢上升。這是由于紗線一直在高壓熱空氣作用下受熱膨化,溫度過高時(shí),PA 6大分子鏈上的線性結(jié)構(gòu)可能存在微量熱降解,使得紗線中出現(xiàn)薄弱點(diǎn)從而使得紗線斷裂強(qiáng)度下降;同時(shí)SRPA 6的結(jié)晶度與結(jié)晶速率較常規(guī)PA 6略低,使得其在冷卻定型時(shí)來不及結(jié)晶或者結(jié)晶度較低,從而使得斷裂強(qiáng)度下降。參考常規(guī)PA 6 BCF紡絲的熱變形溫度(225 ℃),綜合考慮,選擇SRPA 6 BCF的熱變形溫度為220 ℃較合適。

    表2 熱變形溫度對SRPA 6 BCF性能的影響Tab.2 Effect of heat deformation temperature on properties of SRPA 6 BCF

    在SRPA 6 BCF的紡絲過程中,需要對初生絲進(jìn)行熱拉伸,使紗線內(nèi)部的大分子鏈或鏈段沿著外力場方向擇優(yōu)排列,增加纖維的取向度且誘導(dǎo)其結(jié)晶,可以在很大程度上提高纖維的力學(xué)強(qiáng)度,同時(shí)保證后續(xù)膨化的卷曲率[10]。拉伸倍數(shù)太低,紗線強(qiáng)度較小,斷裂伸長率過大;拉伸倍數(shù)過高,生頭困難,易造成斷絲。拉伸倍數(shù)可以通過前三輥之間的轉(zhuǎn)率差來調(diào)整,達(dá)到對初生絲的熱拉伸處理。從表3可以看出:隨拉伸倍數(shù)的增加,SRPA 6 BCF的斷裂強(qiáng)度增加,斷裂伸長率降低,S不斷增大,這是因?yàn)槔毂稊?shù)越大,產(chǎn)生的拉伸應(yīng)力就越大,纖維取向增加且誘導(dǎo)其結(jié)晶,束縛的分子就增多,經(jīng)熱定形后纖維收縮就越大[11];另外,隨著拉伸倍數(shù)的提高,SRPA 6 BCF紗線網(wǎng)絡(luò)點(diǎn)數(shù)顯著下降;當(dāng)拉伸倍數(shù)達(dá)到6.0時(shí),紡絲過程中會出現(xiàn)斷頭及生頭困難等情況。因此,選擇拉伸倍數(shù)為5.0較合適,可生產(chǎn)出質(zhì)量優(yōu)良的SRPA 6 BCF紗線。

    表3 拉伸倍數(shù)對SRPA 6 BCF性能的影響Tab.3 Effect of draw ratio on properties of SRPA 6 BCF

    2.2 染色性能

    將常規(guī)PA 6 BCF 和SRPA 6 BCF紗線分別織襪后進(jìn)行染色實(shí)驗(yàn),BCF襪帶對酸性染料和陽離子染料的R見表4。

    表4 BCF襪帶對不同染料的R Tab.4 R of BCF stockings for different dyes

    從表4可以看出:常規(guī)PA 6 BCF襪帶對酸性染料和陽離子染料的R分別為92%和9%,其對酸性染料的的上染性能好,但對陽離子染料的上染性能很差;SRPA 6 BCF襪帶對陽離子染料具有良好的上染性能,R可達(dá)90%,同時(shí)其對酸性染料的R下降到43%。從陽離子染料上染的染色襪帶(圖2)及酸性蘭染料上染的染色襪帶(圖3)可以看出:SRPA 6 BCF襪帶使用陽離子染料與酸性染料均可以上染,但陽離子染料上染效果好,顏色鮮艷,同時(shí)酸性染料上染效果較差,顏色較淡,這是因?yàn)镻A 6是以分子鏈上的氨基與酸性染料中帶負(fù)電荷的染料分子通過靜電力實(shí)現(xiàn)上染,而在SRPA 6中磺酸基團(tuán)會與末端氨基成鹽,從而減少可與酸性染料結(jié)合的染座,降低對酸性染料的上染能力;而常規(guī)PA 6 BCF襪帶對陽離子染料的上染顏色非常淺,這是因?yàn)槌R?guī)PA 6中沒有足夠的帶負(fù)電荷的染座,上染效果較差。

    圖2 陽離子蘭染色襪帶示意Fig.2 Images of cationic blue dyed stockings

    圖3 酸性蘭染色襪帶示意Fig.3 Images of acid blue dyed stockings

    利用SRPA 6 BCF對酸性染料上染效果較低的特點(diǎn),可以將其與常規(guī)PA 6 BCF一起進(jìn)行機(jī)織或加捻變形織成織物,通過染色能力的差異實(shí)現(xiàn)多風(fēng)格的上染效果。從圖4可以看出,采用同規(guī)格的SRPA 6 BCF與常規(guī)PA 6 BCF編成機(jī)織布,通過酸性蘭染料染色而呈現(xiàn)出明顯的條紋色差風(fēng)格,其中上色較深的部分為常規(guī)PA 6 BCF,上色較淺的部分為SRPA 6 BCF,通過類似的思路可以創(chuàng)造出豐富多樣的織物色系風(fēng)格。

    圖4 酸性蘭染色機(jī)織布示意Fig.4 Image of acid blue dyed woven fabric

    通過對SRPA 6 BCF與常規(guī)PA 6 BCF編成的機(jī)織布進(jìn)行陽離子染料和酸性染料的一浴法染色,可實(shí)現(xiàn)“差別化染色”,得到雙色調(diào)效果的織物(見圖5),其中紅色部分為SRPA 6 BCF,藍(lán)色部分則為常規(guī)PA 6 BCF,在后續(xù)加工中配合其他技術(shù)或者染色工藝,則可變化出許多新紗種和布種。

    圖5 酸性蘭/陽離子紅同浴染色機(jī)織布示意Fig.5 Image of acid blue/cationic red one-bath dyed woven fabric

    2.3 抗污性能

    將制備的SRPA 6 BCF襪帶與常規(guī)PA 6 BCF襪帶進(jìn)行抗污實(shí)驗(yàn)并對比,從圖6和圖7中可以看出,SRPA 6 BCF襪帶呈現(xiàn)出較好的抗污效果,而常規(guī)PA 6 BCF襪帶明顯被色素沾染,表明SRPA 6 BCF具備較好的抗污性能。這是因?yàn)镾RPA 6大分子鏈中引入了磺酸基團(tuán),能與末端氨基形成鹽,因此使得沒有足夠多的末端氨基與常規(guī)酸性染料結(jié)合,從而賦予SRPA 6具有抗酸性染料沾染的特性。

    圖6 FD&C RED #40沾污襪帶示意Fig.6 Images of FD&C RED #40 stained stockings

    圖7 FD&C RED #40沾污水洗襪帶示意Fig.7 Images of washed FD&C RED #40 stained stockings

    對制備的SRPA 6 BCF進(jìn)行加捻織成BCF割絨地毯(規(guī)格40 cm×40 cm)進(jìn)行抗污實(shí)驗(yàn)。從圖8可看出,SRPA 6 BCF割絨地毯同樣具備明顯的抗污性能,對比耐沾污色卡可以判定其抗污等級大于8級。SRPA 6 BCF紗線具備明顯的抗污性能,織成的地毯具有一定的應(yīng)用前景。

    圖8 FD&C RED #40沾污水洗SRPA 6 BCF絨毯示意Fig.8 Images of FD&C RED #40 stained SRPA 6 BCF carpet before and after washing

    3 結(jié)論

    a.通過對SRPA 6進(jìn)行熔融紡絲,選擇主要紡絲工藝參數(shù)熱變形溫度為220 ℃,拉伸倍數(shù)為5.0,成功制備性能優(yōu)良的SRPA 6 BCF,其斷裂強(qiáng)度為2.4 cN/dtex,斷裂伸長率為43%,S為6.8%。

    b.采用陽離子染料染色,SRPA 6 BCF的R達(dá)到90%,同時(shí)對酸性染料的R為43%;將SRPA 6 BCF與常規(guī)PA 6 BCF互織進(jìn)行染色可得到良好的雙色調(diào)效果,配合多種染色工藝可制備風(fēng)格多樣化的織物。

    c.SRPA 6具有抗酸性染料沾染的特性,SRPA 6 BCF織成的襪帶呈現(xiàn)出較好的抗污效果;SRPA 6 BCF織成的地毯具備顯著的抗污效果,抗污等級大于8級。

    d.SRPA 6具備陽離子染料可染及抗污等性能,通過后續(xù)的研究與完善,可以生產(chǎn)出性能優(yōu)異的SRPA 6 BCF紗線。

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