黔西南泥堡—包谷地卡林型金礦田熱液礦物地球化學(xué)特征及其地質(zhì)意義

李松濤，劉建中，夏勇，王澤鵬，謝卓君，譚親平，周光紅，張兵強(qiáng)，譚禮金，蒙明華 ，鄭祿林1) 貴州師范學(xué)院地理與資源學(xué)院，貴陽(yáng)，550018；2) 貴州師范學(xué)院貴州省流域地理國(guó)情監(jiān)測(cè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，貴陽(yáng)，550018；3) 自然資源部基巖區(qū)礦產(chǎn)資源勘查工程技術(shù)創(chuàng)新中心，貴陽(yáng)，550081；4) 貴州省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)局，貴陽(yáng)，550004； 中國(guó)科學(xué)院地球化學(xué)研究所礦床地球化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，貴陽(yáng)，550081； 貴州省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)局105地質(zhì)大隊(duì)，貴陽(yáng)，550018； 貴州大學(xué)礦業(yè)學(xué)院，貴陽(yáng)，550025

內(nèi)容提要 ： 黔西南泥堡—包谷地卡林型金礦田以泥堡特大型金礦床為主體，兼具一系列小型金礦床和新發(fā)現(xiàn)的金礦點(diǎn)。筆者等在礦田內(nèi)系統(tǒng)采集了與成礦密切相關(guān)的石英、方解石、螢石和輝銻礦樣品，分析微量元素和穩(wěn)定同位素地球化學(xué)特征，探討成礦流體性質(zhì)及來(lái)源。分析結(jié)果顯示，石英、方解石和螢石整體上富集As、Sb、Li、Sr、W等元素，其中As、Sb成礦元素繼承了成礦流體的特征；Sb成礦元素與Bi、W、Mo、Co、Ni等親巖漿元素相關(guān)性較好，顯示成礦與巖漿活動(dòng)有關(guān)。方解石、螢石顯示MREE富集，方解石具有顯著的Eu正異常，反映了成礦流體在礦物沉淀時(shí)的稀土配分特征，并且處于相對(duì)酸性和還原的狀態(tài)。石英δDV-SMOW、δ18OV-SMOW和δ13CV-PDB分別為-76‰～-55.7‰(均值-64.9‰)、16.5‰～24.5‰(均值21.1‰)、-14.3‰～-7.0‰(均值-10.9‰)，輝銻礦δ34SV-CDT值為-0.4‰、-0.6‰和1.9‰，方解石δ13CV-PDB和δ18OV-SMOW分別為-6.5‰～-2.5‰(均值-4.5‰)、16.2‰～22.4‰(均值18.7‰)。綜合研究區(qū)內(nèi)分析和收集的C、H、O和S同位素結(jié)果，表明成礦流體可能主要來(lái)源于巖漿流體，并有部分地層水和變質(zhì)水加入。結(jié)合區(qū)域地球物理和年代學(xué)資料，認(rèn)為黔西南卡林型金礦成礦可能與深部巖漿活動(dòng)有關(guān)，而與區(qū)域上出露的基性—超基性巖漿巖沒(méi)有直接的成因聯(lián)系。

卡林型金礦作為全球最重要的金礦類型之一，最早發(fā)現(xiàn)于美國(guó)西部?jī)?nèi)華達(dá)州卡林鎮(zhèn)(Cline et al.,2013)。繼內(nèi)華達(dá)地區(qū)之后，在我國(guó)滇黔桂“金三角”地區(qū)也發(fā)現(xiàn)了數(shù)十個(gè)特征與之相似、成群成帶分布的金礦床，累計(jì)查明金資源量920余噸(劉建中等, 2020)。黔西南卡林型金礦聚集區(qū)是滇黔桂“金三角”最重要的組成部分，區(qū)內(nèi)查明金資源量 720余噸，占“金三角”金資源量總量近80%(李松濤等, 2021)。黔西南卡林型金礦在臺(tái)地相區(qū)和盆地相區(qū)分布極不平衡，其中臺(tái)地相區(qū)金資源量約有560 t，以水銀洞層控型金礦床(290 t)和泥堡斷控型金礦床(70 t)為典型代表。

隨著找礦勘查不斷取得突破，前人對(duì)以水銀洞金礦床為核心的黔西南卡林型金礦進(jìn)行了大量的研究工作，并取得一系列重要進(jìn)展：① 詳細(xì)描述了金礦的礦物組合和蝕變特征，確定與金礦化相關(guān)的熱液蝕變主要包括硫化、去碳酸鹽化、硅化、方解石化、螢石化和黏土巖化(Zhang Xingchun et al., 2003; Su Wenchao et al., 2009,2012;劉建中等, 2017)，查明方解石、螢石、雄黃/雌黃、輝銻礦等礦物常形成于成礦晚期，可以作為成礦流體及成礦過(guò)程的重要指示礦物(Zhang Xingchun et al.,2003;劉建中等, 2005; Su Wenchao et al., 2009; 夏勇等,2009; Tan Qinping et al., 2015; Chen Jun et al., 2020)；② 對(duì)載金礦物進(jìn)行了大量分析，明確金主要以不見(jiàn)金形式賦存在含砷黃鐵礦和毒砂中(Su Wenchao et al., 2012; Liang Qinglin et al., 2021)；③ 流體包裹體研究顯示成礦流體具有(中—)低溫(190～300℃)、低鹽度(<5% NaCleq)、富CO2[n(CO2)=6.3%～75%]、貧Fe的特點(diǎn)(Zhang Xingchun et al., 2003; Su Wenchao et al., 2009; Gu Xuexiang et al., 2012; Li Songtao et al., 2019)；④ 通過(guò)單個(gè)流體包裹體組成以及礦體和圍巖主—微量元素對(duì)比研究，確定含鐵賦礦圍巖的硫化和去碳酸鹽化作用是最重要的金沉淀機(jī)制(Su Wenchao et al., 2009; Tan Qinping et al., 2015)。

盡管上述研究深化了對(duì)黔西南卡林型金礦礦物學(xué)特征、成礦流體性質(zhì)、金賦存狀態(tài)及沉淀機(jī)制等方面的認(rèn)識(shí)。但是關(guān)于金礦成礦流體來(lái)源的認(rèn)識(shí)仍存在較大爭(zhēng)議，主要體現(xiàn)在以下3個(gè)方面：① 成礦流體來(lái)自于循環(huán)的大氣降水或盆地鹵水(韋龍明和譚運(yùn)金,1997; 陳懋弘等, 2007; Gu Xuexiang et al., 2012; Hou Lin et al., 2016; Li Jinwei et al., 2020)；② 成礦流體主要來(lái)自深源巖漿流體(劉建中和劉川勤,2005; 夏勇等, 2009; Xie Zhuojun et al., 2018; Jin Xiaoye et al., 2021)；③ 成礦流體中的S、H2O和CO2等成分均由變質(zhì)作用形成(Su Wenchao et al., 2009; Wei Dongtian et al., 2020; Lin Shiru et al., 2021)。對(duì)此，筆者等選擇分布于黔西南臺(tái)地相區(qū)且研究程度相對(duì)較低的泥堡金礦床為代表，以礦區(qū)及外圍新發(fā)現(xiàn)金礦點(diǎn)中的熱液礦物為研究對(duì)象，系統(tǒng)開(kāi)展石英、方解石、螢石和輝銻礦的元素與同位素地球化學(xué)研究，分析其對(duì)金成礦流體性質(zhì)及來(lái)源的指示意義，為深入認(rèn)識(shí)黔西南卡林型金礦熱液成礦作用提供依據(jù)。

1 區(qū)域地質(zhì)及礦床地質(zhì)特征

1.1 區(qū)域地質(zhì)概況

研究區(qū)位于揚(yáng)子陸塊西南緣與華夏陸塊的接合部位，南盤(pán)江—右江成礦區(qū)北段之興—晴—貞成礦帶中段。區(qū)域上主要出露泥盆系至三疊系地層，總厚萬(wàn)余米。其中，三疊系地層大致沿關(guān)嶺、貞豐、安龍及云南羅平一線，呈現(xiàn)明顯的臺(tái)地相和盆地相沉積分界。區(qū)域構(gòu)造變形組合形式復(fù)雜多樣，在臺(tái)地相區(qū)主要表現(xiàn)為寬緩的向斜或穹窿，在盆地相區(qū)形成緊閉的褶皺和高角度逆斷層。區(qū)域上出露的巖漿巖主要有堿性超基性巖、峨眉山溢流玄武巖和偏堿性輝綠巖，近期重磁異常研究顯示黔西南深部可能存在一系列隱伏巖體，埋深～5 km(劉建中等, 2017)。區(qū)域內(nèi)礦產(chǎn)資源豐富，以金礦占主導(dǎo)地位，同時(shí)還分布有與金礦床(點(diǎn))伴生或獨(dú)立存在的砷、銻、汞、鉈礦等礦產(chǎn)。

1.2 研究區(qū)地質(zhì)特征

研究區(qū)出露及鉆遇地層主要有：中二疊統(tǒng)茅口組(P2m)中厚層至塊狀生物屑灰?guī)r；上二疊統(tǒng)峨眉山玄武巖組(P3β)玄武質(zhì)凝灰?guī)r、火山角礫巖夾粉砂巖和黏土巖，龍?zhí)督M(P3l)含煤碎屑巖、泥灰?guī)r和硅化灰?guī)r，長(zhǎng)興+大隆組(P3c+d)薄層至厚層粉砂巖、粉砂質(zhì)黏土巖、泥灰?guī)r夾灰?guī)r；下三疊統(tǒng)飛仙關(guān)組(T1f)黏土巖、粉砂巖和泥灰?guī)r，永寧鎮(zhèn)組(T1yn)灰?guī)r、白云巖和黏土巖；中三疊統(tǒng)關(guān)嶺組(T2g)灰?guī)r和白云巖；第四系沖積物和殘坡積物(圖1)。研究區(qū)構(gòu)造較發(fā)育，主要分布北東向和近東西向兩組構(gòu)造，其中北東向構(gòu)造以泥堡—潘家莊褶皺斷裂帶為主，主要包含泥堡背斜、二龍搶寶背斜、三道溝斷層和潘家莊斷層；近東西向構(gòu)造是以包谷地復(fù)式背斜為核心、配套一系列東西向斷裂的褶皺斷裂帶，主要包含大埡口背斜、馬古地背斜、大埡口斷層和四方丘斷層(圖1)。在茅口組與玄武巖組或龍?zhí)督M之間的不整合面之間，由區(qū)域構(gòu)造作用和熱液蝕變作用發(fā)育了一套角礫巖，稱之為構(gòu)造蝕變體(簡(jiǎn)稱SBT，劉建中等, 2020)。

圖1 泥堡—包谷地卡林型金礦田地質(zhì)礦產(chǎn)圖(據(jù)李松濤等, 2021)Fig. 1 Geological and mineral map of Nibao—Baogudi Carlin-type gold orefield in Southwestern Guizhou(modified from Li Songtao et al., 2021&)Q—第四系；E2s—古近系石腦組；T2y—中二疊統(tǒng)楊柳井組；T2g—中三疊統(tǒng)關(guān)嶺組；T1yn—下三疊統(tǒng)永寧鎮(zhèn)組；T1f—下三疊統(tǒng)飛仙關(guān)組；P3d—上二疊統(tǒng)大隆組；P3c—上二疊統(tǒng)長(zhǎng)興組；P3l—上二疊統(tǒng)龍?zhí)督M；P3β—上二疊統(tǒng)峨眉山玄武巖組；P3m—中二疊統(tǒng)茅口組；F1—三道溝斷層；F2—潘家莊斷層；F3—粑粑鋪斷層；F4—梅子斷層；F5—雨木斷層；F6—方寨斷層；F7—岔密斷層；F8—貓貓坪斷層；F9—豬山腳斷層；F10—謝家寨斷層；F11—舊屋基斷層；F12—窩塘斷層；F13—舍嘎斷層；F14—干河斷層；F15—斑鳩河斷層；F16—流水溝斷層；F17—楊泗屯斷層；F18—大埡口斷層；F19—四方丘斷層；F20—免者斷層Q—Quaternary；E2sPaleogene Shinao formation；T2y—Middle Permian Yangliujing formation；T2g— Middle Triassic Guanling formation；T1yn—Lower Triassic Yongningzhen formation；T1f—Lower Triassic Feixianguan Formation；P3d—Upper Permian Dalong formation；P3c—Upper Permian Changxing formation；P3l—Upper Permian Longtan Formation; P3β—Upper Permian Emeishan basalt formation；P3m—Maokou Formation of Middle Permian；F1—Sandaogou fault；F2—Panjiazhuang fault；F3—Babapu fault；F4—Meizi fault；F5—Yumu fault；F6—Fangzhai fault；F7—Chami fault；F8—Maomaoping fault；F9—Zhushanjiao fault；F10—Xiejiazhai fault；F11—Jiuwuji fault；F12—Wotang fault；F13—Shega fault；F14—Ganhe fault；F15—Banjiuhe fault；F16—Liushuigou fault；F17—Yangsitun fault；F18—Dayakou fault；F19—Sifangqiu fault；F20—Mianzhe fault

早期勘查工作在研究區(qū)內(nèi)發(fā)現(xiàn)了泥堡特大型金礦床和大埡口、三道溝小型金礦床，近期礦產(chǎn)調(diào)查在區(qū)內(nèi)新發(fā)現(xiàn)轎子山、水井灣、溝頭、安者、猴子坡金礦點(diǎn)，估算金資源量12.21 t(蒙明華等?)。根據(jù)礦(化)體產(chǎn)出形態(tài)、空間位置和控礦條件，可將其分為斷裂型、層控型兩類。斷裂型金礦(化)體主要受三道溝、大埡口、四方丘等斷層控制，在峨眉山玄武巖組至長(zhǎng)興—大隆組地層中均有分布，礦體產(chǎn)狀與斷層產(chǎn)狀基本一致，其形態(tài)呈脈狀、透鏡狀；層控型金礦(化)體主要產(chǎn)于泥堡背斜、二龍搶寶背斜核部附近的龍?zhí)督M生物碎屑灰?guī)r和構(gòu)造蝕變體中，礦體產(chǎn)狀與巖層基本一致，其形態(tài)呈層狀、似層狀。

研究區(qū)內(nèi)熱液蝕變主要有硫化、硅化、碳酸鹽化、去碳酸鹽化、螢石化、黏土化。硅化是區(qū)內(nèi)最常見(jiàn)的蝕變類型，廣泛分布在構(gòu)造蝕變體、層間破碎帶、斷層帶及其附近的節(jié)理裂隙中，主要以細(xì)脈狀、網(wǎng)脈狀、團(tuán)塊狀石英和玉髓/似碧玉巖的形式產(chǎn)出(圖2a,b)。硫化產(chǎn)物主要有黃鐵礦、毒砂、輝銻礦和少量的雄/雌黃，其中以黃鐵礦和毒砂分布最為廣泛，二者亦是重要的載金礦物(圖2c—f)。碳酸鹽化主要形成白云石和方解石，方解石多呈團(tuán)塊狀、脈狀、網(wǎng)脈狀穿插或充填于角礫巖、鈣質(zhì)碎屑巖和生物屑灰?guī)r中(圖2g)。去碳酸鹽化主要表現(xiàn)為碳酸鹽礦物被硅質(zhì)交代溶蝕，導(dǎo)致單個(gè)碳酸鹽礦物顆粒及集合體呈現(xiàn)港灣狀形貌，并以“補(bǔ)丁”形式與石英交代連生(圖2h)。螢石主要呈脈狀、團(tuán)塊狀及豆莢狀產(chǎn)于SBT中，通常與輝銻礦共生產(chǎn)出(圖2e)。黏土巖化以伊利石為主，其次為高嶺石。

結(jié)合研究區(qū)各類礦物之間的穿插、交代及共生關(guān)系，可以將熱液成礦過(guò)程初步劃分為成礦早期(石英+黃鐵礦+毒砂)和成礦晚期(石英+方解石+螢石+輝銻礦+雌黃+雄黃)。早期石英脈被晚期的方解石脈和石英脈切割，其中被方解石脈切割的石英脈沒(méi)有發(fā)生明顯的位錯(cuò)(圖 3a,b)，而被晚期石英脈切割的早期石英脈顯示出一定的位移(圖3b)。載金礦物黃鐵礦和毒砂密切共生(圖2c)，褐鐵礦(黃鐵礦氧化)和石英組成的脈體分布于方解石邊緣，并切割早期石英脈(圖2g)。雄黃、雌黃與輝銻礦密切共生(圖2f, 3c)，共生雄/雌黃填充在石英裂隙中(圖3c)。輝銻礦以包裹物的形式嵌于石英裂隙中，斷續(xù)分布(圖3d)；同時(shí)可見(jiàn)輝銻礦與黃鐵礦具交代連生結(jié)構(gòu)，黃鐵礦邊緣被溶蝕呈港灣狀(圖3e)，反映輝銻礦的形要晚于該期黃鐵礦。螢石與輝銻礦密切共生(圖2e)，碎裂狀螢石被石英膠結(jié)，與石英接觸螢石邊緣因溶蝕而呈現(xiàn)特征的港灣狀結(jié)構(gòu)(圖3f)。

圖3 黔西南泥堡—包谷地卡林型金礦田礦物穿插、交代及共生關(guān)系：(a)方解石脈切割石英脈；(b)晚期石英脈切割早期石英脈，方解石脈切割石英脈；(c)雄黃/雌黃填充于石英裂隙；(d)輝銻礦包裹物分布于石英裂隙中；(e)輝銻礦與黃鐵礦具交代連生；(f)碎裂狀螢石被石英膠結(jié)和溶蝕Fig. 3 Mineral intercalation, metasomatism, and symbiosis from Nibao—Baogudi Carlin-type gold orefield in Southwestern Guizhou：(a)calcite vein cutting quartz vein；(b)quartz vein cutted by other quartz vein and calcite vein；(c)quartz fissur filled by realgar and orpiment；(d)quartz fracture filled by stibnite；(e)metasomatism of stibnite and pyrite；(f)cataclastic fluorite cemented by quartz

2 樣品采集和測(cè)試

2.1 樣品采集

本次研究樣品主要采自泥堡金礦鉆孔巖芯和露天采場(chǎng)及新發(fā)現(xiàn)礦點(diǎn)的地表探槽，樣品空間位置、產(chǎn)狀和礦物共生組合特征見(jiàn)表1。

表1 黔西南泥堡—包谷地卡林型金礦田樣品采樣位置及樣品特征

2.2 分析測(cè)試

石英、方解石、螢石微量元素分析和方解石C—O同位素分析在中國(guó)科學(xué)院地球化學(xué)研究所礦床地球化學(xué)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室完成，石英C—H—O同位素分析和輝銻礦S同位素分析在北京核工業(yè)地質(zhì)分析測(cè)試研究中心穩(wěn)定同位素實(shí)驗(yàn)室完成。首先分別將含有石英、方解石、螢石的礦石樣品逐級(jí)粉碎至40～60目，并在雙目鏡下挑選，使其純度達(dá)到99%以上，再將挑選的典型樣品顆粒用瑪瑙研缽磨制成小于200目的粉末樣品用于元素及同位素地球化學(xué)分析。

微量元素分析：?jiǎn)蔚V物微量元素采用高溫高壓封閉溶樣內(nèi)標(biāo)法，其中方解石分析樣品采用乙酸分步溶解，石英和螢石分析樣品采用氫氟酸和硝酸溶液加熱分解，然后加入500ng Rh內(nèi)標(biāo)溶液標(biāo)定，使用ICP-MS測(cè)定，分析得到樣品中As、Sb、Li、Be、Sc、V、Cr、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Rb、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Cd、Cs、Ba、Hf、Ta、W、Pb、Bi、Th、U及14種稀土元素的含量，各元素相對(duì)誤差<10%，大部分優(yōu)于5%。

石英碳、氫、氧同位素分析：石英δ18O分析采用傳統(tǒng)的BrF5分析方法，用MAT-253型質(zhì)譜儀測(cè)定。石英包裹體水的δD分析先在高溫下爆裂提取水，再與鋅反應(yīng)產(chǎn)生氫氣用于質(zhì)譜儀測(cè)定。石英流體包裹體中碳同位素利用分步加熱技術(shù)將礦物中流體包裹體爆裂并提取出，用干冰外敷收集流體包裹體爆破后釋放的CO2用于碳同位素分析。H、O同位素分析結(jié)果均以V-SMOW為標(biāo)準(zhǔn)，C同位素分析結(jié)果以V-PDB為標(biāo)準(zhǔn)，絕對(duì)誤差范圍分別為±0.2‰、±2‰和±0.5‰。

方解石碳、氧同位素分析：加100%的磷酸于反應(yīng)管，使之與樣品反應(yīng)產(chǎn)生CO2氣體，然后收集至MAT-252型質(zhì)譜儀上進(jìn)行碳、氧同位素的測(cè)定。C、O同位素分析結(jié)果均以V-PDB為標(biāo)準(zhǔn)，絕對(duì)誤差范圍為±0.2‰。

輝銻礦硫同位素分析：用氧化銅在980℃條件下將輝銻礦中硫轉(zhuǎn)化成SO2，采用MAT-251型質(zhì)譜儀測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)選用V-CDT，絕對(duì)誤差范圍±0.2‰。

3 分析測(cè)試結(jié)果

3.1 微量元素特征

石英、方解石和螢石的微量元素測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2，采用大陸地殼微量元素標(biāo)準(zhǔn)化(Rudnick and Gao, 2003)的曲線見(jiàn)圖4。由表2和圖4可見(jiàn)：① 石英中除As、Sb、Li之外，其他微量元素含量均較低，其中Qz-1和Qz-2中的As含量分別是大陸地殼的1.99、6.12倍，Sb含量分別為6.9、4.37倍，Li含量分別為2.05、1.44倍。② 除樣品Cal-2外，其他樣品的Sr含量相對(duì)于大陸地殼顯示富集特征，富集系數(shù)為1.49～4.75，平均為2.28；部分樣品的W顯示富集特征，其富集系數(shù)為1.18～6.06，平均為2.61。③ 除螢石樣品Fl-1和Fl-9外，其他螢石樣品的W含量均顯示富集特征，為大陸地殼的1.1～25.7倍，平均為5.48倍；Sb元素殼富集程度高(平均為16.14倍)，富集系數(shù)變化較大(1.02～49.3)。

表2 黔西南泥堡—包谷地卡林型金礦田方解石、石英、螢石微量元素含量(×10-6)Table 2 Trace element contents(10-6) of calcite, quartz and fluorite from Nibao—Baogudi Carlin-type gold orefield in Southwestern Guizhou

圖4 黔西南泥堡—包谷地卡林型金礦田石英(a)、方解石(b)和螢石(c)微量元素大陸地殼標(biāo)準(zhǔn)化曲線圖Fig. 4 Continental crust-normalized spidergrams of quartz(a), calcite(b), and fluorite(c)from Nibao—Baogudi Carlin-type gold orefield in Southwestern Guizhou

3.2 稀土元素特征

方解石和螢石的稀土元素分析結(jié)果及參數(shù)特征見(jiàn)表3，采用球粒隕石(Sun and McDonough, 1989)標(biāo)準(zhǔn)配分模式見(jiàn)圖5。

表3 黔西南泥堡—包谷地卡林型金礦田方解石、石英和螢石的稀土元素組成(×10-6)及特征參數(shù)Table 3 REE contents(×10-6) and parameters of calcite, quartz, and fluorite from Nibao—Baogudi Carlin-type gold orefield in Southwestern Guizhou

方解石稀土總量較高，尤其是Sm—Ho(MREE)元素更為富集?！芌EE介于3.02×10-6～32.65×10-6，平均為15.60×10-6，∑LREE/∑HREE介于0.21～2.81，平均0.83，LaN/YbN介于0.09～4.27，平均0.73，LaN/SmN為0.03～0.67，平均值為0.18，GdN/YbN為2.85～11.33，平均值為4.95。各樣品的稀土元素球粒隕石標(biāo)準(zhǔn)化配分曲線較為一致(圖5a)，顯示MREE顯著富集特征，δEu為1.04～2.08，平均1.47，具Eu正異常；δCe為0.71～1.17，主要集中在1附近，平均0.91，反映Ce異常不明顯。

相對(duì)于方解石樣品，螢石稀土含量更高，∑REE變化為11.32×10-6～44×10-6，平均26.66×10-6，LaN/SmN為0.29～2.49，平均0.69，LREE/HREE為0.39～2.01，平均0.84，LaN/SmN為0.13～0.54，平均0.23，GdN/YbN為2.94～4.58，平均3.79。各樣品配分曲線比較相似，表現(xiàn)出顯著的MREE富集隆起(圖5b)。除樣品Fl-9顯示明顯的Eu負(fù)異常(δEu=0.67)外，其他螢石樣品的δEu為0.85～1.06，平均0.96，表現(xiàn)出弱負(fù)異?；驘o(wú)異常，δCe為0.59～0.86，平均0.75，具Ce中等負(fù)異常至弱負(fù)異常。

圖5 黔西南泥堡—包谷地卡林型金礦田方解石(a)、螢石(b)中稀土元素球粒隕石標(biāo)準(zhǔn)化分布型式圖Fig. 5 Chondrite-normalized REE patterns of calcite(a)and fluorite(b)from Nibao—Baogudi Carlin-type gold orefield in Southwestern Guizhou

3.3 同位素組成

石英的氫、氧和碳同位素分析和計(jì)算結(jié)果及輝銻礦的硫同位素組成見(jiàn)表4。石英包裹體中水的氫同位素組成(δDV-SMOW)變化范圍為-76‰～-55.7‰，平均-64.9‰。石英的δ18O值(δ18OV-SMOW)為16.5‰～24.5‰，均值為21.1‰。根據(jù)石英—水氧同位素平衡分餾方程1000lnαQ—W=3.38×106/T2-3.40(Clayton et al., 1972)，其中石英的形成溫度為同一樣品中氣液兩相包裹體的均一溫度平均值(李松濤, 2019)，計(jì)算獲得流體包裹體水的δ18OH2O，V-SMOW值為4.5‰～15‰，平均10‰。石英的δ13C值(δ13CV-PDB)為-14.3‰～-7.0‰，均值為-10.9‰。3件輝銻礦的δ34S值(δ34SV-CDT)變化范圍狹窄，分別為-0.4‰、-0.6‰和1.9‰。

表4 黔西南泥堡—包谷地卡林型金礦田石英碳、氫、氧同位素組成和輝銻礦硫同位素組成Table 4 Hydrogen, oxygen, carbon isotopic data of quartz and sulfur isotopic data of stibnite from Nibao—Baogudi Carlin-type gold orefield in Southwestern Guizhou

方解石的C—O同位素分析結(jié)果見(jiàn)表5，δ13CV-PDB變化范圍為-6.5‰～-2.5‰，平均為-4.5‰；δ18OV-PDB介于-14.2‰～-8.2‰，平均為-11.9‰；δ18OV-SMOW的最小值為16.2‰，最大值為22.4‰，均值為18.7‰。

表5 黔西南泥堡—包谷地卡林型金礦田方解石碳、氧同位素組成Table 5 Carbon and oxygen isotopic data of calcite from Nibao—Baogudi Carlin-type gold orefield in Southwestern Guizhou

4 討論

4.1 熱液礦物中微量元素富集機(jī)理

成礦期脈石礦物富集元素較少，整體上以富集As、Sb、Li、Sr、W等元素為特征。元素在礦物中通常以3種存在形式：① 賦存在礦物晶格中構(gòu)成類質(zhì)同象；② 存在于礦物包裹體中；③ 存在于礦物晶格缺陷中(趙振華,2016)。As、Sb、W元素的離子態(tài)與Ca2+在化學(xué)鍵性、離子半徑和價(jià)電荷等方面相差較大，它們最可能以非類質(zhì)同象混入物形式(如包裹體、晶格缺陷等)存在于方解石或螢石中(唐永永等，2011)。Su Wenchao 等(2009) 通過(guò)分析水銀洞金礦床中的單個(gè)流體包裹體成分，顯示流體包裹體中富含Au、As、Sb等成礦元素(Au：3×10-6～5×10-6，As：120×10-6，Sb：20×10-6)，反映As、Sb可能與成礦元素Au一起富集在成礦流體中。Li元素雖然也在礦物中顯示富集，但其在全巖礦石樣品(相對(duì)于圍巖)中顯示相對(duì)虧損的特征，并與Au、As、Sb、Hg 和Tl這些成礦元素呈現(xiàn)負(fù)相關(guān)關(guān)系(Tan Qinping et al.,2015)，反映Li不太可能富集在成礦流體中。方解石和螢石中Sr含量比較高，而石英則無(wú)此特征，其原因可能是礦物中Ca含量高，且Ca2+[r(Ca2+)=0.99]的半徑與Sr[r(Sr2+)=1.12]相似，易于進(jìn)行類質(zhì)同象替代。此外，成礦元素Sb和Bi、W、Mo、Co、Ni、Ta、Th、Hf、U、Zr等親巖漿元素相關(guān)性較好，顯示成礦與巖漿活動(dòng)具有一定相關(guān)性(圖6)。

圖6 黔西南泥堡—包谷地卡林型金礦田礦物微量元素R型聚類譜系圖Fig. 6 R-type cluster pedigree of trace elements of minerals from Nibao—Baogudi Carlin-type gold orefield in Southwestern Guizhou

成礦晚期的方解石和螢石均顯示MREE富集的帽型特征，與黔西南典型低溫?zé)嵋旱V床的稀土配分模式一致，如水銀洞金礦床(Su Wenchao et al., 2009)、紫木凼金礦床(王澤鵬等, 2010)、泥堡金礦床(戢興忠等, 2020)、晴隆銻礦床(彭建堂等, 2002)等，研究區(qū)和各礦床之間稀土元素分布模式的廣泛相似性暗示它們具有相同的成礦流體特征。一般情況下，Ca2+的半徑與MREE的離子半徑相當(dāng)，容易導(dǎo)致MREE替代富鈣礦物晶體中的 Ca2+(趙振華, 2016)，因而元素置換可能是方解石和螢石MREE富集的主要原因。此外，一些學(xué)者認(rèn)為礦物中MREE富集可能與原始流體及圍巖稀土組分密切相關(guān)(徐碧良等, 2020)。筆者等在研究區(qū)內(nèi)巖(礦)石稀土元素特征時(shí)，發(fā)現(xiàn)下伏茅口組灰?guī)r稀土配分模式幾乎近于水平，P3β的玄武巖、玄武質(zhì)火山碎屑巖和P3l的粉砂巖、黏土巖及灰?guī)r等圍巖都屬于輕稀土富集型(李松濤, 2019)。因此，研究區(qū)MREE富集的礦物可能繼承了原始流體的特征，圍巖地層流體可能不是成礦流體的主要來(lái)源。Johannesson等(1996)認(rèn)為酸性流體對(duì)于中稀土礦物的形成至關(guān)重要，結(jié)合研究區(qū)及區(qū)域卡林型金礦成礦流體呈弱酸性的特點(diǎn)(Su Wenchao et al.,2012; Tan Qinping et al.,2017)，可以推測(cè)酸性成礦流體對(duì)熱液礦物的MREE富集程度具有一定貢獻(xiàn)。

4.2 微量元素特征對(duì)成礦流體的指示

由于Y與Ho的離子半徑比較接近，其分異一般只受流體成分的影響，因而同源流體沉淀形成的礦物具有一致的變化趨勢(shì)，并在Y—Ho圖解中常呈線性分布(Bau and Moller,1992)。研究區(qū)方解石和螢石樣品在Y—Ho圖解中大致呈線性分布(圖7a)，反映這些熱液礦物可能形成于同一流體體系。恒定的Y/Ho和與La/Ho值是穩(wěn)定結(jié)晶環(huán)境的表現(xiàn)，同期結(jié)晶的礦物在Y/Ho—La/Ho圖解上大體呈水平分布(Bau and Moller, 1992; 徐碧良等,2020)。圖7b顯示方解石和螢石樣品的Y/Ho和La/Ho投點(diǎn)大致分布在同一水平線上，反映這些礦物形成于相近的時(shí)期，同時(shí)經(jīng)歷了相似的演化過(guò)程。

一般來(lái)說(shuō)，Eu異常通常與流體的氧化還原條件以及流經(jīng)巖石的Eu含量有關(guān)(Michard,1989)。研究區(qū)及區(qū)域上的玄武質(zhì)火山碎屑巖、正常沉積的碳酸鹽巖、非成礦期方解石均表現(xiàn)為Eu負(fù)異常(彭建堂等,2002; 李松濤,2019; 徐碧良等,2020)，所以研究區(qū)方解石的Eu正異常(螢石幾乎無(wú)異常)可能不受圍巖控制，而是由成礦熱液活化深部富Eu巖石所致，尤其是在高溫流體參與下，熱液礦物的Eu正異常特征更加明顯(Douville et al., 1999)。此外，Eu在還原環(huán)境中常以Eu2+的形式存在，而與Ca2+具有相似的價(jià)態(tài)和離子半徑，導(dǎo)致方解石等富鈣礦物中的Ca2+可以被Eu2+置換，形成 Eu正異常(M?ller et al., 1983)。因此，研究區(qū)成礦流體可能來(lái)源于深部的還原性流體，并經(jīng)歷過(guò)富Eu巖石的水—巖反應(yīng)。

4.3 同位素對(duì)成礦流體來(lái)源的指示

4.3.1H、O同位素指示

研究區(qū)石英中流體包裹體的δ18OH2O，V-SMOW值(4.5‰～15‰，平均10‰)高于區(qū)域河水和泉水值，而與巖漿水的δ18OH2O，V-SMOW值(5‰～7‰)或幔源流體的δ18OH2O，V-SMOW值(6‰～10‰)比較接近；大部分δDV-SMOW值(-76‰～-55.7‰)與巖漿水范圍(-80‰～-50‰；鄭永飛和陳江峰, 2000)重合，并高于當(dāng)?shù)卮髿饨邓?平均-85‰；韓至鈞等, 1999)。為了進(jìn)一步探討研究區(qū)內(nèi)成礦流體的來(lái)源，將本次分析和收集的氫、氧同位素?cái)?shù)據(jù)投至δ18O—δD圖解中(圖8)。圖8顯示投點(diǎn)主要分布在巖漿水、變質(zhì)水以及變質(zhì)水與建造水之間的區(qū)域，尤其是在δD軸上投點(diǎn)集中于巖漿水的范圍；在δ18O軸上，部分與巖漿水范圍重疊，但大多數(shù)位于巖漿水右側(cè)的區(qū)域。已有研究表明區(qū)內(nèi)分布大量海相碳酸鹽巖石(δ18O具有較大的正值)，水—巖反應(yīng)造成氧同位素交換，從而導(dǎo)致δ18O增大并向右漂移，因此δ18O反映的真實(shí)源區(qū)可能仍在巖漿區(qū)域。對(duì)于有不少投點(diǎn)落入變質(zhì)水的范圍，考慮到深部流體流經(jīng)變質(zhì)基底，因而摻雜變質(zhì)水是可能的；但是，黔西南卡林型金礦分布區(qū)缺少區(qū)域變質(zhì)作用，無(wú)明顯的變質(zhì)巖石(Hu Xinlu et al., 2018)，說(shuō)明變質(zhì)水可能不是主要的流體來(lái)源。此外，Jin Xiaoye等(2021)認(rèn)為氫氧同位素反映的變質(zhì)流體信號(hào)可能是巖漿流體與賦礦圍巖中的同位素組成混合而成的非真實(shí)信號(hào)。

圖8 黔西南卡林型金礦石英—流體氫氧同位素δ18OH2O，V-SMOW-δDH2O，V-SMOW圖解(底圖據(jù)Hu Ruizhong et al., 2017，數(shù)據(jù)來(lái)自本文; Li Songtao et al. 2019; 謝賢洋等,2016; 吳松洋等,2016; 鄭祿林等,2019)Fig. 8 Hydrogen and oxygen isotopic compositions of ore-forming fluids based on analyses of quartz from Carlin-type gold deposits in Southwestern Guizhou (modified after Hu Ruizhong et al., 2017, data from this paper; Li Songtao et al. 2019; Xie Xianyang et al., 2016&; Wu Songyang et al., 2016&; Zheng Lulin et al., 2019&)

4.3.2C、O同位素指示

在卡林型金礦形成過(guò)程中，富Fe礦物溶解釋放Ca、Fe元素，并與流體相互作用形成含Au黃鐵礦和方解石等熱液礦物(Su Wenchao et al., 2012)，因此方解石碳、氧同位素組成對(duì)于成礦流體來(lái)源及成礦過(guò)程具有重要指示意義。黔西南卡林型金礦地區(qū)無(wú)石墨與方解石共生，區(qū)域方解石碳同位素值可近似作為成礦流體的碳同位素組成(楊成富等, 2021)。前人研究表明與成礦有關(guān)的方解石δ13CV-PDB一般小于0，且主要介于-9‰～-3‰，而與成礦無(wú)關(guān)的方解石δ13CV-PDB通常顯示為正值(王澤鵬等,2012)。本次分析的方解石δ13CV-PDB值(-6.5‰～-2.5‰)主要集中在-9‰～-3‰，反映這些方解石樣品是與成礦相關(guān)的，符合方解石脈發(fā)育于高品位礦體、且與細(xì)粒黃鐵礦、毒砂、輝銻礦等蝕變礦物密切共生的地質(zhì)事實(shí)。

地球系統(tǒng)中的碳源主要有3種不同的儲(chǔ)庫(kù)：海相碳酸鹽巖δ13CV-PDB值介于0～4‰(Hoefs, 1997)；深部巖漿的δ13CV-PDB為-9‰～-3‰或地幔來(lái)源的δ13CV-PDB為-5‰～-2‰(Talyor,1985)；沉積有機(jī)物和石墨的δ13CV-PDB普遍低于-20‰(Veizer et al., 1980)。本次分析的方解石δ13CV-PDB值(-6.5‰～-2.5‰)整體位于地?；驇r漿源的碳同位素范圍內(nèi)，反映方解石中的碳可能主要來(lái)源于深部巖漿。方解石δ18OV-SMOW值(16.2‰～22.4‰)明顯高于地幔流體(δ18OV-SMOW=6‰～10‰，劉叢強(qiáng)等，2001)，可能與該區(qū)二疊系海相碳酸鹽巖的高δ18OV-SMOW(22.97‰～26.84‰，田景春和曾允孚,1995)有關(guān)。本次分析和收集的碳、氧同位素值數(shù)據(jù)投到δ18OV-SMOW—δ13CV-PDB圖解(圖9)，可以發(fā)現(xiàn)碳、氧同位素投點(diǎn)具有兩個(gè)變化趨勢(shì)，一是自碳酸鹽巖水平向左展布，這種變化在以碳酸鹽巖為容礦巖石的熱液礦床中比較常見(jiàn)，反映碳酸鹽巖的溶解過(guò)程；二是自碳酸鹽巖斜向左下方向，反映碳酸鹽與深部巖漿或地層有機(jī)質(zhì)的混合過(guò)程。

圖9 黔西南卡林型金礦方解石碳—氧同位素圖解(底圖據(jù)Hu Ruizhong et al.,2017，數(shù)據(jù)來(lái)自本文; 謝賢洋等,2016; 吳松洋等,2016)Fig. 9 Carbon and oxygen isotopic compositions of calcites from Carlin-type gold deposits in Southwestern Guizhou (modified from Hu Ruizhong et al., 2017, data from this paper; Xie Xianyang et al., 2016&; Wu Songyang et al., 2016&)MC—海相碳酸鹽巖；Sedim Org—沉積有機(jī)質(zhì)；CMX—碳酸巖和地幔捕虜體；BUR—基性超基性巖；Gran—花崗巖；Dis Carb—碳酸鹽溶解；Dec—脫二氧化碳；Decbx—有機(jī)質(zhì)的去碳酸基；Oxid Org—有機(jī)質(zhì)的氧化；MT—混合方向 MC—marine carbonates；Sedim Org—sedimentary organic matter；CMX—igneous carbonatite and mantle xenoliths；BUR—basic and ultrabasic rocks；Gran—granite；Dis Carb—carbonate dissolution；Dec—decarbonation；Decbx—decarboxylation of organic matter；Oxid Org—oxidation of organic matter；MT—mixing trend

研究區(qū)石英中流體包裹體的δ13CV-PDB值在-14.3‰～-7‰之間，與上述3類碳源均不對(duì)應(yīng)，反映流體中的碳來(lái)源可能比較復(fù)雜。Dai Jinxing 等(1994)認(rèn)為流體中碳同位素值小于-10‰是有機(jī)成因的，大于-8‰則以無(wú)機(jī)成因?yàn)橹?，?jù)此認(rèn)為研究區(qū)包裹體中的碳應(yīng)是有機(jī)和無(wú)機(jī)的混合成因。上述研究顯示，方解石碳同位素可能具有深部幔源或巖漿源的特征，為流體中無(wú)機(jī)碳的來(lái)源提供了很好佐證。另外，卡林型金礦流體包裹體中通常富含有機(jī)質(zhì)，包志偉等(2005)認(rèn)為其來(lái)源可能與容礦地層中有機(jī)質(zhì)的熱降解有關(guān)。因此，結(jié)合區(qū)內(nèi)方解石和石英的碳同位素分析結(jié)果，推測(cè)成礦流體中的碳可能是深部巖漿和地層有機(jī)質(zhì)的混合來(lái)源。

4.3.3S同位素指示

熱液硫化物的硫同位素組成不僅取決于源區(qū)物質(zhì)的δ34S值，而且與成礦流體演化的物理化學(xué)條件(氧逸度、pH、離子強(qiáng)度和溫度等)有關(guān)(Ohmoto, 1972)。黃鐵礦、毒砂、輝銻礦、雄/雌黃等硫化物是黔西南卡林型金礦床中的主要熱液礦物，缺少與成礦期硫化礦物共生的磁黃鐵礦、磁鐵礦等礦物，也未發(fā)現(xiàn)明顯的硫酸鹽礦物，反映礦物沉淀時(shí)熱液系統(tǒng)處于相對(duì)還原的環(huán)境。此外，顯微測(cè)溫分析表明研究區(qū)成礦流體的溫度大約為200℃(Li Songtao et al., 2019)，硫化物與熱液流體之間的S同位素分餾很小(Ohmoto, 1972)。因此，研究區(qū)內(nèi)熱液硫化物的硫同位素值(δ34S硫化物)應(yīng)該類似于成礦流體中的總硫同位素組成(δ34S∑S)。已有研究表明黔西南金、銻礦床具有相似的成礦時(shí)代、賦礦圍巖、圍巖蝕變、礦物組合和元素組合，反映它們屬于同一成礦系統(tǒng)，Au、Sb趨于統(tǒng)一成礦流體體系(Su Wenchao et al., 2009; Chen Jun et al., 2020)。成礦流體在不同演化階段的壓力、溫度、氧逸度、pH等差異可能造成了Au、Sb分異(Chen Jun et al.,2020; 李松濤,2019)。綜上可以認(rèn)為，輝銻礦硫同位素值能為金成礦流體的來(lái)源提供一定指示。

在自然界中，硫同位素主要有3個(gè)端元：① 深部地殼和地幔來(lái)源的硫，其硫同位素組成在0值附近(Chaussidon et al., 1990)；② 大洋水和海水硫，其值雖然在地質(zhì)歷史時(shí)期有一定的變化，但是總體表現(xiàn)為明顯的正值，目前洋水和海水中硫的同位素組成約為20‰(Rees et al., 1978)； ③ 細(xì)菌還原硫或沉積作用來(lái)源的硫，以較大的負(fù)值為特征(Rollinson, 1993)。本次分析的輝銻礦δ34SV-CDT數(shù)據(jù)介于-0.6～1.9‰，分布在水銀洞、紫木凼、爛泥溝、戈塘、板其、丫他等區(qū)域典型卡林型金礦床的硫化物(毒砂、雄黃、雌黃、辰砂、輝銻礦)δ34SV-CDT值范圍內(nèi)(-5‰～5‰)(Xie Zhuojun et al., 2018)，并與晴隆銻礦床的輝銻礦δ34SV-CDT值(-6.6‰～1.5‰，Chen Jun et al., 2018)相近，表明它們具有一致的成礦流體來(lái)源。收集的研究區(qū)內(nèi)毒砂δ34SV-CDT值為-4.17‰～-2.74‰，黃鐵礦核部和環(huán)帶的原位δ34SV-CDT值基本相似，均集中在-5‰～-2‰(圖10)，但是核部的δ34SV-CDT值(-5.35‰～13.4‰)比環(huán)帶的δ34SV-CDT值(-5.26‰～8.48‰)變化范圍大，與黔西南其他典型卡林型金礦床的黃鐵礦硫同位素組成特征相似(Hou Lin et al.,2016; Xie Zhuojun et al., 2018; Chen Jun et al., 2020; Lin Shiru et al., 2021)。一般認(rèn)為環(huán)帶狀黃鐵礦核部為成巖期產(chǎn)物，黃鐵礦環(huán)帶與輝銻礦、毒砂同為熱液成礦期產(chǎn)物，但在黃鐵礦環(huán)帶形成過(guò)程中，成礦熱液與核部黃鐵礦發(fā)生了一定程度的水/巖反應(yīng)，導(dǎo)致環(huán)帶黃鐵礦繼承了部分核部黃鐵礦的硫同位素特征，故黃鐵礦環(huán)帶的δ34S值也有一定程度的變化(蔡應(yīng)雄等, 2021)。總體而言，研究區(qū)各類熱液硫化物的δ34S值與深部地殼和地幔來(lái)源的硫同位素值相近，反映成礦流體中的硫可能主要來(lái)自于深部巖漿。

圖10 黔西南卡林型金礦輝銻礦、毒砂、環(huán)帶狀黃鐵礦硫同位素頻數(shù)圖(數(shù)據(jù)來(lái)自本文; Wei Dongtian et al., 2020; 鄭祿林等, 2019)Fig. 10 The histogram of sulfur isotopic compositions of stibnite, arsenopyrite, and zoned pyrite from Carlin-type gold deposits in Southwestern Guizhou (data from this paper; Wei Dongtian et al., 2020; Zheng Lunlin et al., 2019&)

綜合研究區(qū)C、H、O和S同位素研究成果，表明成礦流體可能主要來(lái)源于巖漿流體，并有部分地層水的加入。近年來(lái)，許多學(xué)者通過(guò)研究黔西南其他一些典型金礦床(如貞豐縣水銀洞金礦、貞豐縣爛泥溝金礦、安龍縣戈塘金礦、盤(pán)縣架底金礦等)的汞同位素和黃鐵礦原位硫同位素，亦表明成礦流體可能與巖漿活動(dòng)相關(guān)，并與美國(guó)卡林型金礦床的成礦流體來(lái)源相似(Muntean et al.,2011; 劉建中等,2017; Hu Xinlu et al., 2018; Hu Ruizhong et al., 2017; Xie Zhuojun et al., 2018; Yin Runsheng et al., 2019; Chen Jun et al., 2020)。黔西南出露的巖漿巖主要包含堿性超基性巖、峨眉山溢流玄武巖和偏堿性輝綠巖，其年齡分別為85～88Ma(Liu Shen et al., 2010)、257～259Ma(Song Xieyan et al. 2003)和260Ma(Fan Weiming et al. 2008)； 區(qū)域卡林型金礦成礦年齡主要集中在130～150 Ma(Hu Ruizhong et al.,2017； Zheng Lulin et al.,2019)。由此可見(jiàn)，區(qū)域巖漿巖的成巖時(shí)代與成礦時(shí)代存在明顯差異，暗示基性巖體與金礦床之間可能沒(méi)有直接的成因聯(lián)系。此外，除了如前所述的峨眉山玄武巖及玄武質(zhì)火山碎屑巖與成礦期脈石礦物稀土配分型式差別加大外，偏堿性基性侵入巖(右陡傾)和輝綠巖(十分平緩)都顯著區(qū)別于卡林型金礦典型的帽型模式(陳懋弘, 2007)，表明不同時(shí)代的基性—超基性巖可能與成礦無(wú)關(guān)。但值得注意的是，最近的重磁研究表明黔西南卡林型金礦聚集區(qū)深部可能存在一系列隱伏巖體(埋深約5 km)，并在空間上與已知金礦(包括研究區(qū))的位置相對(duì)應(yīng)(劉建中等, 2017)，因而可能是巖漿流體的根源。由于黔西南卡林型金礦聚集區(qū)缺乏這些深部巖漿活動(dòng)的直接記錄，致使深源巖漿流體的潛在重要性一直不被重視。結(jié)合黔西南地區(qū)的地層結(jié)構(gòu)和沉積特征，推測(cè)深部巖漿巖露頭缺失的原因可能是：① 區(qū)域沉積巖地層厚度較大，包含泥盆系—三疊系的厚6～12 km的被動(dòng)邊緣沉積序列(Xie Zhuojun et al., 2018)；② 以及相對(duì)較小的剝蝕深度(Luo Diwei and Zeng Guoping, 2018)。

5 結(jié)論

(1)石英、方解石和螢石整體上富集As、Sb、Li、Sr、W等元素，其中As、Sb成礦元素繼承了成礦流體的元素富集特征。成礦元素Sb和Bi、W、Mo、Co、Ni等親巖漿元素相關(guān)性較好，表明成礦與巖漿活動(dòng)有關(guān)。

(2) 方解石和螢石稀土元素分布模式與黔西南其他典型卡林型金礦相似，都具有顯著的MREE富集特征，反映它們?cè)诔傻V流體特征方面的一致性，并受礦物晶體結(jié)構(gòu)、原始流體成分、流體性質(zhì)等因素影響；方解石顯示Eu正異常，表明成礦流體為還原性流體，并經(jīng)歷過(guò)深部富Eu巖石的水/巖反應(yīng)。方解石和螢石的Y—Ho、Y/Ho—La/Ho圖解反映它們沉淀于同一流體體系，并形成于相近的時(shí)期。

(3)石英δ18OH2O，V-SMOW介于4.5‰～15‰，δDV-SMOW介于-76‰～-55.7‰，δ13CV-PDB介于-14.3‰～-7‰，方解石δ13CV-PDB介于-6.5‰～-2.5‰，δ18OV-SMOW介于16.2‰～22.4‰，輝銻礦δ34SV-CDT介于-0.6‰～1.9‰，表明成礦流體可能主要來(lái)源于巖漿流體，并有部分地層水和變質(zhì)水混入。

(4)綜合研究區(qū)熱液礦物元素、同位素地球化學(xué)特征和區(qū)域地球物理與年代學(xué)資料，表明黔西南卡林型金礦成礦可能與深部隱伏巖體有關(guān)，而與區(qū)域上出露的基性巖漿巖關(guān)系不大。區(qū)域沉積巖地層厚度較大和相對(duì)較小的剝蝕深度導(dǎo)致深部巖體露頭缺乏，這可能是早期研究中常常忽略深源巖漿流體潛在重要性的一個(gè)重要原因。

致謝：野外工作期間得到了貴州省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)局105地質(zhì)大隊(duì)黃利平工程師和聶榮高級(jí)工程師的大力支持和幫助，審稿專家為本文提供了非常寶貴的修改意見(jiàn)，在此一并表示衷心的感謝！

附錄/Appendix

Apy—arsenopyrite；Apy—毒砂；

Cal—calcite；Cal—方解石；

Cm—organic matter;Cm—有機(jī)質(zhì);

Fe-dol—ankerite；Fe-dol—鐵白云石；

FL—fluorite；Fl—螢石；

Lm—limonite；Lm—褐鐵礦；

Opm— orpiment；Opm—雌黃；

Py—pyrite；Py—黃鐵礦；

Qz—quartz；Qz—石英；

Rel—realgar；Rel—雄黃；

Sti—stibniteSti—輝銻礦；

注 釋/Note

? 蒙明華，譚禮金，聶榮，韓文新，王正宇，黃利平，李松濤，劉建中，陳發(fā)恩，陳慶剛. 2017.貴州興仁包谷地背斜礦產(chǎn)地質(zhì)調(diào)查報(bào)告.貴陽(yáng):貴州省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)局105地質(zhì)大隊(duì).

(The literature whose publishing year followed by a “&” is in Chinese with English abstract; The literature whose publishing year followed by a “#” is in Chinese without English abstract)

包志偉，趙振華，Jayant U. 2005. 黔西南微細(xì)粒浸染型金礦床有機(jī)地球化學(xué)研究. 地質(zhì)學(xué)報(bào),79(1): 144.

蔡應(yīng)雄，楊紅梅，盧山松，曾飛，楊文武，劉重芃，童喜潤(rùn)，張利國(guó)，何波. 2021. 黔西南紫木凼金礦床成礦物質(zhì)來(lái)源:S—C—O—Pb—Sr同位素制約. 地球科學(xué)，46(12): 4316～4333.

陳懋弘. 2007. 基于成礦構(gòu)造和成礦流體耦合條件下的貴州錦豐(爛泥溝)金礦成礦模式.導(dǎo)師:毛景文.北京:中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院博士學(xué)位論文:1～18.

陳懋弘，毛景文，屈文俊，吳六靈，Uttley P J，Norman T，秦運(yùn)忠. 2007. 貴州貞豐爛泥溝卡林型金礦床含砷黃鐵礦Re—Os同位素測(cè)年及地質(zhì)意義. 地質(zhì)論評(píng)， 53(3):371～382.

韓至鈞，王硯耕，馮濟(jì)舟，陳潭鈞，羅孝桓，劉遠(yuǎn)輝. 1999. 黔西南金礦地質(zhì)與勘查. 貴陽(yáng): 貴州科技出版社.

戢興忠，陳強(qiáng)，劉旭，馬克忠，謝賢洋，韓忠華. 2020. 貴州泥堡金礦床熱液方解石地球化學(xué)特征及地質(zhì)意義.礦床地質(zhì)，39(5) :785～804.

李松濤. 2019. 黔西南泥堡—包谷地地區(qū)卡林型金礦成礦規(guī)律與找礦預(yù)測(cè)研究. 導(dǎo)師:夏勇.貴陽(yáng):中國(guó)科學(xué)院地球化學(xué)研究所博士學(xué)位論文:1～171.

李松濤，劉建中，夏勇，謝卓君，譚親平，王澤鵬，周光紅，楊成富，蒙明華，譚禮金，汪小勇，李俊海，徐良易，王大富. 2021. 黔西南卡林型金礦聚集區(qū)構(gòu)造地球化學(xué)弱礦化信息提取方法及其應(yīng)用研究.黃金科學(xué)技術(shù)，29(1):53～63.

劉叢強(qiáng)，黃智龍，李和平，蘇根利. 2001. 地幔流體及其成礦作用. 地學(xué)前緣，8(4): 231～243.

劉建中，王澤鵬，楊成富，李俊海，謝卓君，鄭祿林，譚親平，宋威方，徐良易，李松濤，王大福，陳發(fā)恩，覃永軍，譚禮金，胡承偉. 2020. 中國(guó)南方卡林型金礦多層次構(gòu)造滑脫成礦系統(tǒng).中國(guó)科技成果，21(4):49～51.

劉建中，李建威，周宗桂，王澤鵬，陳發(fā)恩，祁連素，楊成富，侯林，靳曉野，李俊海，楊炳南，徐良易，張明，張錦讓，譚禮金，李松濤，龍成雄，付芝康，何彥南，蒙明華，汪小勇. 2017. 貴州貞豐—普安金礦整裝勘查區(qū)找礦與研究新進(jìn)展.貴州地質(zhì)，34(4):244～254.

劉建中，劉川勤. 2005. 貴州水銀洞金礦床成因探討及成礦模式. 貴州地質(zhì)，22(1): 9～13.

彭建堂，胡瑞忠，漆亮，蔣國(guó)豪. 2002. 晴隆銻礦床中螢石的稀土元素特征及其指示意義.地質(zhì)科學(xué)，37(3):277～287.

唐永永，畢獻(xiàn)武，和利平，武麗艷，馮彩霞，鄒志超，陶琰，胡瑞忠. 2011. 蘭坪金頂鉛鋅礦方解石微量元素、流體包裹體和碳—氧同位素地球化學(xué)特征研究.巖石學(xué)報(bào)，27(9):2635～2645.

田景春，曾允孚. 1995. 貴州二疊紀(jì)海相碳酸鹽巖碳、氧同位素地球化學(xué)演化規(guī)律. 成都理工學(xué)院學(xué)報(bào)，22(1): 78～82.

王澤鵬，夏勇，宋謝炎，游彬，鄭新華，汪小勇. 2010. 黔西南卡林型金礦成礦物質(zhì)深部來(lái)源: 來(lái)自同位素和稀土元素證據(jù). 礦床地質(zhì)，29(S1): 519～520.

韋龍明，譚運(yùn)金. 1997. 秦嶺地區(qū)與滇黔桂接壤區(qū)微細(xì)浸染型金礦差異性研究.地質(zhì)論評(píng)，43(4):420～427.

吳松洋，侯林，丁俊，吳偉，秦凱，張錦讓，朱斯豹. 2016.黔西南卡林型金礦礦田控礦構(gòu)造類型及成礦流體特征.巖石學(xué)報(bào)，32(8):2407～2424.

夏勇，張瑜，蘇文超，陶琰，張興春，劉建中，鄧一明. 2009.黔西南水銀洞層控超大型卡林型金礦床成礦模式及成礦預(yù)測(cè)研究. 地質(zhì)學(xué)報(bào)，83(10):1473～1482.

謝賢洋，馮定素，陳懋弘，郭申祥，況順達(dá)，陳恨水. 2016. 貴州泥堡金礦床的流體包裹體和穩(wěn)定同位素地球化學(xué)研究及其礦床成因意義.巖石學(xué)報(bào)，32(11):3360～3376.

徐碧良，譚親平，夏勇，趙亦猛，陳明，王澤鵬. 2020. 貴州水銀洞卡林型金礦床方解石稀土元素地球化學(xué)特征與找礦意義.礦物學(xué)報(bào)，40(6):685～694.

楊成富，顧雪祥，劉建中，王澤鵬，陳發(fā)恩，王大福，徐良易，李俊海. 2021. 黔西南灰家堡金礦田熱液方解石稀土元素與C—O—Sr同位素地球化學(xué)特征.礦物巖石地球化學(xué)通報(bào)，40(1):124～137.

趙振華. 2016. 微量元素地球化學(xué)原理(第2版)，北京:科學(xué)出版社.

鄭祿林，楊瑞東，劉建中，高軍波，陳軍，程偉. 2019. 黔西南普安縣泥堡大型金礦床地質(zhì)地球化學(xué)特征與礦床成因探討.地質(zhì)論評(píng)，65 (6):1363～1382.

鄭永飛，陳江峰. 2000.穩(wěn)定同位素地球化學(xué).北京: 科學(xué)出版社.

Bao Zhiwei，Zhao Zhenhua，Jayant U. 2005#. Study on organic geochemistry of fine-grained disseminated gold deposits in Southwest Guizhou. Journal of Geology，01: 144.

Bau M，M?ller P. 1992. Rare earth element fractionation in metamorphogenic hydrothermal calcite， magnesite and siderite. Mineralogy and Petrology，45(3): 231～246.

Cai Yingxiong，Yang Hongmei，Lu Shansong，Zeng Fei，Yang Wenwu，Liu Chongpeng，Tong Xirun，Zhang Liguo，He Bo. 2021&. The sources of ore-forming materials of the Zimudang gold deposit in southwestern Guizhou, China: Constraints from S-C-O-Pb-Sr isotope geochemistry. Earth Science，46(12): 4316～4333.

Chaussidon M，Lorand J P. 1990. Sulphur isotope composition of orogenic spinel lherzolite massifs from Ariege (North-Eastern Pyrenees，F(xiàn)rance): An ion microprobe study. Geochimica et Cosmochimica Acta，54(10): 2835～2846.

Chen Maohong. 2007&. The genetic model of Jinfeng (Lannigou) gold deposit based on the coupling of metallotectonics and ore-forming fluid. Tutor: Mao Jingwen. Chinese Academy of Geological Sciences，Ph. D. thesis:1～185.

Chen Maohong，Mao Jingwen，Qu Wenjun，Wu Liuling，Phillip J U，Tony N，Qin Yunzhong. 2007&. Re—Os dating of arsenian pyrites from the Lannigou gold deposit，Zhenfeng，Guizhou Province，and its geological significances. Geological Review，53(3):371～382.

Chen Jun，Yang Ruidong，Du Lijuan，Gao Junbo，Zheng Lulin，Huang Zhilong. 2020. Multistage fluid sources and evolution of Qinglong Sb (Au) deposit in northern margin of Youjiang basin， SW China: REE geochemistry and Sr—H—O isotopes of ore-related jasperoid，quartz and fluorite. Ore Geology Reviews，127.

Chen Jun，Yang Ruidong，Du Lijuan，Zheng Lulin，Gao Junbo，Lai Chunkit，Wei Huairui，Yuan Minggang. 2018. Mineralogy，geochemistry and fluid inclusions of the Qinglong Sb (Au) deposit， Youjiang basin (Guizhou，SW China). Ore Geology Reviews，92 (2018):1～18.

Clayton R N，O’Neil J R，Mayeda T K. 1972.Oxygen isotope exchange between quartz and water. Journal of Geophysical Research，77(17): 3057～3067.

Cline J S，Muntean J L，Gu Xuexiang， Xia Yong. 2013. A comparison of Carlin-type gold deposits: Guizhou Province，golden triangle，southwest China，and northern Nevada，USA. Earth Science Frontiers，20:1～25.

Dai Jinxing，Chen Ying. 1994. Characteristics of carbon isotopes of alkane components and identification marks of biogenic gases in China. Science in China，37(2):231～241.

Douville E，Bienvenu P，Charlou J L，Donval J P，F(xiàn)ouquet Y，Appriou P. 1999. Yttrium and rare earth elements in fluids from various deep-sea hydrothermal systems. Geochimica et Cosmochimica Acta，63( 5):627～643.

Fan Weiming， Zhang Chunhong， Wang Yuejun， Guo Feng， Peng Touping. 2008. Geochronology and geochemistry of Permian basalts in western Guangxi Province，Southwest China: Evidence for plume—lithosphere interaction. Lithos，102(1): 218～236.

Gu Xuexiang，Zhang Yiming，F(xiàn)u Shaohong. 2012. Hydrocarbon- and ore-bearing basinal fluids: A possible link between gold mineralization and hydrocarbon accumulation in the Youjiang basin， South China. Mineralium Deposita，47(6):663～682.

Han Zhijun，Wang Yangeng，F(xiàn)eng Jizhou，Chen Tanjun，Luo Xiaohuan，Liu Yuanhui. 1999#. Geology and Exploration of Gold Deposits in Southwest Guizhou. Guiyang: Guizhou Science and Technology Press.

Hoefs J. 1997. Stable Isotope Geochemistry ((Forth Edition). Berlin: Springer-Verlag: 1～201.

Hou Lin，Peng Huijuan，Ding Jun，Zhang Jinrang，Zhu Shibao. 2016. Textures and in situ chemical and isotopic analyses of pyrite，Huijiabao trend，Youjiang basin，China: Implications for paragenesis and source of sulfur. Economic Geology，111 (2): 331～353.

Hu Xinlu，Gong Yongjun，Zeng Guoping，Zhang Zhenjie，Wang Jian，Yao Shuzhen. 2018. Multistage pyrite in the Getang sediment-hosted disseminated gold deposit，southwestern Guizhou Province，China: Insights from textures and in situ chemical and sulfur isotopic analyses. Ore Geology Reviews，99:1～16.

Hu Ruizhong，F(xiàn)u Shanling，Huang Yong，Zhou Meifu，F(xiàn)u Shaohong，Zhao Chenghai，Wang Yuejun，Bi Xianwu，Xiao Jianfei. 2017. The giant south China Mesozoic low-temperature metallogenic domain: Reviews and a new geodynamic model. Journal of Asian Earth Sciences，137 :9～34.

Ji Xingzhong，Chen Qiang，Liu Xu，Ma Kezhong，Xie Xianyang，Han Zhonghua. 2020&. Geochemical and geological significance of hydrothermal calcite from Nibao gold deposit in Guizhou Province. Mineral Deposits，39(5) :785～804.

Jin Xiaoye，Zhao Jianxin，F(xiàn)eng Yuexing，Hofstra Albert H，Deng Xiaodong，Zhao Xinfu，Li Jianwei. 2021. Calcite U-Pb dating unravels the age and hydrothermal history of the giant Shuiyindong Carlin-type gold deposit in the golden triangle，South China: Economic Geology， 116: 1253～1265.

Johannesson K H，Lyons W B，Yelken M A，Gaudette H E，Stetzenbach K J. 1996. Geochemistry of rare earth elements in hypersaline and dilute acidic natural terrestrial waters: Complexation behavior and middle rare-earth element enrichment. Chemical Geology，133(14): 124～144.

Li Jinwei，Hu Ruizhong，Xiao Jiafei，Zhuo Yuzhou，Yan Jun，Oyebamiji Abiola. 2020. Genesis of gold and antimony deposits in the Youjiang metallogenic province，SW China: Evidence from in situ oxygen isotopic and trace element compositions of quartz[J][OL]. Ore Geology Reviews，116; https://doi.org/10.1016/j.oregeorev.2019.103257.

Li Songtao，Xia Yong，Liu Jianzhong，Xie Zhuojun，Tan Qinping，Zhao Yimeng，Meng Minghua，Tan Lijin，Nie Rong，Wang Zepeng，Zhou Guanghong，Guo Haiyan. 2019. Geological and geochemical characteristics of the Baogudi Carlin-type gold district (Southwest Guizhou，China) and their geological implications. Acta Geochimica，38(4):587～609.

Li Songtao. 2019&. Metallogenic Regularity and Prospecting Prediction for Nibao—Baogudi Carlin-type Gold Area, Southwest Guizhou, China. Tutor: Xia Yong. Guiyang: Institute of Geochemistry，Chinese Academy of Sciences，Ph. D. thesis:1～171.

Li Songtao，Liu Jianzhong，Xia Yong，Xie Zhuojun，Tan Qinping，Wang Zepeng，Zhou Guanghong，Yang Chengfu，Meng Minghua，Tan Lijin，Wang Xiaoyong，LI Junhai，Xu Liangyi，Wang Dafu. 2021&. Tectono-geochemistry weak mineralization information extraction method and its application in the Carlin-type gold accumulation area of southwestern Guizhou. Gold Science and Technology，29(1):53～63.

Liang Qinglin，Xie Zhuojun，Song Xieyan，Wirth R，Xia Yong，Cline J S. 2021. Evolution of invisible Au in arsenian pyrite in Carlin-type Au deposits. Economic Geology，116 (2): 515～526.

Lin Shiru，Hu Kai，Cao Jian，Bai Tao，Liu Yin，Han Shanchu. 2021. An in situ sulfur isotopic investigation of the origin of Carlin-type gold deposits in Youjiang Basin[J][OL]，southwest China. Ore Geology Reviews，134; https://doi.org/10.1016/j.oregeorev.2021.104187.

Liu Congqiang，Huang Zhilong，Li Heping，Su Gengli .2001&. The geofluid in the mantle and its role in ore-forming processes. Earth Science Frontiers，8(4): 231～243.

Liu Jianzhong，Wang Zepeng，Yang Chengfu，Li Junhai，Xie Zhuojun，Zheng Lulin，Tan Qinping，Song Weifang，Xu Liangyi，Li Songtao，Wang Dafu，Chen Faen，Qin Yongjun，Tan Lijin，Hu Chengwei. 2001#. Multi-level tectonic detachment metallogenic system of Carlin type gold deposits in south China. China Science and Technology Achievements，21(4):49～51.

Liu Jianzhong，Li Jianwei，Zhou Zonggui，Wang Zepeng，Chen Faen, Qi Liansu，Yang Chengfu，Hou Lin，Jin Xiaoye，Li Junhai，Yang Bingnan，Xu Liangyi，Zhang Ming，Zhang Jinrang，Tan Lijin，Li Songtao，Long Chengxiong，F(xiàn)u Zhikang，He Yannan，Meng Minghua，Wang Xiaoyong. 2017&. New progress of exploration and research of Zhenfeng—Pu’an gold fully equipped exploration area. Guizhou Geology，34(4):244～254.

Liu Jianzhong，Liu Chuanqin. 2005&. Origin and metallogenic model for Shuiyingdong gold deposit of Guizhou. Guizhou Geology，22(1): 9～13.

Liu Shen，Su Wenchao，Hu Ruizhong，F(xiàn)eng Caixia，Gao Shan，Coulson I M，Wang Tao，F(xiàn)eng Guangying，Tao Yan，Xia Yong. 2010. Geochronological and geochemical constraints on the petrogenesis of alkaline ultramafic dykes from southwest Guizhou Province，SW China. Lithos， 114: 253～264.

Luo Diwei，Zeng Guoping. 2018. Application and effects of singularity analysis in evaluating the denudation degree of Carlin-type gold deposits in southwest Guizhou，China. Ore Geology Reviews，96:164～180.

M?ller P，Morteani G. 1983.On the geochemical fractionation of rare earth elements during the formation of Ca-minerals and its application to problem of the genesis of ore deposits. In: Augustithis S S. ed. The Significance of Trace Elements in Solving Petrogenetic Problem and Controversies，Athens: Theophrastus Publication: 747～791.

Michard A. 1989. Rare earth elements systematic in hydrothermal fluids. Geochimica et Cosmochimica Acta，53( 3):745～750.

Muntean J L，Cline J S，Simon A C，Longo A A. 2011. Magmatic—hydrothermal origin of Nevada’s Carlin-type gold deposits. Nature Geoscience，4: 122～127.

Ohmoto H. 1972. Systematics of sulfur and carbon isotopes in hydrothermal ore deposits. Economic Geology，67:551～578.

Peng Jiantang，Hu Ruizhong，Qi Liang，Jiang Guohao. 2002&. REE geochemistry of fluorite from the Qinglong antimony deposit and its geological implications. Scientia Geologica Sinica，37(3):277～287.

Ressel M W，Henry C D. 2006. Igneous geology of the Carlin trend，Nevada: Development of the Eocene plutonic complex and significance for Carlin-type gold deposits. Economic Geology， 101: 347～383.

Rollison H R. 1993. Using Geochemical Data: Evaluation， Presentation， Interpretation. Harlow. London: 1～351.

Rudnick R L，Gao S. 2003. Composition of the Continental Crust. In: Rudnick R L. ed. The Crust，Oxford: Elsevier-Pergamon: 1～64.

Song Xieyan，Zhou Meifu，Cao Zhimin，Sun Min，Wang Yunliang. 2003. Ni—Cu—(PGE) magmatic sulfide deposits in the Yangliuping area，Permian Emeishan Igneous Province. SW China. Mineralium Deposita，38:831～843.

Su Wenchao，Heinrich C A，Pettke T，Zhang Xingchun，Hu Ruizhong，Xia Bin. 2009. Sediment-hosted gold deposits in Guizhou，China: Products of wall-rock sulfidation by deep crustal fluids. Economic Geology，104(1): 73～93.

Su Wenchao，Zhang Hongtao，Hu Ruizhong，Ge Xi，Xia Bin，Chen Yanayan，Zhu Chen. 2012. Mineralogy and geochemistry of gold-bearing arsenian pyrite from the Shuiyindong Carlin-type gold deposit，Guizhou，China: Implications for gold depositional processes. Mineralium Deposita， 47(6): 653～662.

Sun S S and Mcdonough W F. 1989. Chemical and isotopic systematics of oceanic basalts: Implications for mantle composition and processes. Geological Society London Special Publications，42(1):313～345.

Taylor S R，Mclennan S M. 1985. The Continental Crust: Its Composition and Evolution. Oxford: Blackwell Scientific Publications: 1～372.

Tan Qinping，Xia Yong，Xie Zhuojun，Yan Jun. 2015. Migration paths and precipitation mechanisms of ore formation fluid at the Shuiyindong Carlin-type gold deposit，Guizhou，China. Ore Geology Reviews，69: 140～156.

Tan Qinping，Xia Yong，Wang Xueqiu，Xie Zhuojun， Wei Dongtian. 2017.Carbon—oxygen isotopes and rare earth elements as an exploration vector for Carlin-type gold deposits: A case study of the Shuiyindong gold deposit，Guizhou Province，SW China. Journal of Asian Earth Sciences， 148:1～12.

Tang Yongyong，Bi Xianwu，He Liping，Wu Liyan，F(xiàn)eng Caixia，Zou Zhichao，Tao Yan，Hu Ruizhong. 2011&. Geochemical characteristics of trace elements，fluid inclusions and carbon—oxygen isotopes of calcites in the Jinding Zn—Pb deposit，Lanping，China. Acta Petrologica Sinica，27(9):2635～2645.

Tian Jingchun，Zeng Yunfu. 1995&. The evolution pattern of the carbon and oxygen isotopes in the Permian marine carbonate rocks from Guizhou. Journal of Chengdu University of Technology，22(1): 78～82.

Veizer J，Holser W T，Wilgus C K. 1980.Correlation of13C/12C and34S/32S secular variation. Geochim. Cosmochim. Acta，44:579～588.

Wang Zepeng，Xia Yong，Song Xieyan，You Bin，Zheng Xinhua，Wang Xiaoyong. 2010#. Deep source of ore-forming materials of Carlin type gold deposits in southwestern Guizhou: Evidence from isotopes and rare earth elements. Mineral Deposits，29(S1): 519～520.

Wei Dongtian，Xia Yong，Daniel D，Gregory J A，Tan Qinping，Xie Zhuojun，Liu Xijun. 2020.Multistage pyrites in the Nibao disseminated gold deposit，southwestern Guizhou Province，China: Insights into the origin of Au from textures，in situ trace elements，and sulfur isotope analyses. Ore Geology Reviews，122(122).

Wei Longming，Tan Yunjin. 1997&. Differences of micro- and fine-grained disseminated gold deposits between the Qinling area and the Yunnan—Guizhou—Guangxi contiguous area. Geological Review，43(4):420～427.

Wood S A. 1990. The aqueous geochemistry of the rare-earth elements and yttrium: Theoretical prediction of speciation in hydrothermal solutions to 350 ℃ at saturation vapor pressure. Chemical Geology，88:99～125.

Wu Songyang，Hou Lin，Ding Jun，Wu Wei，Qin Kai，Zhang Jinrang，Zhu Sibao. 2016&. Ore-controlling structure types and characteristics of ore-forming fluid of the Carlin-type gold orefield in southwestern Guizhou,China. Acta Petrologica Sinica，32(8):2407～2424.

Xie Xianyang，F(xiàn)eng Dingsu，Chen Maohong，Guo Shenxiang，Kuang Shunda，Chen Henshui. 2016&. Fluid inclusion and stable isotope geochemistry study of the Nibao gold deposit，Guizhou, and insights into ore genesis. Acta Petrologica Sinica，32(11):3360～3376.

Xie Zhuojun，Xia Yong，Cline J S，Pribil M J，Koenig A，Tan Qinping，Wei Dongtian，Wang Zengpeng，Yan Jun. 2018. Magmatic origin for sediment-hosted Au deposits，Guizhou Province，China: In situ chemistry and sulfur isotope composition of pyrites，Shuiyindong and Jinfeng deposits. Economic Geology，113:1627～1652.

Xu Biliang，Tan Qinping，Xia Yong，Zhao Yimeng，Chen Ming，Wang Zepeng. 2020&. Characteristics of race earth elements of calcites from the Shuiyindong Carlin-type gold deposit，Guizhou，China, and their exploration implication. Acta Mineralogica Sinica，40(6):685～694.

Yang Chengfu，Gu Xuexiang，Liu Jianzhong，Wang Zepeng，Chen Faen，Wang Dafu，Xu Liangyi，Li Junhai. 2021&. Rare earth elements and C—O—Sr isotopic geochemical characteristic of hydrothermal calcites of the Carlin-type gold deposits in the Huijiabao ore-field, southwestern Guizhou, China. Bulletin of Mineralogy, Petrology and Geochemistry，40(1):124～137.

Xia Yong，Zhang Yu，Su Wenchao，Tao Yan，Zhang Xingchun，Liu Jianzhong，Deng Yiming .2009&. Metallogenic model and prognosis of the Shuiyindong super-large stratabound Carlin-type gold deposit，Southwestern Guizhou Province，China. Acta Geologica Sinica，83(10):1473～1482.

Yin Runsheng，Deng Changzhou，Lehmann B，Sun Guangyi，Ryan F L，James P H，Hu Ruizhong. 2019. Magmatic—hydrothermal origin of mercury in Carlin-style and epithermal gold deposits in China: Evidence from mercury stable isotopes. ACS Earth and Space Chemistry，3:1631～1639.

Zhang Xingchun，Spiro B，Halls C，Stanley C，Yang Keyou. 2003. Sediment-hosted disseminated gold deposits in southwest Guizhou，PRC: Their geological setting and origin in relation to mineralogical，fluid inclusion，and stable-isotope characteristics. International Geology Review，45(5): 407～470.

Zhao Zhenhua. 2016#. Principles of Trace Element Geochemistry (2nd edition). Beijing: Science Press.

Zheng Lulin，Yang Ruidong，Liu Jianzhong，Gao Junbo，Chen Jun，Cheng Wei. 2019&. Geological—geochemical characteristics and genesis of the large Nibao gold deposit in southwestern Guizhou. Geological Review，65 (6):1363～1382.

Zheng Lulin，Yang Ruidong，Gao Junbo，Chen Jun，Liu Jianzhong，Li Depeng. 2019. Quartz Rb-Sr isochron ages of two type orebodies from the Nibao Carlin-type gold deposit, Guizhou, China. Minerals，9(399):3～15.

Zheng Yongfei，Chen Jiangfeng. 2000#. Stable Isotope Geochemistry. Beijing: Science Press.