浸膠紙（覆模紙、三聚氰胺浸膠紙等）行業(yè)污染現(xiàn)狀及治理方式探究

郝永剛

（山東省臨沂生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，山東 臨沂 276000）

1 浸膠紙行業(yè)及其應(yīng)用

浸漬紙生產(chǎn)中常用的添加劑有固化劑、滲透劑、脫模劑、消泡劑、防塵及防靜電添加劑等。浸膠是浸漬紙的核心部分，通常使用調(diào)制過的氨基樹脂（脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂）、酚醛樹脂，單獨(dú)或者混合使用（浸牛皮紙用到酚醛樹脂），要求使樹脂充分滲透進(jìn)入浸漬的原紙中間，并準(zhǔn)確控制浸入的膠量。浸膠紙生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生含甲醛、氨（氨基樹脂膠浸漬紙）和酚類（酚醛樹脂膠浸漬紙）廢氣；浸漬生產(chǎn)線因產(chǎn)品更迭，受到工藝不同，需要對(duì)舊槽樹脂進(jìn)行更換并清洗，在此過程會(huì)產(chǎn)生一定量的浸膠廢水，同時(shí)還有一些洗膠廢水等，該類廢水濃度高，氨氮、甲醛含量高，需要對(duì)這部分廢水進(jìn)行處理。

浸膠紙行業(yè)目前主要應(yīng)用于2個(gè)領(lǐng)域，一個(gè)是三聚氰胺浸膠紙主要應(yīng)用于家裝板材，另一個(gè)是覆模紙（采用酚醛膠、氨基樹脂膠聯(lián)合使用）主要應(yīng)用于建筑模板。浸膠紙根據(jù)其使用的場(chǎng)景不同，對(duì)于膠粘劑的性能要求也不盡相同，相對(duì)來講，家裝用浸膠紙生產(chǎn)過程中的污染物排放量要小于建筑模板用紙的量。

（1）制作工藝：制膠→配膠（加入固化劑、脫模劑、滲透劑、除塵劑等）→第一次浸漬（三聚氰胺甲醛樹脂和脲醛樹脂混合）→第一次干燥→第二次浸漬（三聚氰胺甲醛樹脂，耐磨層）→第二次干燥→冷卻裁剪。

（2）浸膠量：每張紙規(guī)格1.22 m*2.44 m（360~400 g/張）。

2 行業(yè)產(chǎn)生的污染物分析

根據(jù)生產(chǎn)工藝，產(chǎn)污環(huán)節(jié)主要有制膠過程產(chǎn)生的甲醛及氨，浸膠及烘干工序產(chǎn)生的甲醛、氨及酚類和生產(chǎn)設(shè)備定期清洗過程產(chǎn)生的廢水。污染物主要有氨氮及甲醛、化學(xué)需氧量，浸漬生產(chǎn)線因產(chǎn)品更迭，工藝不同，需要對(duì)舊槽樹脂進(jìn)行更換并清洗，在此過程會(huì)產(chǎn)生一定量的浸膠廢水，同時(shí)還有一些洗膠水桶的廢水等，該類廢水濃度高，CODcr高達(dá)50 000 mg/L，氨氮高達(dá)20 000 mg/L，甲醛含量高達(dá)20 000 mg/L，天然氣加熱爐產(chǎn)生的二氧化硫及氮氧化物（由于工藝加熱溫度在140℃左右，通過前期監(jiān)測(cè)氮氧化物折算后為40 mg/m3左右，二氧化硫在檢出限以下或者未檢出），廢氣中甲醛目前的排放濃度在10~55 mg/m3左右（甲醛的采樣監(jiān)測(cè)采用乙酰丙酮分光光度法，根據(jù)部分企業(yè)的監(jiān)測(cè)報(bào)告，發(fā)現(xiàn)濃度變化范圍大跟監(jiān)測(cè)時(shí)的煙溫有關(guān)，有的企業(yè)在進(jìn)行監(jiān)測(cè)時(shí)采取降低煙溫的方式規(guī)避超標(biāo)問題，正常排放時(shí)煙溫應(yīng)不低于80℃，對(duì)應(yīng)的甲醛排放濃度應(yīng)該在34~60 mg/m3間（檢測(cè)數(shù)據(jù)見表1-表3），鑒于很多的企業(yè)都是采用的光催化氧化和低溫等離子等處理設(shè)備，運(yùn)行中會(huì)產(chǎn)生臭氧，采樣中未對(duì)臭氧進(jìn)行去除，監(jiān)測(cè)過程中未考慮環(huán)保設(shè)備產(chǎn)生的臭氧對(duì)采樣監(jiān)測(cè)準(zhǔn)確度的影響，如果采樣過程去除臭氧后，估計(jì)濃度會(huì)有所提高）。固體廢物為生產(chǎn)過程中做廢的不合格的膠粘劑、生產(chǎn)過程中灑落的膠粘劑及沾有膠粘劑的廢紙或者塑料等。本次重點(diǎn)關(guān)注生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢氣及廢水及污染治理方案。

表1 浸漬生產(chǎn)線廢氣檢測(cè)數(shù)據(jù)

表2 浸漬生產(chǎn)二次浸漬和剪紙輸送廢氣檢測(cè)數(shù)據(jù)

表3 浸漬烘干生產(chǎn)線廢氣檢測(cè)數(shù)據(jù)

3 浸漬紙行業(yè)存在的問題及治理現(xiàn)狀

（1）生產(chǎn)裝備落后，物料存儲(chǔ)、輸送等環(huán)節(jié)不符合環(huán)境管理、清潔生產(chǎn)促進(jìn)法、工作場(chǎng)所有毒有害物質(zhì)環(huán)境衛(wèi)生防控要求，大多是敞開式的。不利于污染物的收集。廢氣收集效率差，車間甲醛異味較大，對(duì)部分企業(yè)的車間甲醛進(jìn)行監(jiān)測(cè)，環(huán)境甲醛濃度高的能達(dá)到2 mg/m3，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出《工作場(chǎng)所有毒有害因素接觸限值化學(xué)因素》和《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》等標(biāo)準(zhǔn)限值要求；國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策名錄要求符合《大氣污染防治法》《職業(yè)健康防治法》。很多企業(yè)落實(shí)《揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放標(biāo)準(zhǔn)的要求》落實(shí)集氣罩最遠(yuǎn)距離風(fēng)速不得低于0.3 m/s的規(guī)定。國(guó)標(biāo)GB37822—2019中廢氣收集系統(tǒng)要求廢氣收集系統(tǒng)排風(fēng)罩（集氣罩）的設(shè)置應(yīng)符合GB/T 16758的規(guī)定。采用外部排風(fēng)罩的，應(yīng)按GB/T 16758、AQ/T 4274-2016規(guī)定的方法測(cè)量控制風(fēng)速，測(cè)量點(diǎn)應(yīng)選取在距排風(fēng)罩開口面最遠(yuǎn)處的VOCs無組織排放位置，控制風(fēng)速不應(yīng)低于0.3 m/s（行業(yè)相關(guān)規(guī)范有具體規(guī)定的，按相關(guān)規(guī)定執(zhí)行）。廢氣收集系統(tǒng)的輸送管道應(yīng)密閉。物料存儲(chǔ)、輸送，工藝過程，排放口收集等方面都存在明顯缺陷。浸膠池屬于開放式，膠粘劑混膠、輸送等環(huán)節(jié)都未實(shí)現(xiàn)密閉，無組織排放問題突出；烘干窯爐密閉密封不嚴(yán)，存在跑冒滴漏問題。

（2）治理方式不能滿足環(huán)境管理要求；治理方式選擇不合理（比如水噴淋廢水的處理、催化燃燒容易堵塞活性炭蜂窩、光催化燈管和催化劑及過濾棉容易被糊死失去作用，在煙溫很高的情況下活性炭能不能吸附？活性污泥法）。各種治理方式的優(yōu)劣性：

根據(jù)揮發(fā)性有機(jī)物實(shí)用手冊(cè)。活性炭在溫度低于40℃，吸附性好；高于40℃或者濕度高于70%，吸附效果差。而且甲醛屬于易聚合污染物，活性炭吸附熱脫附不適用于含顆粒物、油霧的廢氣，所以對(duì)于浸膠紙，制膠行業(yè)不適用。

根據(jù)《活性污泥對(duì)甲醛廢水的凈化性能》環(huán)境工程學(xué)報(bào)第9期第2卷（2008年9月），活性污泥對(duì)甲醛的凈化性能對(duì)pH、水溫和曝氣時(shí)間等有一定的要求，在一定的pH、水溫條件下凈化作用明顯，對(duì)于低濃度甲醛去除率優(yōu)于高濃度甲醛去除率。

根據(jù)《臭氧/紫外聯(lián)合降解甲醛的實(shí)驗(yàn)研究》環(huán)境工程學(xué)報(bào)第3期第3卷（2009年3月），紫外單獨(dú)作用時(shí)對(duì)甲醛降解幾乎沒有作用，單獨(dú)臭氧對(duì)甲醛的降解作用最大能達(dá)到23%。在O3/UV聯(lián)合作用下，隨著臭氧濃度的升高，降解效率大大提高，最高可達(dá)63%左右。濕度增大降解率提升，風(fēng)量增大降解率降低。

（3）管理部門查什么，企業(yè)就治什么，查大氣污染就治氣，查水污染就治水，往往是按下葫蘆起來瓢，沒有形成一個(gè)治理體系，既浪費(fèi)了錢又沒有解決實(shí)際污染問題。

（4）標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行問題。甲醛作為一種特殊的揮發(fā)性有機(jī)物，國(guó)家地方?jīng)]有浸膠紙行業(yè)執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)，地方性的揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)在印刷、表面涂裝和工業(yè)爐窯等行業(yè)對(duì)于廣義的VOCS有標(biāo)準(zhǔn)，但是對(duì)于行業(yè)特征污染物的甲醛有組織排放的標(biāo)準(zhǔn)缺失，地方在污染物排放標(biāo)準(zhǔn)上仍然執(zhí)行《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》，但是《合成樹脂工業(yè)污染污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》《涂料、油墨及膠粘劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》等標(biāo)準(zhǔn)適用范圍包括膠粘劑（合成樹脂）工業(yè)建設(shè)項(xiàng)目、也包括以合成樹脂為原料，采用混合、共混和改性等工藝，通過擠出、注射、壓制、壓延和發(fā)泡等方法生產(chǎn)合成樹脂制品的工業(yè)，結(jié)合《有毒有害大氣污染物名錄》，甲醛屬于有毒有害大氣污染物，筆者認(rèn)為應(yīng)該執(zhí)行《合成樹脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，但是在具體的行政執(zhí)法過程中存在爭(zhēng)議，建議地方政府盡快出臺(tái)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)范統(tǒng)一行業(yè)管理和執(zhí)法。

（5）監(jiān)管部門之間缺乏合力，生態(tài)環(huán)境部門負(fù)責(zé)企業(yè)排污口和廠界，衛(wèi)生、安全部門負(fù)責(zé)車間內(nèi)部，這就造成部門之間的推諉扯皮，有時(shí)企業(yè)為了減少排污口的污染物，會(huì)降低污染物收集的效率，導(dǎo)致污染物收集率不符合要求，以此來達(dá)到達(dá)標(biāo)排放的要求，應(yīng)對(duì)環(huán)保部門的檢查。當(dāng)安全、衛(wèi)生部門檢查時(shí)，又會(huì)采取措施加強(qiáng)通風(fēng)，導(dǎo)致廠界無組織超標(biāo)的問題。

（6）行業(yè)清潔生產(chǎn)水平低。根據(jù)《清潔生產(chǎn)促進(jìn)法》等相關(guān)法律規(guī)定，生產(chǎn)、使用、排放有毒有害污染物的排污單位，應(yīng)加大清潔生產(chǎn)推廣力度，對(duì)使用有毒有害化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行生產(chǎn)或者在生產(chǎn)過程中排放有毒有害化學(xué)物質(zhì)的企業(yè)，實(shí)施強(qiáng)制性清潔生產(chǎn)審核，全面推進(jìn)清潔生產(chǎn)改造或清潔化改造，企業(yè)應(yīng)采取便于公眾知曉的方式公布使用有毒有害原料的名稱、數(shù)量、用途，以及排放有毒有害化學(xué)物質(zhì)的名稱、濃度和數(shù)量等相關(guān)信息。排放有毒有害水污染物、有毒有害大氣污染物等重點(diǎn)管控新污染物的企業(yè)事業(yè)單位和其他生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)者，按照《水污染防治法》《大氣污染防治法》等相關(guān)法律法規(guī)要求，對(duì)排污（放）口及其周邊環(huán)境開展定期環(huán)境監(jiān)測(cè)，評(píng)估環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，定期排查整治環(huán)境安全隱患，公開新污染物信息，采取有效措施防范環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。土壤污染重點(diǎn)監(jiān)管單位，應(yīng)當(dāng)嚴(yán)格控制有毒有害物質(zhì)排放，建立土壤污染隱患排查制度，保證持續(xù)有效防止有毒有害物質(zhì)滲漏、流失、揚(yáng)散。但目前該項(xiàng)規(guī)定落實(shí)不到位。

4 治理建議

（1）加強(qiáng)自動(dòng)化設(shè)備研發(fā)，從源頭降低污染物對(duì)職業(yè)工人的傷害，環(huán)境保護(hù)的目的就是以人為本，保護(hù)人民群眾身體健康，首先要保護(hù)勞動(dòng)者的人身安全，再就是對(duì)周圍環(huán)境的危害。國(guó)家在生產(chǎn)裝備的制造環(huán)節(jié)充分考慮裝備的綠色生產(chǎn)水平，對(duì)于不能滿足環(huán)保要求的生產(chǎn)裝備不予上市，已經(jīng)上市的責(zé)令廠家對(duì)裝備進(jìn)行提升改造，確保涉揮發(fā)性有機(jī)物環(huán)節(jié)能夠做到物料泄露易于收集處理，減少物料投放、運(yùn)輸、生產(chǎn)時(shí)的逸散、逃逸，從工藝裝備上提升污染治理水平。

（2）安全、環(huán)保部門應(yīng)加強(qiáng)協(xié)作治理（安全部門要求通風(fēng)確保車間達(dá)標(biāo)，環(huán)保要求密閉收集處理）

（3）在該行業(yè)加強(qiáng)清潔生產(chǎn)審核。根據(jù)《清潔生產(chǎn)促進(jìn)法》等相關(guān)法律規(guī)定，生產(chǎn)、使用、排放有毒有害污染物的排污單位應(yīng)加大清潔生產(chǎn)推廣力度，對(duì)使用有毒有害化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行生產(chǎn)或者在生產(chǎn)過程中排放有毒有害化學(xué)物質(zhì)的企業(yè)，實(shí)施強(qiáng)制性清潔生產(chǎn)審核，全面推進(jìn)清潔生產(chǎn)改造或清潔化改造，企業(yè)應(yīng)采取便于公眾知曉的方式公布使用有毒有害原料的名稱、數(shù)量和用途，以及排放有毒有害化學(xué)物質(zhì)的名稱、濃度和數(shù)量等相關(guān)信息。

（4）提升污染防治水平，采取水氣聯(lián)合治理的措施來治理行業(yè)污染，避免單純的治理大氣忽略治理廢水的問題，因?yàn)槠髽I(yè)的廢水基本都是間歇排放的，不易監(jiān)管?？梢岳眉兹?、氨等極易溶于水的特性，對(duì)廢氣中排放的氨、甲醛采用水吸收后與洗膠廢水協(xié)同處理的方式進(jìn)行綜合治理。（甲醛治理目前采用光氧催化、低溫等離子、催化燃耗和水吸收等措施，各自存在不同的優(yōu)勢(shì)及弊端）?，F(xiàn)在的光氧設(shè)備都很短小，根據(jù)風(fēng)速計(jì)算廢氣與臭氧接觸時(shí)間也就0.2 s左右，到底能有多大作用無法計(jì)算。催化燃燒、光催化氧化也存在一個(gè)問題就是很多的膠粘劑在加熱揮發(fā)時(shí)產(chǎn)生的粘性物質(zhì)會(huì)將活性炭（燈管）堵死，時(shí)間長(zhǎng)了風(fēng)阻變大，而且廢氣溫度普遍超過80℃（通過監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)看，溫度高的能達(dá)到120℃左右，溫度低的也在50℃左右），活性炭吸附性有待確定，根據(jù)催化燃燒的工藝要求，溫度不得超過40℃，不符合要求，廢氣相當(dāng)于是直排了。

（5）建議有關(guān)部門明確該行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)限值要求，給基層執(zhí)法部門提供執(zhí)法依據(jù)。

（6）提高科技創(chuàng)新能力，研發(fā)推廣低污染低毒膠粘劑。使用甲醛含量低的、不易揮發(fā)的膠粘劑從源頭控制。

（7）管理方面，可以加強(qiáng)信息化監(jiān)管系統(tǒng)監(jiān)管力度，加強(qiáng)對(duì)泄露的監(jiān)測(cè)，最大限度減少?gòu)U氣無組織排放，保障工人身心健康。