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    基于色度學(xué)與拉曼光譜的安徽淡水養(yǎng)殖白色珍珠研究

    2022-05-05 13:52:54李萌萌滕亞君譚紅琳祖恩東
    光譜學(xué)與光譜分析 2022年5期
    關(guān)鍵詞:曼光譜白度淡水

    李萌萌, 滕亞君, 譚紅琳, 祖恩東*

    1. 昆明理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院, 云南 昆明 650093

    2. 昆明海關(guān)技術(shù)中心, 云南 昆明 650228

    引 言

    珍珠是一種由殼角蛋白、 硅酸鹽和多種微量元素等組成的產(chǎn)自于珠母貝體內(nèi)的有機(jī)寶石, 可根據(jù)光澤度、 圓度、 光潔度、 珠層、 大小、 顏色和匹配度來對(duì)其等級(jí)進(jìn)行劃分[1-2]。 珍珠按其產(chǎn)出的水域環(huán)境又可分為海水珍珠和淡水珍珠[3], 均以白色為主。 目前國內(nèi)外對(duì)淡水養(yǎng)殖珍珠的研究大多集中在不同顏色珍珠的組成元素、 致色機(jī)理、 表面形貌及結(jié)構(gòu)差異等方面。 但對(duì)于如何直觀分辨同種顏色珍珠的研究卻很少。 因此, 本文利用色度學(xué)、 激光拉曼光譜測試和寶石顯微鏡觀察, 對(duì)三批安徽產(chǎn)淡水養(yǎng)殖白色珍珠進(jìn)行色度學(xué)與激光拉曼光譜的研究, 以探尋白色珍珠的白度值與拉曼光譜的關(guān)系, 并為其顏色等級(jí)的劃分提供理論依據(jù)。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 樣品

    實(shí)驗(yàn)樣品選用產(chǎn)自安徽三個(gè)不同批次的三角帆蚌所產(chǎn)珍珠, 將其用檸檬酸浸泡, 去除表面未形成珍珠層的物質(zhì)以及少量粘液后用清水沖洗干凈。 多數(shù)樣品為純白底色帶有粉色或黃色伴色, 少數(shù)樣品呈淡紫色。

    三批珍珠樣品中各選擇14顆, 13顆, 15顆光澤較好, 形狀較規(guī)則, 大小較均一的樣品對(duì)其進(jìn)行色度學(xué)和激光拉曼光譜的測試分析以及寶石顯微鏡觀察。

    圖1 安徽產(chǎn)淡水養(yǎng)殖白色珍珠樣品圖

    1.2 方法

    色度學(xué)測試選用美國Ocean Optics 公司的USB2000+光纖光譜儀。 實(shí)驗(yàn)測試的波長范圍: 380~1 000 nm; 實(shí)驗(yàn)照明: CIE標(biāo)準(zhǔn)版照明體中的D65光源; 波長間隔: 10 nm; 10°觀察者視場; 采集積分時(shí)間: 1 600 μs; 全黑暗環(huán)境測試。

    激光拉曼光譜選用美國Thermo Fisher Scientific公司的DXR Raman Microscope光譜儀。 實(shí)驗(yàn)測試的激光波長為785 nm; 激光功率: 20.0 mW; 光柵: 400 line·mm-1; 分辨率: 4.7~8.6 cm-1; 顯微鏡放大倍數(shù): 100倍。

    寶石顯微鏡選用德國Motic公司生產(chǎn)的GM168寶石顯微鏡。 視域: 23 mm/10x, 放大倍數(shù)連續(xù)可調(diào): 7.5x~50x。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 色度學(xué)測試

    根據(jù)CIELAB色空間理論,L*為明度,a*和b*為色度表示不同的色調(diào)方向, 可以用a*,b*,L*以及正負(fù)號(hào)表示測試樣品紅、 綠、 黃、 藍(lán)、 白和黑的程度[4-5]。

    白色是一種特殊的顏色屬性, 具有很高的光反射比但色飽和度很低。 進(jìn)入人眼而引起白色感覺的輻射稱為白色刺激, 利用合理易行的白度表達(dá)式, 可將白度與白色刺激函數(shù)建立某種對(duì)應(yīng)關(guān)系, 但多數(shù)公式只能在一個(gè)有限的范圍內(nèi)使用。

    目前廣泛使用的有坦伯、 陶貝、 亨特和CIE這四種白度公式。 由于珍珠具有熒光性以及相關(guān)行業(yè)規(guī)定, 本文選用亨特白度公式對(duì)淡水養(yǎng)殖白色珍珠的白度值進(jìn)行計(jì)算。

    WHT=100-[(100-L*)2+a*2+b*2]1/2

    (1)

    式(1)中,L*,a*和b*均可由USB2000+光纖光譜儀測出。

    第一批樣品的L*在68.181~87.465,a*在3.849 0~11.054 4,b*在-1.557 0~8.597 4。 第二批樣品的L*在56.999~88.150,a*在-0.711 1~12.515 4,b*在-3.981 7~9.459 3。 第三批樣品的L*在69.240~88.374,a*在1.761 5~8.390 8,b*在-3.109 9~8.248 9。 經(jīng)計(jì)算, 第一批樣品的白度值范圍為65.620 19~85.761 20, 第二批樣品的白度值范圍為56.809 20~87.624 83, 第三批樣品的白度值范圍為67.449 50~87.627 51。 以第一批樣品為例測試結(jié)果如表1所示。

    2.2 激光拉曼光譜測試

    三批樣品的激光拉曼光譜結(jié)果顯示[圖2(a)], 三個(gè)不同批次的珍珠樣品均出現(xiàn)了位于143, 183, 200, 264, 693, 1 076和1 457 cm-1的特征峰。 其中位于1 076 cm-1的峰歸屬于文石中[CO3]2-的對(duì)稱伸縮振動(dòng); 693 cm-1的峰歸屬于[CO3]2-的反對(duì)稱彎曲振動(dòng); 143, 183, 200和264 cm-1的峰歸屬于文石礦物晶格振動(dòng); 1 457 cm-1為甲基引起的彎曲振動(dòng)拉曼峰[6]。

    經(jīng)研究表明, 珍珠中由C—C的伸縮振動(dòng)引起1 132 cm-1的拉曼峰強(qiáng)與珍珠顏色密切相關(guān)[7-8], 但在白色珍珠中該峰強(qiáng)度較弱。 為計(jì)算該峰對(duì)珍珠顏色的影響, 以拉曼光譜中1 120~1 150 cm-1為基線, 計(jì)算三個(gè)不同批次的淡水養(yǎng)殖白色珍珠中具有代表性的1 132 cm-1峰的積分面積S1; 以1 050~1 120 cm-1為基線, 計(jì)算淡水養(yǎng)殖白色珍珠樣品中1 076 cm-1文石峰的積分面積S2。 如圖2(b)和(c)所示。 然后計(jì)算1 132 cm-1峰面積與1 076 cm-1峰面積的比值, 即S1∶S2, 記為R。

    圖2 珍珠拉曼光譜圖

    第一批樣品的R值在0.000 078~0.010 126, 第二批樣品的R值在0.000 644~0.061 400, 第三批樣品的R值在0.000 075~0.049 689, 并與白度值對(duì)比, 以第一批樣品為例(見表1)。

    表1 安徽第一批樣品在CIELAB色空間中的色度學(xué)參數(shù)、 白度值和R值

    除極少數(shù)珍珠樣品外, 大多數(shù)珍珠樣品的白度值與拉曼光譜中的R值存在一定的對(duì)應(yīng)關(guān)系。 三批珍珠樣品中分別有93%, 85%, 87%的樣品符合白度值越大,R值越小的規(guī)律。

    即安徽產(chǎn)淡水養(yǎng)殖白色珍珠的白度值與R值成反比。R值越小, 珍珠越白。R值在一定程度上可以反映珍珠的潔白程度。

    2.3 白色珍珠的顏色分級(jí)

    三批白色珍珠樣品的白度值分布呈現(xiàn)一定規(guī)律。 運(yùn)用SPSS對(duì)白色珍珠的白度值進(jìn)行聚類分析, 使得同一類中的白度值有較大相似性, 不同類的白度值差異很大[9-10]。

    根據(jù)三批樣品白度值的聚散程度可將珍珠的白度劃分為85以上, 85~80, 80~75和75以下這四個(gè)等級(jí)(圖3)。

    圖3 三批樣品的白度值

    2.4 表面形貌觀察

    從四個(gè)等級(jí)的珍珠樣品中隨機(jī)挑選一顆, 在顯微鏡下觀察其表面形貌特征如圖4所示。

    圖4 安徽產(chǎn)淡水養(yǎng)殖白色珍珠的顯微照片(x10)

    其中樣品3.6的白度值為87.627 51, 樣品1.3的白度值為80.598 81, 樣品2.5的白度值為75.493 83, 樣品2.2的白度值為56.809 20。

    經(jīng)顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn)白度值越大, 其表面缺陷越少, 越光滑, 光澤度也越強(qiáng)。 白度值越小, 其表面缺陷越多, 越不光滑, 光澤度也越弱。

    2.5 品質(zhì)分級(jí)

    以白度值和表面形貌為劃分標(biāo)尺, 將安徽產(chǎn)淡水養(yǎng)殖白色珍珠劃分為四個(gè)等級(jí), 如表2所示。

    表2 安徽產(chǎn)淡水養(yǎng)殖白色珍珠顏色分級(jí)

    3 結(jié) 論

    (1)三批安徽產(chǎn)淡水養(yǎng)殖白色珍珠基本符合白度值越大,R值越小的規(guī)律, 即白度值與R值成反比。R值的大小可定量表示珍珠的潔白程度, 對(duì)白色珍珠顏色的劃分具有重要意義。

    (2)根據(jù)安徽產(chǎn)淡水養(yǎng)殖白色珍珠白度值的聚散程度將珍珠的白度值劃分為85以上, 85~80, 80~75和75以下四個(gè)等級(jí)。

    (3)顯微觀察發(fā)現(xiàn)珍珠越白其表面越光滑, 光澤感也越強(qiáng), 珍珠表面的光滑度和光澤度可作為判斷珍珠潔白程度的輔助依據(jù)。

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