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    催化裂化裝置煙氣輪機(jī)結(jié)垢物的原因分析及預(yù)防措施

    2022-03-22 02:34:16程光劍李志宇
    石油化工設(shè)備技術(shù) 2022年2期
    關(guān)鍵詞:煙機(jī)細(xì)粉原料油

    程光劍,李 學(xué),李志宇,于 浩

    (中國石油天然氣股份有限公司遼陽石化分公司研究院,遼寧 遼陽 111003)

    催化裂化是原油二次加工的主要裝置,特別是在生產(chǎn)以燃料油為主的煉廠中,其對全廠的物料平衡和經(jīng)濟(jì)效益都起著重要作用。煙機(jī)是催化裂化裝置余熱回收系統(tǒng)的核心設(shè)備,其運(yùn)行工況的好壞直接影響著催化裂化裝置的長周期穩(wěn)定運(yùn)行以及裝置能耗【1】。某石化公司220萬t/a重油催化裂化裝置,加工原料為渣油加氫裝置的加氫重油,采用蘭州某石化研究院開發(fā)的LPC-75型催化劑,在2019年7月大檢修后,已平穩(wěn)運(yùn)行一年多。為了提高丙烯收率,將催化劑更換為長嶺MAC催化劑。換劑后,發(fā)現(xiàn)煙機(jī)結(jié)垢,遂采集煙機(jī)靜葉片、動葉片葉根、動葉后襯環(huán)結(jié)垢物進(jìn)行結(jié)垢物剖析。

    1 結(jié)垢物剖析

    煙機(jī)靜葉片、動葉片葉根、動葉后襯環(huán)結(jié)垢物為灰白色粉末,如圖1所示。

    圖1 煙機(jī)靜葉片、動葉片葉根、動葉后襯環(huán)結(jié)垢物

    利用能譜儀、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP)和元素分析儀對結(jié)垢物的元素組成進(jìn)行定性定量分析,結(jié)果表明,煙機(jī)靜葉片、動葉片葉根、動葉后襯環(huán)結(jié)垢物主要含有O、C、Si和Al元素,見表1。

    表1 結(jié)垢物中主要元素種類及含量 w,%

    3處結(jié)垢物的X射線衍射儀檢測結(jié)果表明:其中基本不含結(jié)晶物質(zhì),其XRD譜見圖2~圖4。

    圖2 催化裂化煙機(jī)靜葉片結(jié)垢物的XRD譜

    圖3 催化裂化煙機(jī)動葉片葉根結(jié)垢物的XRD譜

    圖4 催化裂化煙機(jī)動葉后襯環(huán)結(jié)垢物的XRD譜

    根據(jù)表1和圖2~圖4分析可知:

    1)采集的樣品結(jié)垢物主要是Si和Al的氧化物,金屬Fe、Ni、V、Ca和Mg含量較少。結(jié)垢物中Si、Al的氧化物主要來源于催化劑,金屬主要來源于催化原料,經(jīng)過反應(yīng)再生后沉積于催化劑上。

    2)結(jié)垢物中無結(jié)晶態(tài)物質(zhì),說明催化劑中的SiO2及Al2O3等在高溫作用下發(fā)生了相態(tài)的轉(zhuǎn)變。

    2 結(jié)垢產(chǎn)生原因分析

    煙機(jī)結(jié)垢現(xiàn)象在煉廠普遍存在。結(jié)垢物的形成過程為:催化劑細(xì)粉進(jìn)入煙機(jī)內(nèi)部后,在分子間作用力、靜電吸附力的作用下,細(xì)粉顆粒在表面粗糙的煙機(jī)葉片或圍帶金屬上長時間停留,同時,在氣溶膠的沉積作用下,細(xì)粉的沉積量進(jìn)一步增加,為后續(xù)細(xì)粉顆粒的燒結(jié)提供了條件【2】。隨著結(jié)垢物表面變得越來越粗糙,細(xì)粉顆粒越積越多,結(jié)垢物逐漸增厚。

    催化劑本身黏度、煙機(jī)細(xì)粉濃度以及受到的沖擊力是導(dǎo)致煙機(jī)結(jié)垢的關(guān)鍵因素,催化劑沉積金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加、旋風(fēng)分離器分離效率低、再生器超負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)等都會對煙機(jī)結(jié)垢起間接促進(jìn)作用【3-4】。具體的結(jié)垢原因分析如下。

    2.1 催化劑細(xì)粉的影響

    催化劑經(jīng)過劇烈的摩擦磨損產(chǎn)生了高濃度細(xì)粉,導(dǎo)致催化劑存在發(fā)生物理和化學(xué)沉積、燒結(jié)的可能。在工業(yè)生產(chǎn)中,由于催化劑顆粒度較小,它們之間經(jīng)過外界的作用可能會發(fā)生劇烈的摩擦,在這個過程中會有靜電電荷產(chǎn)生,導(dǎo)致催化劑被吸附在煙機(jī)葉片上【5】。

    2.2 催化劑上附吸金屬對結(jié)垢的影響

    Fe、Ni、Ca等金屬在催化劑表面沉積,經(jīng)高溫反應(yīng)形成凸起,經(jīng)過不斷循環(huán)流化,被磨損成細(xì)粉。這些金屬細(xì)粉對SO2和CO2等氣體具有很強(qiáng)的吸收能力,能夠與其形成低熔點的共熔物,并在靜電作用下粘結(jié)。有研究表明:Fe、Ni、Ca等金屬含量低的催化劑經(jīng)高溫?zé)Y(jié)后仍然松散,而金屬含量高的催化劑形成的垢塊結(jié)實【6-7】。

    2.3 原料油影響

    部分原料油在反應(yīng)氣化段未完全汽化,而未汽化油具有很強(qiáng)的黏性,會在催化劑細(xì)粉表面沾附并縮合成焦炭,和原料油中的微量焦炭一起進(jìn)入煙道繼續(xù)燃燒,在局部產(chǎn)生高溫。催化劑細(xì)粉上雜原子的濃集在一定程度上降低了催化劑的熔點,細(xì)粉在高溫下熔融,形成液相黏性物質(zhì)。攜帶微量高溫熔融粉塵的煙氣受高速離心作用,黏附在三級旋風(fēng)分離器(簡稱三旋)下料口、煙機(jī)葉片等等低溫部位,形成無定形結(jié)構(gòu)的垢物【8-9】。

    2.4 設(shè)備運(yùn)行影響

    三級旋風(fēng)分離器是裝置生產(chǎn)中的一個重要部件,如果在生產(chǎn)過程中出現(xiàn)超負(fù)荷的情況,便會造成其效率降低、粉塵濃度增高,從而導(dǎo)致結(jié)垢的速率增大。一般效率降低主要有以下兩方面的原因:1)剛投入使用的催化劑或再生劑中顆粒粒度較大,并且濃度較高,會造成三級旋風(fēng)分離器負(fù)荷增加;2)一、二級再生器旋風(fēng)分離器效率下降,從而導(dǎo)致煙機(jī)入口煙氣中的顆粒濃度加大,引起煙機(jī)結(jié)垢【10-11】。

    綜上所述,煙機(jī)結(jié)垢物產(chǎn)生的主要原因在于催化劑。檢修完畢開工后,催化裂化裝置生產(chǎn)平穩(wěn),三旋運(yùn)行正常。從三旋壓降看,一般三旋壓降隨主風(fēng)量變化而變化;從煙氣濃度和細(xì)粉篩分看,并未有太大變化。檢修后1個月催化裂化裝置經(jīng)歷了換劑(由蘭州石化催化劑更換為長嶺催化劑),新更換的催化劑與原催化劑性質(zhì)有一定區(qū)別,蘭州石化催化劑磨損指數(shù)<2.0%,0~20 μm催化劑細(xì)粉顆粒<2.0%,長嶺催化劑磨損指數(shù)<3.0%,0~20 μm催化劑細(xì)粉顆粒<3.0%,說明蘭州石化催化劑的抗磨性好于長嶺,催化劑細(xì)粉少于長嶺,因此,這一改變會對煙機(jī)結(jié)垢有一定影響。

    3 預(yù)防煙機(jī)結(jié)垢措施和建議

    1)催化劑細(xì)粉是煙機(jī)結(jié)垢的主要因素。緩和降低催化汽油烯烴的條件,可減少細(xì)粉的產(chǎn)生量,對系統(tǒng)流化和平穩(wěn)運(yùn)行至關(guān)重要。應(yīng)做好各項開工環(huán)節(jié),減少在設(shè)計工況外停留時間,減少催化劑跑損,防止催化劑粉塵在煙氣管路和三旋大量沉積;同時,控制煙機(jī)入口粉塵濃度低于100 mg/m3,減少催化劑粘連結(jié)垢的物質(zhì)基礎(chǔ)【12】。

    2)提高原料油質(zhì)量。加強(qiáng)常減壓裝置電脫鹽操作管理,嚴(yán)格控制脫后含鹽量<3 mg/L,降低催化裂化原料中的Fe、Ni、Ca等金屬的含量。優(yōu)化原料性質(zhì),降低進(jìn)料中金屬及S含量【13】。此外,還應(yīng)加強(qiáng)對原料油中金屬含量的監(jiān)控,當(dāng)平衡劑的金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)升高時,可以增加催化劑的置換量。

    3)保證一級、二級、三級旋風(fēng)分離器高效運(yùn)行。高效旋風(fēng)分離器的應(yīng)用可以解決催化劑運(yùn)行損失的問題。盡管高效旋風(fēng)分離器具有良好的操作靈活性和強(qiáng)大的抗干擾能力,但必須考慮操作條件對旋風(fēng)分離器效率的影響,需要控制旋風(fēng)分離器的入口線速、再生器藏量,以保證各級旋風(fēng)分離器的平穩(wěn)操作。

    4)嚴(yán)格控制再生器溫度,防止再生器尾燃,避免一、二級旋風(fēng)分離器超溫引發(fā)變形開裂,造成跑劑,使三級旋風(fēng)分離器入口處濃度超標(biāo)。優(yōu)化再生器內(nèi)部環(huán)境,提高催化劑再生效果,并按照設(shè)計要求控制生焦量,減少催化劑細(xì)粉中因膠質(zhì)含量高引起的粘連。

    5)保障煙機(jī)運(yùn)行狀態(tài)。既要減小煙機(jī)輪盤的蒸汽使用量,又要確保其過熱度,避免發(fā)生水蒸氣中含有Ca、Mg、Na等金屬化合物雜質(zhì)的情況,減小對煙機(jī)動葉片的沖蝕磨損,同時,避免發(fā)生腐蝕開裂,延長煙機(jī)的使用壽命。

    6)優(yōu)化催化劑品種,按照“一廠一劑”的要求,改善催化劑篩分組成和耐磨性能;提高催化劑控制指標(biāo),減少細(xì)粉含量,保證磨損指數(shù)<2.0%,0~20 μm催化劑細(xì)粉顆粒<2.0%。

    4 結(jié)語

    通過對煙機(jī)結(jié)垢物進(jìn)行剖析可知,催化劑細(xì)粉是煙機(jī)結(jié)垢物形成的主要原因,催化劑種類、操作條件改變以及催化劑的磨損,都會導(dǎo)致催化劑細(xì)粉量的增加,原料油中的金屬也為結(jié)垢提供了條件。因此,保證旋風(fēng)分離器高效運(yùn)行、選擇合適的催化劑及工藝條件、提高原料油質(zhì)量是防止煙機(jī)結(jié)垢的有效手段。

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