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    晚第四紀(jì)柴達(dá)木盆地鹽湖成鹽期與冰期對比方案的再認(rèn)識*

    2022-05-05 13:51:16陳安東顧佳妮王學(xué)鋒李洪普袁文虎
    礦床地質(zhì) 2022年2期
    關(guān)鍵詞:石鹽鹽類芒硝

    陳安東,顧佳妮,王學(xué)鋒,韓 光,李洪普,袁文虎

    (1中國地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)資源研究所自然資源部鹽湖資源與環(huán)境重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100037;2中國地質(zhì)大學(xué)(北京)地球科學(xué)與資源學(xué)院,北京 100083;3中國科學(xué)院地質(zhì)與地球物理研究所新生代地質(zhì)與環(huán)境重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100029;4青海省柴達(dá)木綜合地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院青海省柴達(dá)木鹽湖資源勘探研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,青海格爾木 816099)

    柴達(dá)木盆地第四紀(jì)鹽湖中不僅有巨厚的湖相沉積物,而且有豐富的鉀鹽、鋰鹽和芒硝礦等資源(Chen et al.,1986;鄭綿平等,2016)。盆地中部和西部鹽湖區(qū)第四系地層厚度多在500 m以上,盆地東部澀聶湖區(qū)厚度可達(dá)3100 m(朱允鑄等,1994)。柴達(dá)木盆地已探明鉀鹽儲量(以KCl計)為7.06×108t,占中國已探明鉀鹽儲量的65%以上(鄭綿平等,2006a)。鉀鹽礦主要分布在察爾汗、臺吉乃爾、一里坪、昆特依、馬海和大浪灘等鹽湖區(qū),其中,察爾汗鹽湖區(qū)已建成中國最大的鉀鹽生產(chǎn)基地。中國已探明鋰資源儲量為5.70×106t(以金屬鋰計),柴達(dá)木盆地占比48.5%,主要分布在一里坪、臺吉乃爾和察爾汗鹽湖區(qū)(宋彭生等,2014)。柴達(dá)木盆地芒硝礦資源儲量達(dá)到1.15×1010t(以Na2SO4計),主要分布在察汗斯拉圖、大浪灘和昆特依鹽湖區(qū)??梢娕璧刂芯藓竦暮喑练e物和豐富的鹽礦資源為成鹽環(huán)境研究提供了良好的研究對象。

    氣候是控制鹽沉積的主要因素之一,是成鹽環(huán)境研究的重要內(nèi)容。陳安東等(2017a;2020)和Chen等(2017b)對柴達(dá)木盆地鉆孔和剖面記錄的成鹽數(shù)據(jù)進(jìn)行了總結(jié),提出晚第四紀(jì)柴達(dá)木盆地蒸發(fā)巖沉積是冰期/間冰期氣候旋回背景下的蒸發(fā)巖沉積。柴達(dá)木盆地西部(以下簡稱柴西)鹽湖在MIS 6和MIS 2的冰期環(huán)境下大多有石鹽(NaCl)和芒硝(Na2SO4·10H2O)沉積(陳安東等,2020)。但是,柴達(dá)木盆地成鹽期與冰期對比方案還存在一些問題,比如未明確MIS 1和MIS 4的鹽沉積情況。此外,柴達(dá)木盆地中更新世MIS 8和MIS 7的鹽沉積資料也較多,該對比方案還可以繼續(xù)擴(kuò)展。

    本文以柴西察汗斯拉圖、昆特依和一里坪3個鹽湖共計6個中更新統(tǒng)—全新統(tǒng)含鹽地層剖面為研究對象(圖1a~c),通過多接收電感耦合等離子質(zhì)譜(MC-ICP-MS)鈾系測年和光釋光測年(OSL)測定其成鹽年代,利用X射線粉晶衍射分析(XRD)測定其鹽類礦物種類。結(jié)合前人的成鹽年代數(shù)據(jù)和鹽類沉積資料,筆者對柴達(dá)木盆地成鹽期與冰期的關(guān)系進(jìn)行了探討,進(jìn)一步明確了冰期氣候?qū)}沉積所起的作用。

    圖1 柴西察汗斯拉圖、昆特依和一里坪位置圖(據(jù)Chen et al.,2018修改)a.青藏高原;b.柴達(dá)木盆地;c.研究區(qū)區(qū)域地質(zhì)圖Fig.1 Location of Chahansilatu,Kunteyiand Yiliping in thewestern Qaidam Basin(modified after Chen et al.,2018)a.Qinghai-Tibetan Plateau;b.Qaidam Basin;c.Regional geological map of study area

    1 區(qū)域和剖面概況

    1.1 區(qū)域概況

    柴達(dá)木盆地位于青藏高原東北部(圖1a),盆地內(nèi)部海拔為2675~3350 m。盆地周邊被東昆侖山脈、祁連山脈和阿爾金山脈環(huán)繞(圖1b),是一個封閉的內(nèi)流盆地,水源主要來自東昆侖山脈和祁連山脈的冰川融水和大氣降水(袁見齊等,1983;張彭熹,1987)。在高原大陸性氣候條件下,盆地西部地區(qū)降水量為20~60 mm/a,而蒸發(fā)量可達(dá)2000~3000 mm/a(張彭熹,1987)。盆地西部年均溫度為3℃(張彭熹,1987)。由于其嚴(yán)酷的自然地理?xiàng)l件,盆地西部形成了大面積的高寒荒漠、鹽湖和干鹽灘。

    本文研究區(qū)為柴西察汗斯拉圖(堿北凹地和拱南凹地)、昆特依(大鹽灘)和一里坪3大鹽湖(現(xiàn)為干鹽灘)。研究區(qū)沒有河流直接注入,水源補(bǔ)給條件較差,地表均為干鹽灘覆蓋。這3個鹽湖的第四系厚度均在500 m以上,中更新統(tǒng)以淺均有多層鹽類化學(xué)沉積。張彭熹(1987)曾依據(jù)地理分區(qū)將柴達(dá)木盆地鹽湖劃分成:祁連山南緣山間小盆地鹽湖和盆地中西部鹽湖2類。本文以后者為研究對象,這類鹽湖經(jīng)歷了湖水遷移、鹵水分異和后期的摻雜作用,進(jìn)入鹽沉積階段的時間也相對較早。

    在本文的研究區(qū)中,察汗斯拉圖鹽湖最早進(jìn)入石鹽沉積階段。察汗斯拉圖ZK4613鉆孔顯示其在3.596 Ma開始出現(xiàn)石鹽沉積(黃麒等,2007)。青海省第一水文地質(zhì)大隊(1987)的調(diào)查資料顯示該鹽湖的中更新統(tǒng)賦存有5層芒硝礦,下更新統(tǒng)中還有一些芒硝和石鹽薄層。察汗斯拉圖中央拱起和堿北凹地北部有MIS 6的芒硝沉積,堿北凹地有MIS 2的芒硝和石鹽層(陳安東等,2020)。昆特依ZK3208鉆孔記錄的最早的石鹽沉積年代為1.15 Ma,主要的成鹽期小于0.774 Ma(馬喆等,2020)。一里坪西北部ZK801鉆孔記錄該鹽湖最早在2.88 Ma出現(xiàn)鹽沉積(黃麒等,2007)。一里坪中部15YZK01鉆孔記錄0.746 Ma才開始有石鹽沉積(Chen et al.,2017b),中更新世以來沉積了5段石鹽層(陳安東等,2017a;Chen et al.,2017b)。

    本文的研究區(qū)均有企業(yè)從事鹽礦生產(chǎn)和探礦活動,開挖了大量的剖面和露頭。本文主要依托采礦企業(yè)開挖的鹵水渠、礦坑和抽水池等,選擇其中的含鹽地層作為研究對象。各剖面位置、剖面深度和主要鹽類礦物見表1,剖面照片見圖2a~f。

    表1 研究區(qū)含鹽剖面概況Table 1 Information of evaporite-bearing profiles in the study area

    1.2 剖面概況

    察汗斯拉圖D19剖面為芒硝礦坑剖面,位于拱南凹地中更新統(tǒng)化學(xué)沉積和風(fēng)成沉積區(qū)域(Qch+eolp2)。D19剖面頂部為黃褐色風(fēng)成細(xì)砂與石鹽膠結(jié)的鹽殼,中部110~300 cm是以芒硝為主的鹽層,底部為灰綠色灰泥(圖2a)。剖面中既有相對純凈的芒硝層,又有含石鹽和石膏(CaSO4·2H2O)的芒硝層(圖2a、圖3a)。芒硝無色透明,芒硝層外被脫水的無水芒硝(Na2SO4)覆蓋(圖2a)。該剖面250~265 cm的芒硝層中含少量原生石膏晶體,石膏呈板柱狀,無色透明或者含黑色雜質(zhì),多具有灰綠色粗糙表面,長1~3 cm(圖3b);芒硝層底部300 cm處也含有原生石膏薄層,晶體形狀與上層石膏相同。

    圖2 研究區(qū)含鹽剖面照片a.D19剖面;b.D13剖面;c.KP4剖面;d.KP2剖面;e.YP2剖面;f.YP3剖面Ha—石鹽;Mi—芒硝;Td—無水芒硝;Gyp—石膏;Cn—光鹵石;Sg—鉀石膏;Sv—鉀石鹽Fig.2 Photos of salt-bearing profiles in the study area a.D19 profile;b.D13 profile;c.KP4 profile;d.KP2 profile;e.YP2 profile;f.YP3 profile Ha—Halite;Mi—Mirabilite;Td—Thenardite;Gyp—Gypsum;Cn—Carnallite;Sg—Syngenite;Sv—Sylvite

    察汗斯拉圖D13剖面為新開挖的鹵水渠剖面,位于堿北凹地全新統(tǒng)化學(xué)沉積和風(fēng)成沉積區(qū)域(Qch+eolh)。D13剖面35~145 cm細(xì)砂層中含有鉀鹽礦物,以深地層鹽類礦物主要為石鹽(圖2b)。含鉀鹽地層中可見片狀的石膏和鉀石膏(K2Ca(SO4)2·H2O)晶體,晶體表面有白色粉末狀的光鹵石(KMg‐Cl3·6H2O)和鉀石鹽(KCl,圖3c、d),也有一些光鹵石和鉀石鹽呈白色斑點(diǎn)狀分布在細(xì)砂層中(圖3e)。D13剖面的細(xì)砂層中還有一些石鹽,剖面底部有晶間鹵水形成的石鹽晶體(圖3f)。

    圖3 研究區(qū)剖面中的主要鹽類礦物(圖中鹽類礦物簡寫同圖2)a.D19剖面250~265 cm芒硝、石鹽和石膏;b.D19剖面265 cm石膏鈾系測年樣品D19-5;c.D13剖面85 cm石膏和鉀石膏;d.D13剖面85 cm分離出的石膏和鉀石膏晶體;e.D13剖面35~50 cm石鹽、鉀石鹽和光鹵石;f.D13剖面光釋光樣品D13-4及下方的石鹽晶體;g.KP4剖面160~170 cm櫛狀石鹽;h.KP4剖面350~365 cm石鹽和芒硝;i.KP2剖面240~245 cm次生石膏晶體;j.YP2剖面45~50 cm石鹽和光鹵石;k.YP2剖面166~172 cm柱狀石鹽;l.YP3剖面150~160 cm石鹽立方體晶體Fig.3 Evaporite minerals in the profiles of the study area(the abbreviations of the evaporites are the same as that in Fig.2)a.Mirabilite,halite and gypsum at depth of 250~265 cm in D19 profile;b.Gypsum U-series dating sample D19-5 at depth of 265 cm in D19 profile;c.Gypsum and syngenitecrystalsat depth of 85 cm in D13 profile;d.Gypsum and syngenitecrystalsof D13 profile;e.Halite,sylviteand carnallite of 35~50 cm in D13 profile;f.OSL sample D13-4 and a halitecrystal in D13 profile;g.Pectinatehaliteat depth of 160~170 cm in KP4 profile;h.Haliteand mirabiliteat depth of 350~365 cm in KP4 profile;i.Secondary gypsum crystalsat depth of 240~245 cm in KP2 profile;j.Haliteand carnalliteat depth of 45~50 cm in YP2 profile;k.Columnar halitecrystalsat depth of 166~172 cm in YP2 profile;l.Cubic halite crystals at depth of 150~160 cm in YP3 profile

    昆特依KP4剖面為新開挖的抽水池剖面,位于大鹽灘東南部上更新統(tǒng)化學(xué)沉積區(qū)域(Qchp3)。該剖面的鹽類礦物有石鹽、芒硝和石膏(圖2c)。剖面頂部0~106 cm的鹽殼為致密膠結(jié)的石鹽鹽殼,106~120 cm和144~215 cm為干鹽灘近地表環(huán)境下由毛細(xì)蒸發(fā)作用形成的櫛狀石鹽(圖3g)。剖面中部280~447 cm為芒硝和石鹽層(圖3h),其中,280~320 cm的部分芒硝被鹵水溶解,375~447 cm的芒硝保存完好。剖面底部473~483 cm和500~585 cm的灰泥層中有次生的石膏晶體。KP2剖面位于大鹽灘采礦區(qū)內(nèi)部,是濱地鉀肥公司早期開挖的鹵水渠。KP2剖面的鹽類礦物以石鹽和石膏為主(圖2d、圖3i)。250 cm以淺地層中的石鹽致密膠結(jié),以深地層相對松散多孔隙,多可見次生的石鹽立方體和石膏晶體。

    一里坪鹽湖的研究對象為鹵水渠剖面(YP2、YP3),位于一里坪鹽湖的全新統(tǒng)化學(xué)沉積(Qchh)區(qū)域。一里坪鹽湖YP2和YP3剖面的鹽類礦物均以石鹽為主(圖2e、f)。YP2剖面頂部26~95 cm的細(xì)砂層中的石鹽表面有少量光鹵石粉末(圖3j),鹵水渠輸鹵水位以深未見到固體鉀鹽礦物。鹵水渠所在的采礦區(qū)大多可見兩層致密的石鹽鹽殼(圖2e、f),分別位于剖面頂部和埋深2 m左右。2個致密膠結(jié)的石鹽層中間的石鹽松散多孔隙,是由雨水淋濾或毛細(xì)蒸發(fā)作用形成。在松散石鹽層中,YP2剖面166~172 cm以及YP3剖面58~213 cm可見柱狀的石鹽晶體(圖3k),還有較多立方體石鹽(圖3l)。

    2 樣品處理和測試

    2.1 MC-ICP-MS鈾系測年

    D19剖面和KP2剖面的鈾系測年樣品選用地層中的原生石膏晶體。2個剖面各取3個樣,采樣深度見表2。在樣品前處理過程中,先將石膏晶體在超聲波清洗機(jī)中用酒精洗去雜質(zhì),碾碎后再挑選其中無色透明的石膏碎片研磨成200目以下的粉末。

    KP4剖面的鈾系測年樣品為4個原生石鹽樣品KP4-1、KP4-3、KP4-4、KP4-6,采樣深度見表2。其中,KP4-1樣品取自櫛狀石鹽層以深的致密石鹽層;KP4-3、KP4-4和KP4-6樣品取自芒硝和石鹽層。YP2和YP3兩個剖面各取原生石鹽樣品3個,采樣深度見表2。共計10個石鹽樣品,在測試前研磨成10目以下的碎塊。

    本文用來測年的石膏樣品取200 mg粉末,石鹽樣品取2 g碎塊。樣品均利用2 mol/L稀鹽酸溶解。其余的化學(xué)處理步驟包括Fe共沉淀、U和Th元素分離以及上機(jī)樣品制備均參照Edwards等(1986)。采用多接收電感耦合等離子質(zhì)譜法進(jìn)行鈾系定年,使用美國Thermo-Fisher公司的Neptune Plus型多接收電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測定樣品中U和Th的同位素比值,最后計算出230Th年齡。樣品的質(zhì)譜測量流程參照王立勝等(2016)的實(shí)驗(yàn)方法。在樣品處理和測試過程中,內(nèi)插STD76001和GBW04412鈾系年齡標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)監(jiān)控測試質(zhì)量。鈾系測年實(shí)驗(yàn)在中國科學(xué)院地質(zhì)與地球物理研究所鈾系年代學(xué)實(shí)驗(yàn)室完成。

    2.2 光釋光測年

    本文僅對D13剖面進(jìn)行了光釋光測年,樣品總數(shù)3個。采樣地層表面挖掉40~60 cm,然后在遮光環(huán)境下取樣。采用直徑5 cm、長25 cm的鋼管垂直打入剖面中,鋼管兩端用黑色塑料袋填充,樣品取出后用鋁箔紙包裹密封。在取樣過程中,在鋼管采樣位置采集200 g散樣密封保存,用于U、Th和K含量測試。

    樣品的前處理在暗室紅光下完成。樣品均用10%的鹽酸和30%的雙氧水去除碳酸鹽和有機(jī)質(zhì),濕篩后提取粗顆粒(90~125μm)組分。利用多鎢酸鈉重液分離出石英顆粒,用40%的HF除去石英顆粒表面受到α射線影響的部分,最后利用10%的HCl除去反應(yīng)過程中產(chǎn)生的氟化物沉淀。低溫(60℃)烘干后用磁鐵除掉樣品中的磁性礦物。用紅外檢測石英的純度,將通過長石污染檢測(IRSL/OSL<10%)的石英進(jìn)行等效劑量測試與計算。等效劑量的測試采用單片再生劑量法(Single Aliquot Regenerative-dose,SAR)+標(biāo)準(zhǔn)生長曲線法(Stan‐dardised Growth Curve,SGC)(賴忠平等,2013)。等效劑量測試設(shè)備為Ris?-TL/OSL-DA-20釋光測年儀。

    樣品的U、Th含量采用高壓密閉酸溶-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測試,K含量采用高壓密閉酸溶-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測試。宇宙射線的貢獻(xiàn)率依據(jù)樣品的海拔高度、埋藏深度及其經(jīng)緯度綜合考慮計算(Prescott et al.,1994)?;谝酝}湖沉積物的光釋光測年經(jīng)驗(yàn)(Zhang et al.,2012;Zeng etal.,2017),將該批樣品含水量估算為(20±5)%。根據(jù)Aitken(1998)提供的公式和參數(shù)計算年劑量率。樣品的前處理和測試在中國地質(zhì)大學(xué)(武漢)完成。

    2.3 XRD測試

    鹽類礦物樣品采樣后均低溫密封保存,且未烘干。作者在每個含蒸發(fā)巖地層均選擇1~3個鹽類礦物樣品,共計30個樣品用于XRD分析測試。測試前用研缽將樣品研磨至100目粉末。

    鹽類礦物的XRD測試儀器和條件與陳安東等(2020)一致:日本理學(xué)Rigaku MiniFlex 600型X射線粉晶衍射儀,CuKɑ靶,電壓/電流為40 kV/15 mA,掃描角度為3°~70°,步長為0.02°。XRD測試在自然資源部鹽湖資源與環(huán)境重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室完成。

    3 測試結(jié)果

    3.1 鈾系和光釋光測年結(jié)果

    察汗斯拉圖D19剖面3個石膏樣品的鈾系年齡分別為(231.8±20.6)ka BP(D19-4)、(239.5±40.4)ka BP(D19-5)和(231.5±19.5)ka BP(D19-6),年代相差較小,在誤差范圍內(nèi)基本一致(表2,圖4)。其中,D19-4和D19-6的測年數(shù)據(jù)相差無幾,而D19-5的測年數(shù)據(jù)誤差相對略大。D19-5樣品數(shù)據(jù)誤差略大的原因是該樣品的230Th/232Th原子量比值低于另外2個樣品,因而該樣品經(jīng)過地殼平均值(4.4±2.2)×10-6校正后誤差相對略大。

    昆特依KP4剖面的4個石鹽樣品的鈾系年齡分別為(53.7±6.5)ka BP(KP4-1)、(63.0±13.0)ka BP(KP4-3)、(63.7±18.9)ka BP(KP4-4)和(76.8±19.7)ka BP(KP4-6),具有良好的年代序列(表2,圖4)。但是KP4剖面的測年數(shù)據(jù)誤差為12.1%(KP4-1)至29.7%(KP4-4),數(shù)據(jù)誤差均相對較大。KP2剖面的3個石膏樣品均未得到有效的年齡數(shù)據(jù),原因是該剖面樣品的230Th/232Th原子量比值過低,介于(2.3±0.1)×10-6~(4.7±0.1)×10-6(表2),經(jīng)過地殼平均值(4.4±2.2)×10-6校正后無法得到有效年齡數(shù)據(jù),或者相對誤差接近甚至超過100%。

    一里坪YP3剖面3個石鹽樣品的鈾系年齡為(6.2±2.7)ka BP(YP3U2)、(2.7±0.8)ka BP(YP3U3)和(2.7±1.1)ka BP(YP3U4),誤差都比較大(表2,圖4)。YP2剖面的3個石鹽樣品鈾系年齡分別為(52.5±23.0)ka BP(YP2U2),(25.8±19.2)ka BP(YP2U3)和(37.2±24.3)ka BP(YP2U4)。YP2剖面的測年數(shù)據(jù)出現(xiàn)誤差過大,沒有明確的年代序列,且與該區(qū)域地層資料明顯不符的情況。造成這一現(xiàn)象的原因是YP2剖面的樣品不僅230Th/232Th原子量比值均低于10×10-6,而且238U含量均較低(介于(1.2~3.9)×10-9),無法計算得到有效的年齡數(shù)據(jù)。

    察汗斯拉圖D13剖面的光釋光測年數(shù)據(jù)為(2.6±0.4)ka BP(D13-1)、(3.7±0.5)ka BP(D13-2)和(4.3±0.5)ka BP(D13-4),具有良好的年代序列(表3,圖4)。但是,在鹽湖沉積物的光釋光測年工作中,需要計算沉積物中的U、Th和K含量決定的年劑量,而這些元素在鹽湖沉積物中可能會出現(xiàn)富集的情況。D13-1樣品就出現(xiàn)這種問題,散樣中的w(K)達(dá)到(5.64±0.56)%,高于其他樣品。此外,晶間鹵水中K的富集也是不能忽略的。由此造成某些樣品的年劑量異常,測年數(shù)據(jù)有待以后進(jìn)一步檢驗(yàn)。

    圖4 研究區(qū)剖面柱狀圖及其成鹽時代(柱狀圖中的顏色代表新鮮剖面的地層顏色)Fig.4 Lithology and dating results of the profiles in the study area(the colour shown in the histogram indicates the stratum colour of the fresh profile)

    表3 察汗斯拉圖D13剖面光釋光測年結(jié)果Table 3 Optically stimulated luminescence dating results of D13 profile

    3.2 鹽類礦物鑒定結(jié)果

    XRD分析鑒定出D19和KP4剖面的鹽類礦物主要為芒硝(Na2SO4·10H2O)、石鹽(NaCl)和石膏(CaSO4·2H2O);D13剖面的細(xì)砂層中的鹽類礦物主要為鉀石膏(K2Ca(SO4)2·H2O)、光鹵石(KMgCl3·6H2O)、鉀石鹽(KCl)和石膏。KP2、YP2和YP3剖面的鹽類礦物主要為石鹽,YP2剖面頂部樣品檢出光鹵石。此外,XRD還檢出D19和KP4剖面存在無水芒硝(Na2SO4)。

    筆者認(rèn)為D19和KP4剖面中檢出的無水芒硝可能是在采樣和測試芒硝過程中脫水形成的。因?yàn)樵撁⑾踉趧偛蓸訒r是無色透明的晶體,而暴露在柴達(dá)木盆地干燥多風(fēng)的環(huán)境下,迅速脫水形成白色粉末狀的無水芒硝。D19剖面的芒硝層表面就有松散的無水芒硝層覆蓋,清理干凈后暴露出無色或者白色的芒硝晶體。因此,芒硝層中檢出的無水芒硝不宜用于提取古環(huán)境信息。

    4 分析與討論

    4.1 數(shù)據(jù)分析

    察汗斯拉圖D19剖面的測年數(shù)據(jù)顯示其鹽層形成于中更新世晚期,對應(yīng)于MIS 7早期,符合該區(qū)域的地質(zhì)資料。柴西鹽湖在MIS 7芒硝沉積的同位素測年數(shù)據(jù)并不多,但是石鹽同位素測年數(shù)據(jù)較多。尕斯庫勒鉆孔ZK2605的石鹽36Cl測年數(shù)據(jù)為(241.9±55.7)ka BP;大浪灘鉆孔ZK402的石鹽230Th的測年數(shù)據(jù)為(229.0±29.0)ka BP,鉆孔ZK312的230Th的測年數(shù)據(jù)為(230.0±32.5)ka BP;馬海鉆孔ZK4012的230Th的測年數(shù)據(jù)為(203.0±16.1)ka BP(沈振樞等,1993;黃麒等,2007),以上數(shù)據(jù)表明柴西鹽湖在MIS 7有石鹽沉積。此外,察汗斯拉圖熊西干溝的雅丹剖面有白鈉鎂礬沉積,其230Th的測年數(shù)據(jù)為(182.1±2.5)ka BP~(206.7±7.0)ka BP,對應(yīng)于MIS 7晚期(Gu et al.,2022)。另外,本文研究表明柴西鹽湖在MIS 7早期還有芒硝沉積。

    昆特依KP4剖面的測年數(shù)據(jù)顯示其芒硝和石鹽層形成于晚更新世中期,歸屬于MIS 4,符合該區(qū)域的地質(zhì)資料。雖然有數(shù)據(jù)表明昆特依鹽湖在末次冰盛期(Last Glacial Maximum,LGM)出現(xiàn)鹽湖干涸和干鹽灘面積擴(kuò)張的情況(黃麒等,2007),但KP4剖面的鈾系測年數(shù)據(jù)顯示該區(qū)域干涸的時間略早于之前的研究。大鹽灘在MIS 4有冷相礦物芒硝沉積,對末次冰期早冰階有明確的響應(yīng)。該區(qū)域在MIS 3之后處于干鹽灘環(huán)境下,并在毛細(xì)蒸發(fā)作用下形成櫛狀石鹽鹽殼。KP4剖面的鹽沉積特征表明在MIS4之后大鹽灘東南部逐漸干涸,對MIS 3的冷濕氣候和“泛湖期”沒有明確的響應(yīng)。

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    察汗斯拉圖D13剖面的測年和鹽類礦物鑒定數(shù)據(jù)顯示其固體鉀鹽礦物賦存于全新統(tǒng)地層,符合該區(qū)域的地質(zhì)資料,對應(yīng)于MIS 1。XRD分析確認(rèn)35~145 cm的細(xì)砂層中有鉀石膏、鉀石鹽和光鹵石等鉀鹽礦物。這些鉀鹽礦物的存在可能會影響到D13剖面的光釋光測年數(shù)據(jù)。D13剖面位于堿北凹地的核心部位,是察汗斯拉圖鹽湖最后干涸的區(qū)域。堿北凹地礦區(qū)內(nèi)部D18剖面的鈾系年代數(shù)據(jù)顯示其干涸時間為晚更新世末期至全新世初期(陳安東等,2020),而D13剖面所在的區(qū)域干涸的時間更晚。光釋光測年數(shù)據(jù)表明該鹽湖在全新世完全干涸,固體鉀鎂鹽在3~2 ka BP伴隨風(fēng)成沉積在湖中心低洼處沉積。

    一里坪YP3剖面的測年數(shù)據(jù)顯示其石鹽形成于全新世,符合該區(qū)域的地質(zhì)資料,對應(yīng)于MIS 1。該剖面160~213 cm的致密石鹽層與最頂部的石鹽鹽殼的特征相似,推斷應(yīng)為該鹽湖上一次干涸后形成的古鹽殼。本文測年數(shù)據(jù)顯示該層鹽殼的形成時代為(2.7±1.1)ka BP(YP3U4),剖面下部210 cm處的石鹽測年數(shù)據(jù)為(2.7±0.8)ka BP(YP3U3),雖然測年誤差較大,但可以表明該鹽湖在3~2 ka BP干涸。黃麒等(2007)采用14C測年獲得一里坪中部82CK1鉆孔頂部6.72 m石鹽層的年代為(2.1±0.3)ka BP,與本文的測年數(shù)據(jù)基本可以對比。

    4.2 采礦對淺地層測年材料和鹽礦物的影響

    一里坪YP2剖面和大鹽灘KP2剖面的測年結(jié)果表明對于238U含量低于10×10-9且230Th/232Th原子量比值低于10×10-6的鹽湖鈾系測年材料,MCICP-MS鈾系測年往往不能得出良好的測試數(shù)據(jù)。本文認(rèn)為造成這種結(jié)果的原因主要是因?yàn)樵擕u水渠已經(jīng)用來輸鹵,工業(yè)鹵水對測年材料造成影響。在鹵水渠的輸鹵過程中,造成鹵水渠剖面地層中的鹽礦物溶解和重結(jié)晶,鹽礦物中的U和Th元素會和外界發(fā)生交換;此外,地質(zhì)層中的鈾礦物可溶于水,長期的鹵水沖刷會降低鹽礦物中的w(U)。所以一里坪YP2剖面和大鹽灘KP2剖面樣品的238U含量明顯低于未受到鹵水采礦影響的其他剖面(表2)。除了輸鹵之外,在采礦過程中隨著鉀鹽礦物品位下降,采礦企業(yè)向礦區(qū)漫灌溶采或者向地層中注水溶礦,這種溶采活動也會對礦區(qū)的測年樣品造成影響。一里坪YP2剖面和大鹽灘KP2剖面鹽礦物鈾系測年的失敗表明在深度開發(fā)的礦區(qū)和長期使用的鹵水渠,淺地層的鹽礦測年樣品不適合用于鈾系測年。并且,可以預(yù)見的是,今后隨著鋰、鉀鹽的開采和溶采活動的加強(qiáng),鹽湖礦區(qū)淺地層的測年材料也會受到更大的影響。

    此外,前人研究表明一里坪礦區(qū)全新統(tǒng)地層中有鉀石鹽固體礦(青海省柴達(dá)木綜合地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院,2011),大鹽灘礦區(qū)早期的鉆孔記錄淺地層中富含雜鹵石(宣之強(qiáng),1995;張星等,2020;李俊等,2021)。但是筆者對一里坪YP2剖面和大鹽灘KP2剖面的固體鹽類礦物進(jìn)行XRD分析,發(fā)現(xiàn)以上2個剖面的輸鹵水位以深地層的主要鹽類礦物是石鹽,沒有發(fā)現(xiàn)固體鉀鹽礦物晶體。當(dāng)然,本文研究的大鹽灘KP2剖面可能未達(dá)到雜鹵石賦存地層,或者存在沉積區(qū)域分異。如果排除以上2種情況,本文認(rèn)為,在這種深度開發(fā)的礦區(qū),淺剖面地層中的鹽類礦物可能受到了工業(yè)開采和溶采活動的影響。

    總體來說,察汗斯拉圖是柴達(dá)木盆地西部鹽湖中鹽類礦物保存相對較好的鹽湖之一。因?yàn)樵擕}湖沒有大規(guī)模的鉀鹽生產(chǎn)和溶礦活動,所以淺地層的鈾系測年材料和鹽類礦物都沒有受到太大的影響。察汗斯拉圖鹽湖淺地層樣品的鈾系測年數(shù)據(jù)相對較好,鹽類礦物也得到了較好的保存。而昆特依和一里坪鹽湖礦區(qū)歷經(jīng)多年的鹵水采礦活動,鹵水渠淺地層中的鹽類礦物已經(jīng)受到影響,所以樣品鈾系測年數(shù)據(jù)質(zhì)量不佳,鹽類礦物數(shù)據(jù)也與早期的研究不完全一致。

    4.3 柴西鹽湖晚第四紀(jì)成鹽期與冰期對比

    陳安東等(2020)對晚第四紀(jì)MIS 6以來柴達(dá)木盆地鹽沉積資料和測年數(shù)據(jù)進(jìn)行了總結(jié),并與青藏高原冰期序列進(jìn)行了對比,初步提出了成鹽期與冰期對比方案。本文不擬重復(fù)以往的工作,但希望根據(jù)新的研究將該方案的深海氧同位素階段由MIS 6擴(kuò)展到MIS 8,并對MIS 4和MIS 1的鹽沉積情況進(jìn)行補(bǔ)充,最終提出MIS 8以來柴達(dá)木盆地成鹽期與青藏高原冰期對比方案。

    MIS 8以來是柴達(dá)木盆地鹽湖重要的鹽沉積期,有較多的測年數(shù)據(jù)(沈振樞等,1993;黃麒等,2007;馬妮娜等,2011;陳安東等,2017a;2020;Gu et al.,2022),并且已經(jīng)有清晰的冰期序列可以與之對比(施雅風(fēng),2002;易朝路等,2005;崔之久等,2011;趙井東等,2011)。察汗斯拉圖ZK5025進(jìn)尺83.0 m處含石鹽芒硝的230Th年齡為(256.0±27.1)ka BP;昆特依ZK3208鉆孔進(jìn)尺114.95 m處石鹽的230Th年代為(292±32)ka BP;大浪灘ZK402鉆孔進(jìn)尺71.0 m處石鹽的230Th年代為(247.0±34.9)ka BP;尕斯庫勒ZK2605鉆孔進(jìn)尺67.27 m處石鹽的230Th年代為(271.0±57.0)ka BP(沈振樞等,1993;黃麒等,2007)。如果不考慮測年誤差,以上鉆孔的鹽沉積年代均可歸屬于MIS 8。因此,綜合研究表明柴西鹽湖的鹽沉積不僅限于寒冷的MIS 6,而是在MIS 8~MIS 6均有鹽沉積(表4)。

    芒硝作為冷相鹽類礦物,對柴達(dá)木盆地晚第四紀(jì)冰期冷環(huán)境有明確的響應(yīng),其沉積與MIS偶數(shù)階段(MIS8、MIS6、MIS4、MIS2)有對應(yīng)關(guān)系。深海氧同位素偶數(shù)階段指示冷期,奇數(shù)階段對應(yīng)于暖期(趙井東等,2011)。陳安東等(2020)提出柴達(dá)木盆地西部鹽湖在MIS 6和MIS 2的冰期環(huán)境下均有石鹽沉積,多個鹽湖出現(xiàn)芒硝沉積。結(jié)合本文對柴西鹽湖在MIS 8鹽沉積的總結(jié),以及昆特依MIS 4芒硝和石鹽沉積的研究,筆者認(rèn)為柴達(dá)木盆地的芒硝沉積是冰期環(huán)境的良好指示礦物,盆地西部鹽湖在MIS 8、MIS 6、MIS 4和MIS 2的冰期冷環(huán)境下大多有芒硝沉積(表4)。但也有與MIS偶數(shù)階段不完全對應(yīng)的情況出現(xiàn),比如察汗斯拉圖拱南凹地在MIS 7早期有芒硝沉積。此外,察汗斯拉圖堿北凹地在MIS 1早期有芒硝沉積,與MIS 2沉積的芒硝沒有明顯的分界線(Gu et al.,2022)。

    表4 柴達(dá)木盆地MIS 8以來成鹽期與青藏高原冰期對比Table 4 Comparison between evaporite-deposition period in the Qaidam Basin and Quaternary glacial period in the Qinghai-Tibetan Plateau since MIS 8

    MIS 1是柴達(dá)木盆地鹽湖鉀鎂鹽沉積的重要時間段。柴達(dá)木盆地多個鹽湖在MIS 1已經(jīng)進(jìn)入干涸和消亡階段,鹽湖演化末期的鹵水伴隨著風(fēng)成沉積在低洼處沉積成礦。雖然有研究表明在全新世大暖期(施雅風(fēng)等,1992)察爾汗鹽湖出現(xiàn)洪泛期(袁見齊等,1995),但是本文認(rèn)為洪泛期對距離補(bǔ)給源比較近的柴東鹽湖影響可能較大,而對于昆特依和察汗斯拉圖這種補(bǔ)給條件較差的鹽湖影響有限。陳安東等(2020)總結(jié)得出,在MIS 1柴達(dá)木盆地鹽湖中沉積鉀鎂鹽,但未將其明確為“成鹽期”。筆者認(rèn)為從MIS 2開始,隨著干旱化程度的加劇,柴達(dá)木盆地瀕臨干涸的鹽湖已經(jīng)進(jìn)入持續(xù)有利于蒸發(fā)巖沉積的環(huán)境,MIS 1應(yīng)該被明確為成鹽期(表4)。

    5 結(jié)論

    察汗斯拉圖D19剖面芒硝沉積的鈾系年代為(231.5±19.5)ka BP~(239.5±40.4)ka BP,對應(yīng)于MIS 7早期;昆特依KP4剖面的鈾系年代為(76.8±19.7)ka BP~(53.7±6.5)ka BP,其中,芒硝沉積的年代可以對應(yīng)于末次冰期早冰階MIS 4;察汗斯拉圖D13剖面的光釋光年代為(6.6±1.0)~(2.6±0.4)ka BP,對應(yīng)于MIS 1;一里坪YP3剖面的鈾系年代為(6.2±2.7)ka BP~(2.7±1.1)ka BP,對應(yīng)于MIS 1,但測年誤差較大。通過XRD分析確認(rèn),D19和KP4剖面的鹽類礦物主要為芒硝和石鹽;D13剖面的鹽類礦物為鉀石膏、光鹵石和鉀石鹽;YP3和YP2剖面主要為石鹽,且YP2剖面可見光鹵石。

    在深度開發(fā)的礦區(qū)和長期使用的鹵水渠,淺地層的鹽類礦物不適合作為MC-ICP-MS鈾系測年材料,易溶鹽類礦物的種類也會受到工業(yè)鹵水開采影響。一里坪YP2剖面鈾系測年數(shù)據(jù)誤差過大,昆特依KP2剖面未能得到有效的測年數(shù)據(jù)。YP2和KP2剖面鈾系測年數(shù)據(jù)質(zhì)量不佳的原因是這兩個剖面樣品的238U含量過低且230Th/232Th原子量比值過低,本文認(rèn)為造成這種現(xiàn)象的原因是剖面地層受到鹵水開采、輸鹵和溶礦的影響。

    柴西鹽湖在MIS 8~MIS 6大多有鹽沉積,是柴西鹽湖重要的石鹽和芒硝成鹽期。昆特依大鹽灘東南部在MIS 4有芒硝和石鹽沉積,隨后在MIS 3進(jìn)入干鹽灘環(huán)境。本文結(jié)合前人研究表明芒硝沉積與深海氧同位素偶數(shù)階段有對應(yīng)關(guān)系,柴西鹽湖在MIS 8、MIS 6、MIS 4和MIS 2有芒硝沉積。芒硝作為冷相鹽類礦物,其沉積對柴達(dá)木盆地晚第四紀(jì)冰期冷環(huán)境有明確的響應(yīng)。隨著干旱化程度的加劇,柴達(dá)木盆地瀕臨干涸的鹽湖自MIS 2開始進(jìn)入有利于蒸發(fā)巖持續(xù)沉積的環(huán)境,因此,筆者建議,MIS 1為成鹽期。

    致謝在野外地質(zhì)調(diào)查和采樣過程中,得到了冷湖濱地鉀肥有限責(zé)任公司、五礦鹽湖有限公司和森盛礦業(yè)有限公司的大力支持。MC-ICP-MS鈾系測年工作得到了中國科學(xué)院地質(zhì)與地球物理研究所馬志邦研究員的指導(dǎo)。審稿專家為本文提供了寶貴的修改意見。筆者在此一并致謝!

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