醋酸乙烯合成廢催化劑再生研究

邱鵬遠(yuǎn)，孫浩洋，楊運(yùn)信，劉軍曉，李 建

（中國石油化工股份有限公司 上海石油化工研究院 綠色化工與工業(yè)催化國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海 201208）

醋酸乙烯又稱醋酸乙烯酯，是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)聚乙烯醇（PVA）、聚醋酸乙烯（PVAc）、醋酸乙烯-乙烯共聚乳液（VAE）、共聚樹脂（EVA）、乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH）以及縮醛樹脂等衍生物，廣泛應(yīng)用于涂料、漿料、薄膜、維綸、粘合劑、電子電器和合成纖維等領(lǐng)域[1-4]。據(jù)統(tǒng)計(jì)，2020年全球醋酸乙烯產(chǎn)能達(dá)到779 × 104噸/年，我國醋酸乙烯產(chǎn)能達(dá)275 × 104噸/年[5]，隨著其下游衍生品如EVA、VAE等高性能聚合物材料的市場需求不斷增長，其市場前景仍將被長期看好。

醋酸乙烯生產(chǎn)工藝路線包括乙烯法和乙炔法。我國“富煤少油”的能源特點(diǎn)決定了醋酸乙烯生產(chǎn)仍主要采用乙炔法工藝。乙炔法合成醋酸乙烯工藝采用醋酸鋅/活性炭催化劑，其具有原料易得、制備簡單和價(jià)格便宜等優(yōu)點(diǎn)，但同時(shí)也存在機(jī)械強(qiáng)度較差、活性下降快、生產(chǎn)能力不高以及催化劑壽命短等缺點(diǎn)[6]。針對(duì)乙炔法合成醋酸乙烯催化劑的特點(diǎn)，多年來國內(nèi)外專家學(xué)者開展了大量研究工作，并在催化劑活性、選擇性和使用壽命等方面取得了進(jìn)步。即便如此，該催化劑的使用壽命仍僅有250~300 天，從而導(dǎo)致國內(nèi)每年產(chǎn)生的醋酸乙烯廢催化劑高達(dá)數(shù)千噸，而目前的處理方法主要是填埋，這造成了巨大的金屬資源浪費(fèi)和較為嚴(yán)重的環(huán)境隱患[7]。基于資源的可再生利用和環(huán)境保護(hù)的需求，開展醋酸乙烯合成廢催化劑的再生利用具有重要的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益，引起了學(xué)術(shù)界和工業(yè)界研究人員的廣泛興趣[8-10]。

目前，醋酸乙烯合成廢催化劑回收利用分為兩步進(jìn)行：首先從廢催化劑中回收金屬鋅，再從廢催化劑中回收活性炭[7]。雖然上述方法經(jīng)過多年的研究，取得了較好的研究成果，但仍存在分離回收步驟較多、回收率較低、產(chǎn)品純度和品質(zhì)較差以及分離回收過程中產(chǎn)生二次污染物的問題難以解決。因此，利用醋酸乙烯合成廢催化劑分別回收金屬鋅和活性炭至今未能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。近年來，部分研究人員采用一步熱處理再生的方法，直接將醋酸乙烯合成廢催化劑轉(zhuǎn)化為具有高比表面積的氧化鋅/活性炭，并將其作為材料用于光催化劑和染料吸附劑[11-13]并取得了良好的進(jìn)展，但目前還未有工業(yè)轉(zhuǎn)化的報(bào)道。此外，目前仍未發(fā)現(xiàn)采用醋酸乙烯合成廢催化劑，通過再生處理得到再生催化劑并用于合成醋酸乙烯的報(bào)道。主要的困難在于：醋酸乙烯合成廢催化劑主要組成為醋酸鋅和活性炭，在熱處理再生過程中，活性炭在高溫條件下會(huì)發(fā)生氧化燃燒反應(yīng)，在消除廢催化劑中積炭的同時(shí)造成載體活性炭的損失，導(dǎo)致再生催化劑得率不高；同時(shí)，活性組分醋酸鋅在高溫條件下會(huì)轉(zhuǎn)化和流失，導(dǎo)致在催化劑再生過程中需要補(bǔ)加活性組分，增加了催化劑再生的復(fù)雜性。

本文對(duì)醋酸乙烯合成廢催化劑的再生進(jìn)行研究，采用傳統(tǒng)熱處理再生結(jié)合活性組分補(bǔ)加的方法得到再生催化劑。其中，主要對(duì)熱處理過程中氣氛、溫度對(duì)再生催化劑前體性質(zhì)和再生催化劑性能進(jìn)行較為系統(tǒng)的研究，結(jié)合多種分析表征手段篩選最佳的熱處理?xiàng)l件，在此基礎(chǔ)上通過活性組分補(bǔ)加制得再生催化劑，并對(duì)制得的再生催化劑進(jìn)行表征分析和性能評(píng)價(jià)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原料與試劑

氧 化 鋅，ZnO，分 析 純（≥ 99.0%），國 藥 集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；醋酸，CH3COOH，分析純（≥ 99.5%），國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；廢催化劑，某醋酸乙烯生產(chǎn)廠家提供，6~8 目柱狀催化劑，活性組分為醋酸鋅，載體為活性炭。表1對(duì)醋酸乙烯合成廢催化劑主要成分進(jìn)行了分析，結(jié)果表明，廢催化劑中C（85.90%）和Zn（8.79%）為主要成分；其余還包括了少量Fe、Al、Mg、Ca、S等雜質(zhì)金屬和非金屬元素。

表1 廢催化劑主要成分及其質(zhì)量分?jǐn)?shù)Table 1 Main compositions of spent catalyst and it’s mass fraction

1.2 再生催化劑前體與再生催化劑制備

再生催化劑前體制備：將醋酸乙烯合成廢催化劑在120 °C溫度條件下干燥3 h，然后稱取50.0 g干燥的廢催化劑置于旋轉(zhuǎn)管式爐，在N2氣氛條件下以10 °C/min升溫速率開始升溫，當(dāng)溫度升至指定溫度（800~1000 °C），將氣氛切換至指定氣氛，恒溫1~2 h，再將氣氛切換至N2，自然降溫至室溫后得到再生催化劑前體。其中，廢催化劑命名為SC；采用N2、CO2、水蒸氣熱處理的再生催化劑前體依次命名為SC-N，SC-C，SC-W；采用CO2與水蒸氣混合氣熱處理的再生催化劑前體命名為SC-WC；采用不同溫度（X°C）熱處理的再生催化劑前體命名為SC-NX/SCCX/SC-WX/SC-WCX，如采用N2、800 °C熱處理的廢催化劑命名為SC-N800，以此類推。

再生催化劑制備：配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%醋酸鋅水溶液，加入一定量醋酸，調(diào)節(jié)其pH值在2.0~4.0范圍內(nèi)得浸漬液。將再生催化劑前體與浸漬液按體積比1:5混合，在70~80 °C條件下浸漬24 h，浸漬過程中保持浸漬液pH不變。浸漬后過濾，將濕再生催化劑置于鼓風(fēng)干燥箱中，在110 °C溫度條件下處理12 h，得再生催化劑，命名為FC。依據(jù)本制備方案，經(jīng)不同熱處理?xiàng)l件得到的再生催化劑前體依次進(jìn)行再生催化劑命名：再生催化劑前體SCWC800制得催化劑命名為FC-01，SC-WC850制得催化劑命名為FC-02，SC-WC900制得催化劑命名為FC-03，SC-WC950制得催化劑命名為FC-04，SCWC1000制得催化劑命名為FC-05，廢催化劑SC制得催化劑命名為FC-06，采用活性炭AC制得新催化劑命名為對(duì)比新劑。

1.3 再生催化劑前體與再生催化劑表征

采用Micromeritics ASAP 2460 物理吸附儀測定樣品孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)。采用N2靜態(tài)定量吸附法，以N2為吸附質(zhì)，在液氮溫度下進(jìn)行吸附、脫附測定。樣品的比表面積SBET通過BET方程計(jì)算求得；吸附孔容VS取p/p0= 0.95時(shí)相應(yīng)的吸附體積；平均孔徑D= 4VS/SBET。t-plot法表征微孔比表面積和微孔孔容；NLDFT法表征全孔徑分布，其中，活性炭選用Slit孔結(jié)構(gòu)模型。

采用TA SDT Q600型同步熱分析儀對(duì)樣品熱解性質(zhì)進(jìn)行分析，氣氛為N2，氣體流速為100 mL/min，升溫速率為10 °C/min，升溫范圍為25~1000 °C。

采用Thermo iCAP 6300型等離子體光譜儀（ICP-AES）測定樣品中活性組分Zn含量及主要雜質(zhì)含量，采用Elementar公司的VARIO EL III有機(jī)元素分析儀（EA）對(duì)樣品中的C進(jìn)行定量分析。

采用Bruker D8 ADVANCE X射線衍射儀（XRD）對(duì)樣品中Zn及其化合物進(jìn)行表征，Cu Kα為衍射源，管壓40 kV，管流30 mA，掃描范圍2θ= 10°~90°。

1.4 再生催化劑性能評(píng)價(jià)

采用固定床微型反應(yīng)器評(píng)價(jià)再生催化劑的催化性能。再生催化劑裝填量為30 mL。乙炔法醋酸乙烯再生催化劑評(píng)價(jià)裝置流程圖如圖1所示。

圖1 醋酸乙烯再生催化劑評(píng)價(jià)裝置流程Fig. 1 Process of catalyst evaluation device for vinyl acetate regenerated catalysts

主要反應(yīng)條件為：乙炔流速 200 mL/min，醋酸流速 0.1 mL/min，反應(yīng)溫度設(shè)定在175 ℃，催化劑活性評(píng)價(jià)24 h，取樣間隔3 h，空時(shí)收率（STY）取24 h平均值。采用石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《工業(yè)用乙酸乙烯酯純度及有機(jī)雜質(zhì)的測定 氣相色譜法》（SH/T 1628.2—2014）中所述的氣相色譜法對(duì)液相產(chǎn)物組成進(jìn)行定量分析，采用Agilent 7820A型氣相色譜儀，F(xiàn)ID氫火焰離子檢測器，內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 熱處理溫度和氣氛對(duì)再生催化劑前體性質(zhì)的影響

2.1.1 熱處理氣氛對(duì)再生催化劑前體性質(zhì)的影響

醋酸乙烯合成用催化劑失活的主要原因?yàn)楦碑a(chǎn)物積炭造成催化劑孔道堵塞、醋酸鋅流失[14]。因此，醋酸乙烯合成廢催化劑再生需要：（1）去除廢催化劑表面的積炭以恢復(fù)其各級(jí)孔道，保證反應(yīng)物和產(chǎn)物分子能夠自由進(jìn)入催化劑孔道；（2）補(bǔ)加活性組分滿足催化劑活性標(biāo)準(zhǔn)。由于采用熱處理再生在去除廢催化劑積炭過程中，不可避免的會(huì)發(fā)生載體活性炭的氧化燃燒反應(yīng)，因此，在實(shí)際的廢催化劑再生過程中，控制熱處理溫度以保證較高的再生催化劑得率是必須的。同時(shí)，再生催化劑前體的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)需要滿足醋酸乙烯催化劑載體基本的物性指標(biāo)要求，通常認(rèn)為其比表面積需達(dá)到1000 m2/g以上[15]。因此，在研究醋酸乙烯合成廢催化劑再生過程中，需要平衡再生催化劑前體的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)和得率，以達(dá)到最優(yōu)的綜合性能。

為此，考察廢催化劑的熱解性質(zhì)是進(jìn)行廢催化劑熱再生研究的第一步。如圖2所示，在N2氣氛條件下，廢催化劑在0~1000 °C范圍內(nèi)失重率為22.2%，廢催化劑在0~800 °C熱失重為19.3%?？梢?，廢催化劑在惰性氣氛下的熱失重在800 °C已基本完成，這部分熱失重主要包括：干燥脫水、醋酸鋅分解（成氧化鋅）和積炭的分解等物化變化，進(jìn)一步提高熱處理溫度發(fā)生的主要是氧化鋅與活性炭反應(yīng)[16]。因此，這里首先選擇800 °C作為廢催化劑再生的熱處理溫度，研究了不同熱處理氣氛對(duì)再生催化劑前體性質(zhì)的影響，選擇N2、CO2、水蒸氣及CO2與水蒸氣混合氣共4種氣氛進(jìn)行了對(duì)比研究。

圖2 廢催化劑及部分再生催化劑前體（SC-N800 和SC-WC800）的TG曲線Fig. 2 TG curves of spent catalyst and part of regenerated catalyst precursors (SC-N800 and SC-WC800)

如圖2所示，對(duì)部分再生催化劑前體進(jìn)行了熱重分析。經(jīng)800 °C熱處理后，SC-N800和SC-WC800的（0~1000 °C）失重率較廢催化劑的失重率明顯降低，這表明經(jīng)熱處理后，廢催化劑已發(fā)生干燥脫水、醋酸鋅分解和積炭分解等物化變化。其中，采用CO2與水蒸氣混合氣氛處理的再生催化劑前體SC-WC800的失重率（11.0%）較SC-N800的失重率（5.4%）高，這是因?yàn)镃O2和水蒸氣均可與廢催化劑中C發(fā)生反應(yīng)（C + H2O → CO+H2，C + CO2→ 2CO），導(dǎo)致了廢催化劑樣品進(jìn)一步失重，但上述反應(yīng)有利于廢催化劑孔道的恢復(fù)。

對(duì)上述再生催化劑前體的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)進(jìn)行了研究。如表2所示，再生催化劑前體的比表面積和孔容相比廢催化劑明顯增加，而平均孔徑變化不明顯。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，SC-WC800具有最大的比表面積（679 m2/g）和孔容（0.36 cm3/g），SC-W800次之，SC-C800再次，而SC-N800最小。這表明廢催化劑熱處理過程中，選用含氧性氣氛比惰性氣氛效果好，選用CO2和水蒸氣混合氣氛效果最佳。如上所述，這是因?yàn)镃O2和水蒸氣等含氧性氣氛能與廢催化劑中C發(fā)生反應(yīng)，有利于廢催化劑積炭消除和孔道的恢復(fù)，有效地增加了再生催化劑的比表面積和孔容。另外，不同氣氛熱處理得到的再生催化劑前體的得率比較接近（73.2%~79.5%），其中，SC-N800得率最高（79.5%），SC-WC800的得率最低（73.2%），結(jié)合其孔結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)可推斷，廢催化劑通過CO2和水蒸氣混合氣氛熱處理后，再生催化劑前體SC-WC800中更多的副產(chǎn)物積炭被消除，更多的孔道得以恢復(fù)。

表2 不同熱處理氣氛對(duì)再生催化劑前體性質(zhì)的影響Table 2 Effects of different heat treatment atmospheres on properties of regenerated catalyst precursors

圖3為不同熱處理氣氛條件下再生催化劑前體的XRD譜圖。其中，廢催化劑未出現(xiàn)明顯的特征衍射峰，這表明廢催化劑中醋酸鋅以單層分散形式存在，這與謝有暢等[17-18]報(bào)道的鹽類在載體表面存在自發(fā)分散現(xiàn)象有關(guān)。經(jīng)不同氣氛熱處理后，除SC-N800沒有出現(xiàn)明顯衍射峰以外，其余的再生催化劑前體（SC-C800、SC-W800和SC-WC800）均出現(xiàn)XRD衍射峰，且其衍射峰強(qiáng)度相似。對(duì)比JSPDS（No. 36—1451）標(biāo)準(zhǔn)卡片可知，上述衍射峰為ZnO晶體特征衍射峰，其晶面依次為(100)、(002)、(101)、(102)、(110)、(103)、(200)和(112)，對(duì) 應(yīng) 的衍射角 依 次為31.7°、34.4°、36.2°、47.5°、56.5°、62.8°、66.3°和67.9°。這表明，在含氧氣氛條件下進(jìn)行熱處理后，廢催化劑中的活性組分醋酸鋅更容易轉(zhuǎn)化為氧化鋅。

圖3 不同熱處理氣氛下再生催化劑前體的XRD譜圖Fig. 3 XRD patterns of regenerated catalyst precursors in different heat treatment atomospheres

2.1.2 熱處理溫度對(duì)再生催化劑性質(zhì)的影響

根據(jù)上述研究，采用CO2與水蒸氣混合氣氛進(jìn)行醋酸乙烯合成廢催化劑的再生熱處理，得到的再生催化劑前體孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)更優(yōu)，同時(shí)具備較好的再生催化劑得率。為此，將進(jìn)一步研究以CO2與水蒸氣混合氣氛作為熱處理氣氛，不同熱處理溫度對(duì)再生催化劑前體性質(zhì)的影響。根據(jù)上文中熱重分析結(jié)果和文獻(xiàn)報(bào)道[10,19]，溫度范圍選擇為800~1000 °C，依次為SC-WC800、SC-WC850、SC-WC900、SC-WC950和SC-WC1000。

由表3可知，隨著熱處理溫度的升高，再生催化劑前體的比表面積和孔容呈現(xiàn)出先增加后減少的特征。當(dāng)熱處理溫度達(dá)到900 °C時(shí)，再生催化劑前體的比表面積和孔容最大，分別為1235 m2/g和0.85 cm3/g。這是因?yàn)殡S著熱處理溫度升高，廢催化劑中由于有機(jī)副產(chǎn)物造成的積炭首先與CO2和水蒸氣反應(yīng)，反應(yīng)導(dǎo)致積炭的消除孔道的打開從而使得再生催化劑比表面積和孔容的增加，當(dāng)再生催化劑積炭完成消除，孔道完全打開，其比表面積達(dá)到最大；進(jìn)一步提高熱處理溫度，將導(dǎo)致再生催化劑中的微孔骨架中的C繼續(xù)和CO2和水蒸氣反應(yīng)，從而導(dǎo)致再生催化劑C骨架結(jié)構(gòu)的塌陷，使得再生催化劑前體比表面積開始下降。另外，在800~1000 °C范圍內(nèi)，熱處理溫度增加導(dǎo)致再生催化劑前體得率的持續(xù)降低，由73.2%迅速降低到37.3%，該結(jié)果進(jìn)一步印證了上述分析。而再生催化劑前體中鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)先增加后迅速減少直至基本為零的現(xiàn)象，主要?dú)w因于在較低溫度時(shí)由于廢催化劑中C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減少而Zn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不變導(dǎo)致Zn占比升高，而在較高溫度時(shí)ZnO和C反應(yīng)生成Zn單質(zhì)后，Zn單質(zhì)升華流失（ZnO + C → Zn + CO）[16]，從而導(dǎo)致Zn占比迅速降低。

表3 不同熱處理溫度對(duì)再生催化劑前體性質(zhì)的影響Table 3 Effects of different heat treatment temperatures on properties of regenerated catalyst precursors

圖4(a)為上述再生催化劑前體的N2吸/脫附等溫線?？芍瑥U催化劑和再生催化劑前體的吸附等溫線均為I型和II型等溫線之間，表明廢催化劑及再生催化劑前體中以微孔為主，同時(shí)含有數(shù)量不等的介孔[21]。熱處理過程并沒有改變廢催化劑孔結(jié)構(gòu)的基本特征。由圖4(b)孔徑分布圖可知，隨著熱處理溫度的升高，再生催化劑前體中微孔和介孔均出現(xiàn)不同程度的增加，特別在高溫區(qū)間（900~1000 °C），介孔的孔徑分布呈現(xiàn)明顯的增加，這與在高溫區(qū)間熱處理將導(dǎo)致微孔塌陷而介孔增加的分析結(jié)果相一致。

圖4 CO2和水蒸氣混合氣氛熱處理下再生催化劑前體孔結(jié)構(gòu)特性：N2吸/脫附等溫線(a)和孔徑分布(b)Fig. 4 Structure characteristics of the regenerated catalyst precursors under heat treatment in CO2 and H2O mixed atmosphere: N2 adsorption isotherm (a) and pore width distribution (b)

圖5為混合氣氛條件下，不同熱處理溫度得到的再生催化劑前體的XRD表征結(jié)果。經(jīng)不同溫度熱處理后，再生催化劑前體均出現(xiàn)XRD衍射峰。該 衍 射 峰 為ZnO（(100)、(002)、(101)、(102)、(110)、(103)、(200)和(112)）的特征衍射峰，且隨著熱處理溫度的升高，ZnO特征峰強(qiáng)度迅速降低，當(dāng)熱處理溫度達(dá)950 °C時(shí)，再生催化劑前體中歸屬于ZnO的特征衍射峰基本消失，這表明ZnO晶?；鞠18-19]。由此可得出，在800~950°C溫度區(qū)間內(nèi)，發(fā)生了ZnO與C的反應(yīng)，生成的Zn單質(zhì)升華而流失。因此，從利用再生催化劑前體中ZnO轉(zhuǎn)化為再生催化劑活性組分的角度而言，熱處理溫度不宜高于950 °C。

圖5 CO2和水蒸氣混合氣氛熱處理下再生催化劑前體XRD譜圖Fig. 5 XRD patterns of regenerated catalyst precursors under heat-treatment in CO2 and H2O mixed atmosphere

2.2 熱處理溫度和氣氛對(duì)再生催化劑催化性能的影響

以上熱處理過程中氣氛和溫度對(duì)再生催化劑前體結(jié)構(gòu)性質(zhì)的影響研究結(jié)果表明，熱處理過程中CO2和水蒸氣混合氣氛優(yōu)于其他氣氛，而溫度對(duì)再生催化劑前體性質(zhì)具有重要影響。因此，繼續(xù)對(duì)CO2和水蒸氣混合氣氛下，不同熱處理溫度得到的再生催化劑前體進(jìn)行活性組分補(bǔ)加，制得一系列再生催化劑，并對(duì)其結(jié)構(gòu)性質(zhì)和催化性能進(jìn)行了初步的探討。

由表4可知，隨著再生催化劑熱處理溫度的增加，再生催化劑比表面積先增大后減小，這與再生催化劑前體比表面積變化規(guī)律相一致。而再生催化劑的鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)同樣呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢。再生催化劑的活性呈現(xiàn)先增加后略有降低，之后維持基本不變的趨勢。當(dāng)廢催化劑熱處理溫度為900 °C時(shí)，再生催化劑的STY最高，達(dá)到38.6 g/(L·h)，這略低于采用活性炭AC制得對(duì)比新劑（39.0 g/(L·h)），而未經(jīng)再生熱處理的廢催化劑采用相同的活性組分補(bǔ)加后，制得對(duì)比劑FC-06的活性最低，STY僅為9.7 g/(L·h)。這表明，再生熱處理對(duì)廢催化劑的再生起到重要作用。

表4 再生催化劑性質(zhì)和催化性能Table 4 Characteristic parameters and catalytic performance of the regenerated catalysts

綜上，選用CO2和水蒸氣混合氣氛，900 °C條件下，對(duì)醋酸乙烯合成廢催化劑進(jìn)行再生熱處理，并對(duì)得到再生催化劑前體進(jìn)行活性組分補(bǔ)加，制得的再生催化劑FC-03的比表面積、鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)略高于對(duì)比新劑，而催化性能僅略低于對(duì)比新劑1.0%，基本達(dá)到可用于醋酸乙烯合成新催化劑技術(shù)指標(biāo)要求。這為實(shí)現(xiàn)醋酸乙烯合成廢催化劑再生利用提供了一種新的可能。

3 結(jié)論

本文主要研究了醋酸乙烯合成廢催化劑的再生技術(shù)，采用傳統(tǒng)熱處理結(jié)合活性組分添加的方法實(shí)現(xiàn)了廢催化劑的再生，重點(diǎn)研究了熱處理過程中氣氛和溫度對(duì)廢催化劑再生過程的影響。結(jié)果表明：選用CO2和水蒸氣混合氣氛，900 °C進(jìn)行熱處理，得到的再生催化劑前體具有最大的比表面積（1235 m2/g），較高的得率（58.9%）；通過活性組分補(bǔ)加后制得的再生催化劑具有最大的比表面積（971 m2/g），最高的鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)（13.0%），其催化性能（STY為38.6 g/(L·h)）較新劑低1.0%，基本滿足乙炔法合成醋酸乙烯催化劑技術(shù)要求，具有較好的工業(yè)應(yīng)用前景。