急性甲醇中毒檢測分析探討

冀麗萍 王穎

摘要：急性甲醇中毒是短期內(nèi)接觸較大量甲醇后引起的以中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害、代謝性酸中毒和視神經(jīng)損害為主的全身性疾病。甲醇主要是經(jīng)口攝入進入人體，絕大多數(shù)為食源性中毒?？赡軐е轮卸镜娘嬃弦约熬祁愂鞘走x采集樣品，血液和尿液中甲醇濃度可作為急性甲醇中毒病人的診治參考。目前最常用的檢測方法為氣相色譜法。

關(guān)鍵詞：甲醇;檢測;氣相色譜法

【中圖分類號】 Q946.82+6.1? ? 【文獻標識碼】 A? ? ? 【文章編號】2107-2306（2022）03--01

甲醇（CH3OH）又稱木醇或木酒精。白酒樣品中的甲醇可使用變色酸比色法半定量和定量檢測。變色酸比色法適用于80度以下蒸餾酒或配制酒中甲醇的測定。測定結(jié)果可作為 初步判斷事件性質(zhì)的重要參考，不能作為確定事件性質(zhì)的依據(jù)。重大突發(fā)事件性質(zhì)的判定，需采用氣相色譜方法加以確認[1]。近年來，毛細管柱氣相色譜法因其快速、高效的特點廣泛應用于食品、空氣、血液、尿液等樣品中甲醇的檢測[2-8]。

2020年12月重慶市南川區(qū)某鄉(xiāng)鎮(zhèn)發(fā)生一起由于宴席中飲用白酒引起的食物中毒事件，造成4人死亡。本次分析針對應急檢測過程中出現(xiàn)的問題進行探討。

1. 樣品的采集

采樣人員于現(xiàn)場采集送檢樣品4份，其中宴席飲用白酒兩份，死亡村民家中藥酒兩份。樣品送達實驗室后立即開展檢測。

2. 樣品的檢測

2.1 儀器與試劑 氣相色譜儀（Agilent7890A，安捷倫，美國），萬分之一電子天平（BS224S，賽多利斯科學儀器北京有限公司），智能一體化蒸餾儀（ST106-3RW，濟南盛泰），酒精密度計（），甲醇（純度≥99%，F(xiàn)ISHER），乙醇（色譜純，川東化工），蒸餾水：符合GB/T6682-2008要求

2.2標準溶液的配制及標準曲線的制作：

準確稱取甲醇0.5000 g ，入100mL容量瓶中，用乙醇溶液（40%，體積分數(shù)）定容至刻度，混勻，即為甲醇標準儲備液，濃度為5.00 g/L。分別吸取0.10mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL標準溶液于10mL具塞比色管中，用乙醇溶液定容至刻度，即為標準系列溶液。

2.3儀器條件? 色譜柱型號：HP-INNOWAX規(guī)格：30m×0.32mm×0.25μm

氣化室溫度：200℃。柱流量：2.0 mL/min? 分流比：20：1

柱溫，50℃保持0.5min，以6℃/min的速度升至80℃，保持3min。

檢測器：FID? 檢測器溫度，200℃。

載氣流速： 30 mL/min。氫氣流速：30 mL/min?？諝饬魉伲?00 mL/min

2.4標準系列及樣品的測定

將儀器調(diào)至2.3條件后，進樣1.0μL各標準系列溶液，測得不同濃度甲醇的峰面積，以濃度為橫坐標，相應的峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。進樣1.0μL樣品。測得峰面積與標準曲線比較，保留時間定性，峰面積定量。

3. 結(jié)果與分析

3.1色譜條件優(yōu)化? ?本次實驗的色譜條件參考GB 5009.266—2016[2]中的設(shè)置進行優(yōu)化。分流比和柱流量對峰形和出峰時間又很大的影響。通過測試比較1.0mL/min、1.5mL/min、2.0mL/min柱流速發(fā)現(xiàn)，在2.0mL/min流速下，甲醇出峰時間早，峰形好，與乙醇的分離度也滿足要求，因此流速設(shè)定為2.0mL/min。分流比過大會降低甲醇峰面積，是靈敏度降低，10：1的分流比條件下，甲醇峰拖尾嚴重，與乙醇峰不能很好的分離，所以選擇20：1的分離比。

3.2方法的線性范圍，回歸方程和檢出限? ?在本次色譜條件下，甲醇的線性范圍0.050-1.0g/L，回歸方程為：y=0.320x-0.964，相關(guān)系數(shù)r=0.9997.以3倍基線噪聲計算方法檢出限為0.01g/L。

3.3實際樣品檢測結(jié)果? ?白酒樣品1稀釋100倍后檢測結(jié)果為208mg/L，原液中甲醇的含量為20.8g/L;白酒樣品2和藥酒樣品甲醇均為檢出。根據(jù)GB 2757—2012規(guī)定白酒中甲醇限值為0.6g/L，白酒樣品1中甲醇含量嚴重超標，是引起此次中毒的源頭。

4. 討論

白酒中甲醇含量計算時需要先測定樣品的酒精度，依據(jù)GB 5009.225—2016酒精密度計法進行測定，藥酒樣品需要先蒸餾再測定。智能一體化蒸餾儀相對于傳統(tǒng)的蒸餾方式具有安全性高，速度快，可同時蒸餾數(shù)個樣品的優(yōu)點。

GB 5009.266—2016[2]中使用的是氣相色譜-內(nèi)標法，本次檢測使用的是外標法，用加標回收作為質(zhì)控手段。由于內(nèi)標物叔戊醇沒有儲備，只能選擇使用外標法，并進行方法驗證，相對來說耗時較長。故建議對可引起中毒的常用的試劑進行一定的儲備并定期檢查是否過期。

當發(fā)生突發(fā)應急事件時，需要盡快的給出初步的檢測結(jié)果，以便事件進一步的調(diào)查和處置，所以可以先用分光光度法進行初篩，再對異常樣品進行氣相色譜確認，以節(jié)約檢測時間。氣相色譜法不能直接定性，氣質(zhì)聯(lián)用抽真空耗時較長，建議使用兩臺氣相色譜同時進行檢測，可以在保證速度的同時保證結(jié)果準確性。

參考文獻：

1衛(wèi)生部衛(wèi)生應急辦公室。突發(fā)中毒事件衛(wèi)生應急預案及技術(shù)預案2011版：急性甲醇中毒事件衛(wèi)生應急處置技術(shù)方案。人民衛(wèi)生出版社，2017

2國家衛(wèi)生和計劃生育委員會.食品安全國家標準 食品中甲醇的測定：GB 5009.266—2016[S].北京：中國標準出 版社，2017

3中華人民共和國公安部。公共安全行業(yè)標準 血、尿中乙醇、甲醇、正丙醇、乙醛、丙酮、異丙醇、正丁醇、異戊醇的定性分析及乙醇、甲醇、正丙醇的定量分析方法GA/T 105-1995頂空氣相色譜法

4中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標準。工作場所空氣有毒物質(zhì)測定 第 84 部分：甲醇、丙醇和辛醇： GBZ/T 300.84—2017 甲醇的溶劑解吸-氣相色譜法

5 陸溶艷 陳偉潔 陀揚陽 莫志斌。氣相色譜法中內(nèi)標法和外標法檢測甲醇的對比分析。質(zhì)量安全與檢驗檢測，2021 ，2：77-79

6 王 蒙，仝夢卓，許育民，馮 暉。白酒中甲醇氣相色譜測定方法的研究。釀酒科技 2020，4：33-35

7 鄒薇、張夢萍、衛(wèi)海燕。尿中甲醇檢測方法的探討。工業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)病2015，41（2）：148-149

8 汪昕、金蓉、張夏翊等，氣相色譜法同時檢測白酒中甲醇和酯類。現(xiàn)代食品2020.11.061：169-171

作者簡介：冀麗萍，女。本科，主管技師，主要從事理化檢驗工作

通訊作者：王穎，女，主管技師，主要從事理化檢驗工作

1868500520271